一种油气开采用镁合金材料及其制备方法和应用转让专利
申请号 : CN202010227145.0
文献号 : CN111304511B
文献日 : 2022-01-04
发明人 : 袁家伟 , 李婷 , 张奎 , 李兴刚 , 李永军 , 马鸣龙 , 石国梁 , 穆桐
申请人 : 有研工程技术研究院有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种油气开采用镁合金材料的制备方法,其特征在于,步骤如下:
1)按比例Ce:50wt.%;La:30wt.%;Nd:15wt.%;Pr:5wt.%;将金属粉末混合均匀,得到富铈混合稀土;
以纯镁锭、富铈混合稀土、纯Sn粉、纯Ti粉、纯Cu粉为原料;
按比例富铈混合稀土:9 wt.%,Sn:2 wt.%,Ti:1wt.%,Cu:0.5wt.%,余量镁,分别进行备料;
纯Sn粉、纯Ti粉、纯Cu粉纯度大于99.99%,粒度小于10um;
2)将镁锭在保护气体的保护下完全熔化,温度控制在760℃;
将纯Sn粉、纯Ti粉、纯Cu粉在200℃预热炉保温2小时后,将富铈混合稀土加入镁熔液中进行合金化;
3)将合金熔液温度控制在800℃,纯Sn粉、纯Ti粉、纯Cu粉加入熔液中,保温60分钟,充分搅拌,使所有合金元素均匀分布在镁熔液中;
4)将镁合金熔液温度降至近液相线温度645℃,保温10分钟,模具和喷管均经过500℃保温7h预热,模具外加15mm厚的保温石棉层,模具中心固定6个喷管,每个喷嘴的喷射直线间呈60度,喷嘴均匀等距朝向模具壁喷射镁合金熔液,用转移泵将镁合金熔液转移到每个喷管中,通过喷嘴将镁合金熔液喷出,随着喷射过程的进行,模具下端与镁合金熔液的液面始终保持15mm的距离,喷嘴与模具壁保持100mm的距离;
通过喷管浇注成Φ560mm的铸锭,将制备的铸锭进行均匀化热处理,均匀化温度480℃,保温24h,然后挤压成Φ200mm棒材,形成的基面织构,将挤压棒材重新加热进行模锻,并进行时效处理,时效温度120℃,保温24h。
2.一种油气开采用镁合金材料的制备方法,其特征在于,步骤如下:
1)按比例Ce:50wt.%;La:30wt.%;Nd:15wt.%;Pr:5wt.%;将金属粉末混合均匀,得到富铈混合稀土;
以纯镁锭、富铈混合稀土、纯Sn粉、纯Ni粉、纯Fe粉为原料;
按比例富铈混合稀土:8wt.%,Sn:2wt.%,Ni:0.8 wt.%,Fe:0.3 wt.%,余量镁,分别进行备料;
纯Sn粉、纯Ni粉、纯Fe粉原料纯度均为99.99%以上,粒度小于10um;
2)将镁锭在保护气体的保护下完全熔化,温度控制在760℃;
将富铈混合稀土、纯金属粉末在200℃预热炉保温2小时后,先将富铈混合稀土加入镁熔液中进行合金化;
3)将合金熔液温度控制在800℃,加入纯金属粉末,保温60分钟,充分搅拌,使所有合金元素均匀分布在镁熔液中;
4)将镁合金熔液温度降至近液相线温度645℃,保温10分钟,模具和喷管均经过500℃保温7h预热,模具外加20mm厚的保温石棉层,模具中心固定6个喷管,每个喷嘴的喷射直线间呈60度,喷嘴均匀等距朝向模具壁喷射镁合金熔液,用转移泵将镁合金熔液转移到每个喷管中,通过喷嘴将镁合金熔液喷出,随着喷射过程的进行,模具下端与镁合金熔液的液面始终保持20mm的距离,喷嘴与模具壁保持80mm的距离;
通过喷管浇注成直径Φ410mm的铸锭,将制备的铸锭进行均匀化热处理,均匀化温度
480℃,保温24h,然后挤压成Φ100mm棒材,使加工材中形成强烈的基面织构进行时效处理,时效温度150℃,保温13h。
3.一种油气开采用镁合金材料的制备方法,其特征在于,步骤如下:
1)按比例Ce:45 wt.%;La:35 wt.%;Nd:10 wt.%;Pr:10 wt.%;将金属粉末混合均匀,得到富铈混合稀土;
以纯镁锭、富铈混合稀土、纯Sn粉、纯Ti粉为原料;
