用热固性树脂制备功能材料的方法及应用

摘要

本发明公开了用热固性树脂制备功能材料的方法及应用，将热固性树脂粉碎或破碎后酸处理，可用于油水混合物分离；将粉碎的树脂颗粒用过氧化氢或者与酸混合液处理，可制备粘结剂；将粉碎的树脂颗粒用环氧树脂、聚二甲基硅氧烷等粘结剂粘接，可制备疏水涂层；胺固化的环氧树脂颗粒，可用于酸度指示检测及酸碱气体监测；将胺固化与酸酐固化的环氧树脂结合，可制备信息加密材料。本发明通过直接粉碎使用或者后期改性处理，实现了热固性树脂的多种功能化应用。该方法简单，高效，且能耗低，可以有效解决废弃物导致的环境和资源问题。

权利要求

1.用废旧热固性树脂制备粘结剂的方法，其特征在于，将胺固化环氧树脂或者是胺固化环氧树脂为主体的热固性树脂复合材料/混杂材料粉碎，获得不同粒径的树脂颗粒，用于粘结剂的制备，其包括：

将粉碎的树脂颗粒使用酸进行预处理，随后置于过氧化氢溶液中进行处理；或者将粉o

碎的树脂颗粒直接置于酸与过氧化氢溶液中进行处理，反应温度为50C 160℃，反应时间~

为1‑20h，将降解产物干燥后即得粘结剂；酸处理采用的酸为质子酸或路易斯酸中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的用废旧热固性树脂制备粘结剂的方法，其特征在于，所述的质子酸为硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸、氢溴酸、磷酸、碳酸、醋酸、甲酸、乙二酸、苯甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸中的任意一种；路易斯酸为FeCl3、ZnCl2、A1C13、SnCl4、BF3、FeBr3、NbCl5中的任意一种。

说明书

用热固性树脂制备功能材料的方法及应用

技术领域

[0001] 本发明属于高分子材料的回收技术领域，具体为用热固性树脂制备功能材料的方法及其应用。

背景技术

[0002] 热固性树脂及其复合材料具有高模量、耐溶剂和耐热性能优良、质量轻、高强度等优异的性能，被广泛应用于航空航天、汽车、造船、风力发电和建筑行业等。然而，由于热固
性树脂不能在溶剂中溶解或者加热熔融，在生产过程中产生的边角、未用的预浸料及使用
寿命结束的废旧材料，对环境造成了很大的危害。目前，对热固性树脂的回收处理方式主要
是掩埋和焚烧，但是这两种回收方法对环境污染严重，不能满足日益增长的环保要求；且回
收利用率低，造成严重的资源浪费。因此，从环境和节能的角度来看，热固性树脂的有效回
收利用已成为一个非常重要的问题。

[0003] 目前热固性树脂的回收利用策略主要包括物理回收、能量回收和化学回收。物理回收主要指利用机械的方法对热固性树脂进行粉碎，将其作为填料重新制造成各种新的复
合材料，如建筑物中人造板、防水沥青或混凝土等。该回收方法成本较低、处理工序也相对
简单。但是回收得到的再生产品附加值低，经济性有限。能量回收是采用焚烧或类似方式对
热固性树脂回收，将能量收集回收并加以利用的一种方法。回收的能量通常被转化为电能
或热能并加以利用，也可以替代部分燃料用于取暖、蒸汽气轮机发电等。虽然能量回收方法
也简单易行，但其对设备要求高、条件不易控制，且焚烧过程中产生CO2、SO2、HCl、HF等有害
气体会造成环境的污染。化学回收是通过化学或热降解的方法将热固性树脂进行分解回
收，降解所得到产物可作为下游工业的生产原材料或交通运输燃料，其主要包括了热解法
和溶剂分解法等。热解法是利用高温来破坏聚合物的分子链以降解树脂基体，获得的热解
气和热解油可作为能量回收，固体副产物可作进一步再生利用。该回收过程中未使用化学
溶剂，减少了对环境的二次污染，但是在处理过程中会释放有毒有害气体，且基体树脂的回
收利用率低。溶剂分解法主要使用乙二醇、氨水、硝酸等作为反应介质进行树脂解聚，从而
回收再利用分解液中的树脂小分子。相对于热解法，溶剂分解法要温和得多，不需要太高的
温度，但通常需要使用有机溶剂或催化剂，因此引入了溶剂回收和二次污染的问题，并且反
应时间较长，成本与能耗较高，要实现工业化应用还有较大的困难。

[0004] 综上所述，现有的回收利用技术普遍存在各种弊端，如设备要求高，操作工艺复杂，反应条件苛刻，降解溶剂有毒，易产生环境污染，回收利用效率低等。因此，寻求绿色经
济的回收方式，高效利用热固性树脂制备功能材料具有十分重要的意义。

