环吡氟草酮二甲胺盐C晶型及其制备方法和用途转让专利
申请号 : CN201811593027.0
文献号 : CN111362909B
文献日 : 2021-03-12
发明人 : 连磊 , 赵德 , 彭学岗 , 金涛
申请人 : 青岛清原化合物有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种环吡氟草酮二甲胺盐C晶型,其特征在于:X-射线粉末衍射谱图在衍射角2θ为
6.7°、9.1°、9.7°、11.0°、13.7°、14.1°、14.6°、15.3°、16.0°、18.4°、19.1°、19.4°、20.6°、
21.1°、21.7°、22.5°、23.2°、23.8°、25.4°、25.9°、26.5°、27.9°、28.3°、28.8°、29.9°、
31.2°、32.1°、33.0°、34.5°、35.2°、35.6°、37.0°、37.6°、39.1°、39.5°、41.2°、41.6°、
42.6°、44.3°处具有特征峰,其中2θ误差范围在±0.2°内。
2.根据权利要求1所述的一种环吡氟草酮二甲胺盐C晶型,其特征在于:对应的I/I0分别为11.5、3.0、2.9、3.5、100.0、6.8、3.8、11.8、3.6、17.9、26.1、4.6、16.3、19.2、5.6、4.7、
1.4、5.5、2.6、7.2、56.7、2.6、2.2、2.0、5.5、1.5、2.9、0.7、3.9、2.6、1.6、2.4、1.2、1.0、2.0、
1.9、1.4、3.3、1.2。
3.根据权利要求1或2所述的一种环吡氟草酮二甲胺盐C晶型,其特征在于:X射线粉末衍射图谱基本上如图1所示。
4.如权利要求1-3任意一项所述环吡氟草酮二甲胺盐C晶型的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:将环吡氟草酮二甲胺盐溶解在乙酸丁酯、氯苯或苯甲醚中,之后放置于40℃-60℃下使溶剂缓慢挥发,所得固体经干燥,得到环吡氟草酮二甲胺盐C晶型。
5.一种除草复配组合物,其特征在于:包括(i)权利要求1-3任意一项所述环吡氟草酮二甲胺盐C晶型;还包括(iii)农业化学上可接受的制剂助剂。
6.根据权利要求5所述的除草复配组合物,其特征在于,还包括(ii)一种或多种其他有效成分和/或安全剂。
7.根据权利要求6所述的除草复配组合物,其特征在于,所述其他有效成分选自吡氟酰草胺、异噁唑草酮、炔草酯、唑啉草酯、异丙隆、绿麦隆、辛酰溴苯腈、嗪草酮、哒草特、氨唑草酮、2甲4氯、2甲4氯钠盐、2甲4氯钾盐、2甲4氯二甲铵盐、2甲4氯异丙胺盐、2甲4氯甲酯、2甲4氯乙酯、2甲4氯异辛酯、2甲4氯乙硫酯、氯氟吡氧乙酸、氟氯吡啶酯、麦草畏、苯嘧磺草胺、氟噻草胺、精异丙甲草胺、砜吡草唑、二甲戊灵、甲基二磺隆、氟唑磺隆、啶磺草胺、苄草丹中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的除草复配组合物,其特征在于,所述组合物中有效成分的总质量百分含量占总量的1-95%。
9.根据权利要求5-8任意一项所述的除草复配组合物,其特征在于:所述组合物的剂型为水悬浮剂、可分散油悬浮剂、乳油、微乳剂、颗粒剂、悬乳剂或水分散粒剂。
10.一种控制作物中杂草的方法,其特征在于,包括将除草有效量的权利要求1-3任意一项所述的环吡氟草酮二甲胺盐C晶型或权利要求5-9任意一项所述的除草复配组合物使用在作物上或者杂草区域。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述作物为小麦,所述杂草为禾本科杂草。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述禾本科杂草为看麦娘或日本看麦娘。
13.如权利要求1-3任意一项所述的环吡氟草酮二甲胺盐C晶型或权利要求5-9任意一项所述的除草复配组合物在控制杂草上的用途。
14.根据权利要求13所述的用途,其特征在于,将其用于防除有用作物中的杂草。
15.根据权利要求14所述的用途,其特征在于,所述有用作物为转基因作物或者基因组编辑技术处理过的作物。
16.根据权利要求14或15所述的用途,其特征在于,所述有用作物为小麦,所述杂草为禾本科杂草。
17.根据权利要求16所述的用途,其特征在于,所述禾本科杂草为看麦娘或日本看麦娘。
说明书 :
环吡氟草酮二甲胺盐C晶型及其制备方法和用途
技术领域
背景技术
草,化合物专利已被授权,授权公告号:CN 105218449 B。
稳定性、反应性、机械稳定性等,这些物理化学性能或可加工性能有时直接影响到药物的安
全、有效性能。因此,晶型研究和控制成为药物研发过程中的重要研究内容。