按比例富铈混合稀土:5 wt.%,Sn:2 wt.%,Ti:0.5wt.%,余量Mg;分别进行备料;
纯Sn粉、纯Ti粉原料纯度均为99.99%以上,粒度小于10um;
2)将镁锭在保护气体的保护下完全熔化,温度控制在760℃;
将纯Sn粉、纯Ti粉在200℃预热炉保温2小时后,先将富铈混合稀土加入镁熔液中进行合金化;
3)将合金熔液温度控制在800℃,纯Sn粉、纯Ti粉加入熔液中,保温60分钟,充分搅拌,使所有合金元素均匀分布在镁熔液中;
4)将镁合金熔液温度降至近液相线温度645℃,保温10分钟,准备金属模具和喷管,喷管为铜合金,模具和喷管均经过500℃保温10h预热,模具外加20mm厚的保温石棉层,模具中心固定6个喷管,每个喷嘴的喷射直线间呈60度,喷嘴均匀等距朝向模具壁喷射镁合金熔液,用转移泵将镁合金熔液转移到每个喷管中,通过喷嘴将镁合金熔液喷出,随着喷射过程的进行,模具下端与镁合金熔液的液面始终保持20mm的距离,喷嘴与模具壁保持60mm的距离;
通过喷管浇注成Φ410mm的镁合金材料的铸锭,将制备的铸锭进行均匀化热处理,均匀化温度480℃,保温24h,然后挤压成Φ60mm棒材,形成的基面织构,并进行时效处理,时效温度115℃,保温24h。
4.一种油气开采用镁合金材料的制备方法,其特征在于,步骤如下:
1)按比例Ce:40 wt.%;La:40 wt.%;Nd:15 wt.%;Pr:5 wt.%;将金属粉末混合均匀,得到富铈混合稀土;
以纯镁锭、富铈混合稀土、纯Sn粉、纯Cu粉为原料;
按比例富铈混合稀土:25wt.%,Sn:1wt.%,Cu:0.5 wt.%,余量镁;分别进行备料;
纯Sn粉、纯Cu粉原料纯度均为99.99%以上,粒度小于10um;
2)将镁锭在保护气体的保护下完全熔化,温度控制在760℃;
将富铈混合稀土、纯Sn粉、纯Cu粉在200℃预热炉保温2小时后,先将富铈混合稀土加入镁熔液中进行合金化;
3)将合金熔液温度控制在800℃,加入纯Sn粉、纯Cu粉,保温60分钟,充分搅拌,使所有合金元素均匀分布在镁熔液中;
4)将镁合金熔液温度降至近液相线温度645℃,保温10分钟,准备金属模具和喷管,喷管为铜合金,模具和喷管均经过500℃保温8h预热,模具外加15mm厚的保温石棉层,模具中心固定4个喷管,每个喷嘴的喷射直线间呈90度,喷嘴均匀等距朝向模具壁喷射镁合金熔液,用转移泵将镁合金熔液转移到每个喷管中,通过喷嘴将镁合金熔液喷出,随着喷射过程的进行,模具下端与镁合金熔液的液面始终保持15mm的距离,喷嘴与模具壁保持40mm的距离;通过喷管浇注成直径Φ400mm的铸锭。
说明书 :
一种油气开采用镁合金材料及其制备方法和应用
技术领域
背景技术
水等)中也很低,约为‑1.45V~‑1.6V,这个本征特性导致镁合金在潮湿环境中以及Cl 存在
的条件中极易发生腐蚀,因此在页岩气/油环境中可以实现降解。用镁合金材料制作的桥
塞、球座、压裂球等压裂工具可以在开采页岩油气等压裂施工时提供可靠的层间封隔,施工
结束后可在地层返排液环境中自行溶解,无需井筒干预作业,实现井筒全通径投产。
度的油井环境不同,甚至同一油井中压裂工具下井先后顺序不同,都对压裂工具的力学性
能和溶解性性能要求都不同。因此,由于服役环境的变动性大,这就要求压裂工具用材料在
服役环境中的力学性能和降解速率均可精确预测和控制,建立模型,可以在确定服役环境
后直接选择成分并针对性的提供压裂工具,可有效的保证工程质量和生产效率。
稀土镁合金在井下温度中强度快速下降甚至软化,且无法精确控制降解速率;2.常规稀土
镁合金强度高,耐高温,但其生产成本高,且添加合金元素生成的第二相在基体中有固溶
度,在制备和变形过程中存在回溶或析出,第二相种类以及数量无法精确预测,导致合金的
降解速率无法精确预测和控制;3.在油气井开采过程容易出现需要压裂工具提供有效层间