发明内容

[0005] 针对现有热固性树脂回收技术中存在的问题，本发明利用机械粉碎的办法将热固性树脂回收，应用于油水混合物分离、粘结剂、疏水涂层、酸度指示检测及酸碱气体监测和
信息加密，从而赋予热固性树脂高的回收价值。

[0006] 本发明提供了用热固性树脂制备功能材料的方法及应用，将热固性树脂粉碎，获得不同粒径的树脂颗粒，直接用作或者通过一定的后处理再用作功能材料。

[0007] 优选的是，所述热固性树脂为环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂或呋喃树脂中的一种或几种；或者热固性树脂是以环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树
脂、三聚氰胺树脂或呋喃树脂为主体的热固性树脂复合材料/混杂材料中的一种或几种。

[0008] 优选的是，将粉碎得到的树脂颗粒应用于油水混合物的分离，其包括：

[0009] 方法一：将粉碎的树脂颗粒堆积在多孔基材上，可直接进行油水混合物的分离；

[0010] 或者，方法二：将粉碎的树脂颗粒进行酸处理，随后将酸处理的树脂颗粒堆积在多孔基材上，进行油水混合物分离；或者将酸处理的树脂颗粒直接加入到油水混合物中进行
破乳分离；该树脂颗粒采用胺固化的环氧树脂或者是以胺固化的环氧树脂为主体的热固性
树脂复合材料/混杂材料粉碎得到；酸处理采用的酸为质子酸或路易斯酸中的至少一种；

[0011] 所述多孔基材为不锈钢网、铜网、尼龙布或棉布二维多孔材料中的任意一种；或者三聚氰胺泡沫、聚氨酯泡沫或聚苯乙烯泡沫三维多孔材料中的任意一种。

[0012] 优选的是，将粉碎的树脂颗粒应用于粘结剂的制备，其包括：

[0013] 方法一：将粉碎的树脂颗粒置于过氧化氢溶液中进行处理，反应温度为50℃～160℃，反应时间为1‑20h，将降解产物干燥后即得粘结剂。

[0014] 或者，方法二：将粉碎的树脂颗粒使用酸进行预处理，随后置于过氧化氢溶液中进行处理；或者将粉碎的树脂颗粒直接置于酸与过氧化氢溶液中进行处理，反应温度为50℃
～160℃，反应时间为1‑20h，将降解产物干燥后即得粘结剂；该树脂颗粒采用环氧树脂或者
是环氧树脂为主体的热固性树脂复合材料/混杂材料粉碎得到；酸处理采用的酸为质子酸
或路易斯酸中的至少一种。

[0015] 优选的是，所述的质子酸为硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸、氢溴酸、磷酸、碳酸、醋酸、甲酸、乙二酸、苯甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸中的任意一种；路易斯酸为FeCl3、ZnCl2、A1C13、
SnCl4、BF3、FeBr3、NbCl5中的任意一种。

[0016] 优选的是，将粉碎后的树脂颗粒应用于疏水涂层的制备，其包括：

[0017] 方法一：将粘结剂涂覆在基材上，再将树脂颗粒均匀分布于粘接剂预固化层表面，待粘接剂进一步固化即得到疏水涂层；

[0018] 或者，方法二：将树脂颗粒加入至粘结剂中，待树脂颗粒表面均匀包覆粘结剂后取出，直接在基材上涂装，待粘接剂固化即得到疏水涂层。

[0019] 优选的是，将粉碎后的树脂颗粒应用于酸度指示检测及酸碱气体监测。

[0020] 优选的是，将粉碎后的树脂颗粒应用于信息加密材料的制备，其包括：

[0021] 取适量粘结剂涂覆在基材上，将胺固化环氧树脂颗粒均匀洒在部分表面，随后将酸酐固化环氧树脂颗粒洒在剩余表面，去除多余树脂颗粒，固化得到防伪涂层。

[0022] 优选的是，所述粘结剂包括以下重量份的各组分：基料100份，固化剂0‑100份，稀释剂0‑1000份；

[0023] 所述基料为环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、丙烯酸酯、聚酰胺、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚醋酸乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚二甲基硅氧烷、橡胶类粘结剂中的任意一种；