发明内容
22.5°、23.2°、23.8°、25.4°、25.9°、26.5°、27.9°、28.3°、28.8°、29.9°、31.2°、32.1°、
33.0°、34.5°、35.2°、35.6°、37.0°、37.6°、39.1°、39.5°、41.2°、41.6°、42.6°、44.3°处具有
特征峰,其中2θ误差范围在±0.2°内。
3.9、2.6、1.6、2.4、1.2、1.0、2.0、1.9、1.4、3.3、1.2。
经干燥,得到环吡氟草酮二甲胺盐C晶型。
制剂助剂。
甲苯、100号溶剂油、150号溶剂油、180号溶剂油、200号溶剂油等;植物油类:蓖麻油、亚麻籽
油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油以及它们对应的甲酯化植物油等;酮
类:环戊酮、环己酮、环辛酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮等;乙酸酯类:乙酸
甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸仲丁酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯和乙酸辛酯等;其
余类如:癸酰胺、环己醇、癸醇、苯甲醇和四氢糠醇等。
氯化钾、乙酸钠、碳酸钠和苯甲酸钠、以及糖和糖衍生物,例如山梨糖醇、乳糖、蔗糖和甘露
醇、玉米淀粉等。非水溶性固体稀释剂的例子包括但不限于:粘土、碳酸钙、硅藻土、白炭黑、
硅酸钙、膨润土、硅酸镁铝和高岭土等。
烃磺酸盐、萘磺酸盐、烷基取代的萘磺酸碱金属盐、萘磺酸碱金属盐和烷基取代的萘磺酸酯
与甲醛的缩合物、醇的乙氧基化物。
等。
丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、各种聚醚和它们的共聚物以及聚丙烯酸和它们的盐。
质。例如以下提到的各种物质(备注:化合物的名称,或者为根据国际标准化组织(ISO)的普
通名称,或者为化学名称,适当的时候有代号):乙草胺、丁草胺、甲草胺、异丙草胺、异丙甲
草胺、精异丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、克草胺、萘丙酰草胺、R-左旋萘丙酰草胺、敌稗、苯噻
酰草胺、双苯酰草胺、吡氟酰草胺、杀草胺、氟丁酰草胺、溴丁酰草胺、二甲噻草胺、高效二甲
噻草胺、乙氧苯草胺、氟噻草胺、甲氧噻草胺、吡草胺、异恶草胺、高效麦草伏甲酯、高效麦草
伏丙酯、二丙烯草胺、烯草胺、丁酰草胺、环丙草胺、氟磺酰草胺、庚酰草胺、异丁草胺、丙炔
草胺、特丁草胺、二甲苯草胺、二甲草胺、落草胺、三甲环草胺、氯甲酰草胺、炔苯酰草胺、戊
酰苯草胺、卡草胺、新燕灵、三环赛草胺、丁烯草胺、牧草胺、苄草胺、醌萍胺、苯氟磺胺、萘丙
胺、乙酰甲草胺、萘草胺、噻草胺、吡氰草胺、苯草多克死、草克乐、氯酞亚胺、丁脒胺、氟吡草
胺、莠去津、西玛津、扑草净、氰草净、西草净、莠灭净、扑灭津、异丙净、氟草净、特丁净、特丁
津、三嗪氟草胺、环丙津、甘扑津、草达津、扑灭通、西玛通、叠氮净、敌草净、异戊乙净、环丙
青津、灭莠津、另丁津、仲丁通、特丁通、甲氧丙净、氰草净、抑草津、可乐津、莠去通、灭草通、
甘草津、三聚氰酸、Indaziflam、绿磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧黄隆、苯磺隆、噻磺隆、吡嘧
黄隆、甲基二磺隆、甲基碘磺隆钠盐、甲酰氨基嘧磺隆、醚磺隆、醚苯磺隆、甲嘧磺隆、烟嘧磺
隆、胺苯磺隆、酰嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、环丙嘧磺隆、砜嘧磺隆、四唑嘧磺隆、啶嘧黄隆、单嘧
磺隆、单嘧磺酯、氟唑磺隆、氟啶嘧磺隆、氟吡嘧磺隆、环氧嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、氟嘧磺隆、
丙苯磺隆、三氟丙磺隆、磺酰磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、甲磺隆钠盐、氟吡磺
隆、甲硫嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、Propyrisulfuron(丙嗪嘧磺隆)、嗪吡嘧磺隆、三氟羧草醚、氟
磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、草枯醚、苯草醚、氯氟草醚乙酯、甲羧除草
醚、三氟甲草醚、甲氧除草醚、三氟硝草醚、氟化除草醚、氟呋草醚、除草醚、甲草醚、二甲草