封隔时因强度低软化或降解太快无法实现有效的封隔而造成工程事故,或者需要压裂工具
快速降解实现油气开采时,由于强度高,降解太慢又严重影响工程进度。4.用上述压裂工具
用材料受组织成分的影响,无法建立精确的力学性能和降解速率的模型,只能用于某一特
定的油气环境,新的油气田环境应用就需要新的试验验证,通用性不强,延长供货周期,影
响生产效率,增加生产成本。5.井下工具基本是圆筒形或者球形,工具的降解速率提升,有
利于提高生产效率。
发明内容
4)温度为640℃~660℃,保温时间10分钟。
嘴与模具壁距离为40~100mm;喷管底部与镁合金熔液的液面保持1~25mm。
再研发新的材料,大幅度缩短工具的供货周期,提升油气开采的效率和安全,降低生产成
本。
的成分和组织使合金在油气井环境中的力学性能和降解性能演变可以精确控制,建立准确
的预测模型可以直接针对不同页岩油气井环境选择最合适的成分,大幅缩短供货周期,确
保油气开采的安全和效率,并降低生产事故的风险和成本。
度50~200℃,压力30~120Mpa,Cl离子含量0.5%~10%。
附图说明
具体实施方式
稀土元素提纯后的伴生矿;
10wt.%;Ni:0~10wt.%;Cu:0~10wt.%;余量为Mg;具体的为:富铈混合稀土:0.5~
25wt.%;Sn:0~2wt.%;Fe:0~1wt.%,Ti:0~1wt.%;Ni:0~1wt.%;Cu:0~1wt.%,余量
为Mg。
有合金元素均匀分布在镁溶液中,得到镁合金熔液。
理,且在变形过程中可诱导动态再结晶,提高合金力学性能;
型的误差不会因合金成分的变化而变化。Sn、Fe、Ti、Ni、Cu等元素以粉末的形式添加,以单
质状态均匀分布于基体中,在降解过程中与Mg‑MM、Mg‑Sn第二相的腐蚀效应互补,进一步促
使合金实现均匀降解,加快降解速率。
适合于温度50~200℃,压力30~120Mpa,Cl 离子含量0.5%~10%条件下的油气等井下环
境,同时富铈混合稀土属于富余稀土,准备以及实际应用过程中可以极大程度的降低制备
压裂工具的原材料成本。
量。
可上下移动,模具中的喷管呈L型,喷管末端与模具底平行,与模具底保持1~25mm的距离,
喷管终端焊接喷嘴,喷嘴指向模具壁,喷嘴以喷管为中心向四周均匀展开,喷嘴之间间隔20
~200mm,喷嘴与模具壁保持40~100mm的距离;
喷嘴4将熔炼喷出,喷射管随着模具2内液面上涨而升高,始终与液面保持1~25mm的距离;
熔液转移结束后,顶部进行保温覆盖隔离,得到镁合金材料。模具经过500℃预热,并且进行
长时间保温,外侧采用石棉层保温,源源不断的熔液碰倒模具壁,保持熔融态,并且喷射浇
注是一个降温过程,熔液流动到心部后温度内外的温差小,且凝固速度快。熔液到模具后快
速凝固成固相,整个铸锭心部和表层的温差小,心部和表层温度同步下降,可同时形成的
Mg‑MM第二相;温度梯度小,形成的第二相数量均匀,尺寸相当。
材中形成强烈的基面织构并进行时效处理,并进行时效处理,得到镁合金材料铸件,时效时
间100~255℃,保温2~40h,Mg‑Sn相只在基面析出;
球等压裂工具成品或降解材料工具。
MM第二相,并均匀分布在铸锭中;该第二相在基体中的固溶度极小,几乎为零,热处理工序
对第二相尺寸数量无影响,一直以初生状态存在于基体中。该第二相在变形过程中可诱导
动态再结晶,细化合金晶粒,提高合金力学性能;Mg‑MM第二相属于高温稳定相,使富铈混合
稀土镁合金可以在高温环境中服役,适合油气等井下环境;Mg‑MM第二相与基体电位差大,
与基体形成原电池腐蚀,腐蚀速度更快,并可通过对第二相数量的控制实现对桥塞腐蚀速
度的精确控制,建立准确的预测模型,模型的误差不会因合金成分的变化而变化。
和时效热处理过程中,该第二相不会回溶于基体,有利于精确控制合金的降解性能和力学
性能。本发明工艺中的均匀化和时效工序,是分别为了便于变形和产品的机械加工,对组织