[0024] 其中，若所述基料为环氧树脂，则固化剂为胺类、酸酐类中的任意一种，稀释剂为丙酮、乙醇、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环氧丙烷丁基醚中的任意
一种；若所述基料为酚醛树脂，则固化剂为酸或碱的任意一种，稀释剂为丙酮、乙醇、酯类中
的任意一种；若所述基料为聚氨酯，则固化剂为多元醇、多元胺中的任意一种，稀释剂为酮
类、芳香烃、二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的任意一种；若所述基料为丙烯酸酯树脂，则稀释剂
为丙酮、甲苯、二甲基甲酰胺中的任意一种；若所述基料为脲醛树脂，则固化剂为酸或酸性
盐中的任意一种，稀释剂为水；若所述基料为三聚氰胺甲醛树脂，则固化剂为酸、酸性盐中
的任意一种，稀释剂为水；若所述基料为聚醋酸乙烯，则稀释剂为苯、丙酮、三氯甲烷中的任
意一种；若所述基料为聚苯乙烯，则稀释剂为四氯乙烷、苯乙烯、异丙烷、苯、氯仿、二甲苯、
甲苯、四氯化碳、甲乙酮、酯类中的任意一种；若所述基料为聚乙烯，则稀释剂为甲苯、乙酸
戊酯、三氯乙烯中的任意一种；若所述基料为聚二甲基硅氧烷，则固化剂为Sklgard 184，稀
释剂为正己烷、四氢呋喃中的任意一种；若所述基料为橡胶，则固化剂为硫磺，稀释剂为苯、
甲苯、二氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1，1，1‑三氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、丁酮、环已烷、
醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸异丙酯、丙酮中的任意一种。

[0025] 优选的是，所述固化的温度为室温～200℃；所述基材为橡胶、皮革、织物、人造革、塑料、木材、纸品、玻璃、陶瓷、混凝土、金属中的任意一种。

[0026] 本发明至少包括以下有益效果：

[0027] (1)本发明利用物理回收热固性树脂，设备要求低，工艺过程简单，适合工业化生产。

[0028] (2)本发明利用粉碎的热固性树脂颗粒制备多种功能材料，依然可保留热固性树脂优异的机械性能，耐化学药品性，耐腐蚀性，电气绝缘性能，故可广泛应用于各领域。

[0029] (3)本发明将热固性树脂应用于油水混合物分离，仅在重力作用下即可实现油水混合物的分离，能耗较低。

[0030] (4)本发明将热固性树脂应用于粘结剂，可多次重复使用，且粘接痕迹易于清洗处理。

[0031] (5)本发明将热固性树脂直接粉碎，得到的树脂颗粒既具有疏水性，又可构建微纳级粗糙表面，避免了超疏水表面构建过程中的复杂工序。

[0032] (6)本发明将热固性树脂制备成酸碱性气体的检测涂层，灵敏度高，响应时间快，颜色变化裸眼可见。

[0033] (7)本发明将热固性树脂制备成信息加密涂层，方法简单，可操作性强，成本低，适合实际推广。

[0034] 本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明：

[0035] 图1为本发明实施例5热固性环氧树脂油水混合物分离演示实验照片，左图为将配置的油水混合物倒入分离装置中，右图中显示油可以很快通过树脂材料，水则留在树脂上
面的量筒中。

[0036] 图2为本发明实施例35将热固性树脂用于粘结剂的实验照片，过氧化氢处理后的树脂可以将两片光滑的玻璃片粘接，承受4kg的重物。

[0037] 图3为本发明实施例45以环氧树脂为粘结剂制备的疏水涂层的水接触角图片，其值为144.6°。

[0038] 图4为本发明实施例46以聚二甲基硅氧烷为粘结剂制备的疏水涂层的水接触角图片，其值为150.9°。

[0039] 图5为本发明实施例59将粉碎后的树脂颗粒应用于酸度指示检测的图片，从左到右依次为放入浓度为1mol/L、2mol/L、3mol/L和4mol/L HCl 30s后的EP涂层，颜色依次变
深。

[0040] 图6为本发明实施例65将粉碎后的树脂颗粒应用于信息加密的图片，左图为涂层的初始状态，中间为使用硝酸处理后的图片，隐藏的图案显示，右图为使用氨水处理显示图
案的涂层，图案消失恢复到初始状态。
具体实施方式：

[0041] 下面结合附图和具体实施例对本发明进行具体描述，但以下实施例只用于对本发明作进一步说明，并非用于对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述发
明的内容对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

[0042] 值得说明的是：

[0043] 1)以下实施例中所用物料的份数均为质量份。

[0044] 2)以下实施例中树脂对油水混合物分离都是依靠液体自身的重力；

[0045] 3)以下实施例中油的渗透通量是通过以下公式计算而得的：

[0046] 渗透通量＝渗透液通过树脂的总体积/(树脂的有效表面积×渗透时间)

[0047] 4)以下实施例中，简单油水混合物由油红O染色的氯仿和亚甲基蓝染色的水按1:1配置。简单油水混合液分离效率是通过以下公式计算而得的：

[0048] 简单油水混合液分离效率＝(分离后水的质量/分离前水的质量)×100％

[0049] 5)以下实施例中油水乳液的配置是将0.1g克的司班80加入99ml正己烷中，再加入1ml水，经乳化得到微纳粒径的油包水乳液。油中水的含量是采用卡尔费休仪测定的，乳液
分离效率是通过以下公式计算而得的：