醚、氟酯肟草醚、氟草醚酯、Halosafen、绿麦隆、异丙隆、利谷隆、敌草隆、莎扑隆、氟草隆、苯
噻隆、甲基苯噻隆、苄草隆、磺噻隆、异恶隆、特丁噻草隆、炔草隆、氯溴隆、甲基杀草隆、酰草
隆、甲氧杀草隆、溴谷隆、甲氧隆、绿谷隆、灭草隆、环草隆、非草隆、氟硫隆、草不隆、枯草隆、
草完隆、异草完隆、环莠隆、噻氟隆、丁噻隆、枯莠隆、对氟隆、甲胺噻唑隆、隆草特、三甲异
脲、恶唑隆、Monisouron、Anisuron、Methiuron、Chloreturon、四氟隆、甜菜宁、甜菜宁-乙
酯、甜菜安、磺草灵、特草灵、燕麦灵、苯胺灵、氯苯胺灵、二氯苄草酯、灭草灵、氯炔灵、
Carboxazole、Chlorprocarb、Fenasulam、BCPC、CPPC、Carbasulam、丁草特、禾草丹、灭草猛、
禾草特、野麦畏、哌草丹、禾草畏、稗草丹、环草敌、燕麦敌、菌达灭、乙硫草特、坪草丹、克草
猛、苄草丹、仲草丹、硫烯草丹、草灭散、Isopolinate、Methiobencarb、2,4-滴丁酯、2甲4氯
钠、2,4-滴异辛酯、2甲4氯异辛酯、2,4-滴钠盐、2,4-滴二甲胺盐盐、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯、
2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸盐、2,4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸盐、2甲4氯丁酸、2,4,
5-涕、2,4,5-涕丙酸、2,4,5-涕丁酸、2甲4氯胺盐、麦草畏、抑草蓬、伐草克、赛松、三氯苯酸、
氨二氯苯酸、甲氧三氯苯酸、禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡甲禾灵、高效吡氟氯
禾灵、喹禾灵、精喹禾灵、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、喔草酯、氰氟草酯、恶唑酰草胺、炔草
酯、噻唑禾草灵、炔禾灵、羟戊禾灵、三氟禾草肟、异恶草醚、百草枯、敌草快、安磺灵、乙丁烯
氟灵、异丙乐灵、甲磺乐灵、环丙氟灵、氨基丙氟灵、乙丁氟灵、氯乙氟灵、氨基乙氟灵、地乐
灵、氯乙地乐灵、Methalpropalin、丙硝酚、草甘膦、莎稗膦、草铵膦、固杀草磷、甲基胺草磷、
草硫膦、哌草膦、双丙氨膦、地散磷、抑草磷、蔓草磷、伐垅磷、双甲胺草磷、草特磷、咪唑烟
酸、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、甲氧咪草烟、甲氧咪草烟铵盐、甲咪唑烟酸、咪草酯、氯氟吡氧
乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸、氟硫草定、卤草定、三
氯吡啶酚、噻草啶、氟啶草酮、氯氨吡啶酸、氟吡草腙、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯、
Cliodinate、稀禾啶、烯草酮、噻草酮、禾草灭、环苯草酮、丁苯草酮、肟草酮、吡喃草酮、
Buthidazole、嗪草酮、环嗪酮、苯嗪草酮、乙嗪草酮、Ametridione、Amibuzin、溴苯腈、辛酰
溴苯腈、辛酰碘苯腈、碘苯腈、敌草腈、二苯乙腈、双唑草腈、羟敌草腈、Iodobonil、除草溴、
唑嘧磺草胺、双氟磺草胺、五氟磺草胺、磺草唑胺、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、啶磺草胺、氟草
黄、双草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、嘧硫草醚、双环磺草酮、硝磺草酮、磺草酮、
Tembotrione、Tefuryltrione、Bicyclopyrone、Ketodpiradox、异恶唑草酮、异恶氯草酮、
Fenoxasulfone、Methiozolin、异丙吡草酯、吡草醚、吡唑特、野燕枯、苄草唑、吡草酮、吡氯
草胺、Pyrasulfotole、苯唑草酮、Pyroxasulfone、唑草胺、氟胺草唑、杀草强、胺唑草酮、唑
啶草酮、氟唑草酮、甲磺草胺、Bencarbazone、双苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、除草定、异草定、环
草啶、特草定、Flupropacil、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、酞苄醚、
Flumezin、五氯酚(钠)、地乐酚、特乐酚、特乐酯、戊硝酚、二硝酚、氯硝酚、地乐施、地乐特、