和性能的影响很小。
构,通过机械加工获得使工具确保在井下服役时镁合金基体基面与油气井长度方向平行,
与径向垂直;添加Sn元素,通过温度控制固定在基面形成Mg‑Sn第二相(属于高温稳定相,耐
温535℃以上),且在基面随机分布。该第二相增加合金基面腐蚀速率也就是工具径向的腐
蚀速率,大幅提高了工具的整体降解速率。
Ni粉、纯Fe粉纯度大于99.99%,粒度小于10um,按表1的镁合金的成分的重量百分比分别进
行备料;
混合稀土加入镁熔液中进行合金化;
度,喷嘴均匀等距朝向模具壁喷射熔液,用转移泵将熔液转移到每个喷管中,通过喷嘴将熔
炼喷出,随着喷射过程的进行,模具下端与镁合金熔液的液面始终保持15mm的距离,喷嘴与
模具壁保持40mm的距离;
示。且Mg‑MM第二相在基体中的固溶度极小,几乎为零。从表1数据可知,随着混合稀土添加
量的增加,合金的强度升高,降解速率增强,增幅逐渐减小。在本发明专利内成分中,富铈混
合稀土中稀土元素含量的变化不会引起合金的强度和降解性能大幅度变化,且在后续的均
匀化和时效热处理过程中,Mg‑MM稀土第二相不会回溶于基体,有利于精确控制合金的降解
性能和力学性能。
富铈混合稀土(Ce:45wt.%;La:35wt.%;Nd:10wt.%;Pr:10wt.%):5wt.%,Sn:1wt.%,
0.5wt.%Ti,余量Mg;富铈混合稀土(Ce:45wt.%;La:35wt.%;Nd:10wt.%;Pr:10wt.%):
5wt.%,0.5wt.%Ti,余量Mg;
分的重量百分比分别进行备料;
金熔液达到本发明的镁合金成分和含量;将镁合金熔液温度降至近液相线温度645℃,保温
10分钟,准备金属模具和喷管等相应工具,喷管为铜合金,模具、工具均经过500℃保温10h
预热,模具外加保温20mm厚的石棉层,模具中心固定6个喷管,每个喷嘴的喷射直线间呈60
度,喷嘴均匀等距朝向模具壁喷射熔液,用转移泵将熔液转移到每个喷管中,通过喷嘴将熔
炼喷出,随着喷射过程的进行,模具下端与镁合金熔液的液面始终保持20mm的距离,喷嘴与
模具壁保持60mm的距离。
Mg‑Sn相,Mg‑Sn相沿基面析出,在基面内随机分布,如图2所示。经机械加工成全尺寸的桥
‑
塞,将桥塞置于温度70℃,压力90Mpa,Cl离子含量2%,油水比例70%的模拟井下环境中进
行对比试验,整体降解速率分别为:5340mm/a,4635mm/a,4230mm/a。含Sn的合金整体降解速
率高于其他未添加Sn元素的合金,且Sn含量越高,整体降解速率越快。在基面形成Mg‑Sn相,
提高基面的腐蚀速率,尤其是在合金形成了基面织构,基面均朝向腐蚀液,合金降解速率进
一步增强。
下井和后下井的桥塞在最后一根桥塞下井12h后同步降解。
粒度小于10um,
本发明的镁合金成分和含量;
间呈60度,喷嘴均匀等距朝向模具壁喷射熔液,用转移泵将熔液转移到每个喷管中,通过喷
嘴将熔炼喷出,随着喷射过程的进行,模具下端与镁合金熔液的液面始终保持20mm的距离,
喷嘴与模具壁保持80mm的距离。
小于10um,其他原料成分以及加工过程均不变;制备桥塞。
99.99%以上,粒度小于10um,其他原料成分以及加工过程均不变;制备桥塞。
实现同步降解,完全达到预期效果;
后下井的球座在最后一个球座下井12h后同步降解。
大于等于99.99%,粒度小于10um;
分析,调整量,直至镁合金熔液达到本发明的镁合金成分和含量;
厚的石棉层,模具中心固定6个喷管,每个喷嘴的喷射直线间呈60度,喷嘴均匀等距朝向模
具壁喷射熔液,用转移泵将熔液转移到每个喷管中,通过喷嘴将熔炼喷出,随着喷射过程的
进行,模具下端与镁合金熔液的液面始终保持15mm的距离,喷嘴与模具壁保持100mm的距
离。
120℃,保温24h;
别进行备料;原料纯度均为99.99%以上,粒度小于10um,其他原料成分以及加工过程均不
变;制备球座。
到预期效果。