丙炔恶草酮、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、嗪草酸甲酯、四唑酰草胺、氟哒嗪草酯、杀草
敏、溴莠敏、二甲达草伏、哒草醚、草哒酮、草哒松、哒草伏、Pyridafol、二氯喹啉酸、氯甲喹
啉酸、苯达松、哒草特、恶嗪草酮、草除灵、异恶草酮、环庚草醚、异丙酯草醚、丙酯草醚、茚草
酮、氯酸钠、茅草枯、三氯醋酸、一氯醋酸、六氯丙酮、四氟丙酸、吗草快、牧草快、溴酚肟、三
唑磺、灭杀唑、呋草酮、呋草磺、乙呋草磺、嘧草胺、氯酞酸、氟咯草酮、稗草稀、丙烯醛、苯草
灭、灭草环、燕麦酯、噻二唑草胺、棉胺宁、羟草酮、氨氯苯醌、甲氧苯酮、苯嘧磺草胺、氯酰草
膦、三氯丙酸、Alorac、Diethamquat、Etnipromid、Iprymidam、Ipfencarbazone、
Thiencarbazone-methyl、Pyrimisulfan、Chlorflurazole、Tripropindan、Sulglycapin、甲
硫磺乐灵、Cambendichlor、环丙嘧啶酸、硫氰苯胺、解草酮、解草啶、解草安、解草唑、解草
喹、解草腈、解草烷、解草胺腈、解草烯、吡唑解草酯、呋喃解草唑、肟草安、双苯噁唑酸、二氯
丙烯胺、氟氯吡啶酯、DOW848、UBH-509、D489,LS 82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、
DPX-N8189、SC-0744、DOWCO535、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、
KIH-6127和KIH-2023。且经实验验证本发明环吡氟草酮二甲胺盐C晶型与上述列举的除草
剂中的一种或多种复配施药具有明显的协同和增效作用。
8)、异丙隆(CAS号:34123-59-6)、绿麦隆(CAS号:15545-48-9)、辛酰溴苯腈(CAS号:1689-
99-2)、嗪草酮(CAS号:21087-64-9)、哒草特(CAS号:55512-33-9)、氨唑草酮(CAS号:
129909-90-6)、2甲4氯(CAS号:94-74-6)、氯氟吡氧乙酸(CAS号:69377-81-7)、氟氯吡啶酯
(CAS号:943831-98-9)、麦草畏(CAS号:1918-00-9)、苯嘧磺草胺(CAS号:372137-35-4)、氟
噻草胺(CAS号:142459-58-3)、精异丙甲草胺(CAS号:178961-20-1)、砜吡草唑(CAS号:
447399-55-5)、二甲戊灵(CAS号:40487-42-1)、甲基二磺隆(CAS号:208465-21-8)、氟唑磺
隆(CAS号:181274-17-9)、啶磺草胺(CAS号:422556-08-9)、苄草丹(CAS号:52888-80-9)及
其衍生物中的一种或多种。
或多种市售形式。如果通用名称表示酯或盐,则在每种情况下还包括所有其他的常规衍生
物,例如其他的酯和盐、游离酸和中性化合物,以及异构体,特别是光学异构体,特别是一种
或多种市售形式。给出的化合物的化学名称表示至少一种被通用名称涵盖的化合物,通常
是优选的化合物。在磺酰胺如磺酰脲的情况下,盐还包括通过阳离子与磺酰胺基团中的氢
原子交换而形成的盐。例如,2甲4氯衍生物包含但不限于:2甲4氯钠盐、钾盐、二甲铵盐、异
丙胺盐等,以及2甲4氯甲酯、乙酯、异辛酯、乙硫酯等。
钠盐的形式。
furilazole(CAS:121776-33-8)、metcamifen(CAS:129531-12-0)中的一种或多种。
者基因组编辑技术处理过的作物。
有效成分的复配组合物,对小麦田禾本科杂草均有较好的防除效果,效果明显优于环吡氟
草酮及其钠盐。
附图说明
具体实施方式
明的范围。
草酮钠盐粉末。
吡氟草酮二甲胺盐C晶型粉末。
草酮二甲胺C晶型含量为98.0%,之后,将这三种原药粉末分别置于25℃、40℃、55℃和70℃
烘箱里面,放置2个月进行热储实验,之后测试纯度,结果见下表1:
40℃ 96.6% 97.8% 97.9%
55℃ 96.1% 97.2% 97.5%
70℃ 95.5% 96.6% 97.1%
性,纯度检测相当或略优于环吡氟草酮及其钠盐,具有很好的应用前景。
过0.22μm滤膜,用HPLC测定水中溶解度,结果见下表2:
环吡氟草酮钠盐 1.125
环吡氟草酮二甲胺盐C晶型 11.383
吡氟草酮钠盐和环吡氟草酮二甲胺盐C晶型。
45天调查平均株防效(目测)效果如下,见表3。
树、蔬菜等测试也显示出极好的选择性和商业价值。
理,在不脱离本发明原理的范围下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进均落入
本发明保护的范围内。