[0050] 乳液分离效率＝(分离前油中水的含量‑分离后油中水的含量)/分离前油中水的含量×100％

[0051] 6)以下实施例中水接触角是通过德国Dataphysics公司生产的OCA30接触角测定仪测定的。

[0052] 7)以下实施例中酸性气体的检测选用的是盐酸。

[0053] 8)以下实施例中信息加密涂层显示信息选用的是硝酸溶液，恢复初始状态选用的是氨水。

[0054] 实施例1：

[0055] 将不饱和聚酯树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为3cm的模具中，使用聚氨酯泡沫作为垫片，进行简单油水混合物分
离。

[0056] 实施例2：

[0057] 将苎麻纤维增强酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为4cm的模具中，使用棉布作为垫片，进行简单油
水混合物分离。

[0058] 实施例3：

[0059] 将废弃碳纤维增强酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，聚苯乙烯泡沫作为垫片，进行
简单油水混合物分离。

[0060] 实施例4：

[0061] 将玻璃纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为1cm的模具中，使用600目尼龙网作为垫片，进行简
单油水混合物分离。

[0062] 实施例5：

[0063] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为0.5cm的模具中，使用800目不锈钢网作为垫片，进行简单油水
混合物分离。

[0064] 实施例6：

[0065] 将废弃碳纤维增强酚醛树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为1cm的模具中，使用100目铜网作为垫片，进行简单油
水混合物分离。

[0066] 实施例7：

[0067] 将呋喃树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.3mm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为0.5cm的模具中，使用400目尼龙网作为垫片，进行简单油水混合物分
离。

[0068] 实施例8：

[0069] 将废弃三聚氰胺树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.2mm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，三聚氰胺泡沫作为垫片，进行简单油水混合
物分离。

[0070] 实施例9：

[0071] 将废弃环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，不锈钢网作为垫片，进行简单油水混合物分离。

[0072] 实施例10：

[0073] 将废弃环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为38μm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，不锈钢网作为垫片，进行简单油水混合物分离。

[0074] 实施例11：

[0075] 将废弃环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为5μm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，不锈钢网作为垫片，进行简单油水混合物分离。

[0076] 实施例12：

[0077] 将环氧树脂树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为10cm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为10cm，高度为5cm的模具中，使用不锈钢网作为垫片，进行简单油水混合物分
离。

[0078] 实施例13：

[0079] 将废弃碳纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网得到乳液分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用400目不锈钢网作为垫片，进
行油水乳液分离。

[0080] 实施例14：

[0081] 将玻璃纤维增强不饱和聚酯树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网得到乳液分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用800目铜网作为垫片，进行油水
乳液分离。

[0082] 实施例15：

[0083] 将废弃酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网得到乳液分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用800目铜网作为垫片，进行油水乳液
分离。

[0084] 实施例16：

[0085] 将三聚氰胺树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用聚苯乙烯泡沫作为垫片，进行油水乳液分
离。

[0086] 实施例17：

[0087] 将不饱和聚酯树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网得到乳液分离材料，将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用三聚氰胺泡沫作为垫片，进行油水乳液
分离。

[0088] 实施例18：

[0089] 将废弃玻璃纤维增强酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.2mm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为1cm的模具中，使用棉布作为垫片，进行
油水乳液分离。

[0090] 实施例19：

[0091] 将废弃玻璃纤维增强酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为1cm的模具中，使用棉布作为垫片，进行油
水乳液分离。

[0092] 实施例20：

[0093] 将废弃玻璃纤维增强酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为5μm的筛网得到油水分离材料，将其置于内径为1cm，高度为1cm的模具中，使用棉布作为垫片，进行油
水乳液分离。

[0094] 实施例21：

[0095] 将玻璃纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入300份HNO3(14％)中室温反应60min，升温至50℃反应10min，
洗涤干燥后得乳液分离材料。将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用聚氨酯泡沫作
为垫片，进行油水乳液分离。

[0096] 实施例22：

[0097] 将玻璃纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入400份CH3COOH(80％)中室温反应60min，升温至60℃反应
10min，洗涤干燥后得乳液分离材料。将其置于内径为1cm，高度为3cm的模具中，使用聚苯乙
烯泡沫作为垫片，进行油水乳液分离。

[0098] 实施例23：

[0099] 将废弃玻璃纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入500份H2SO4(45％)中于室温反应60min，升温至50℃反应
10min，洗涤干燥后得乳液分离材料。将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用800目
尼龙布作为垫片，进行油水乳液分离。

[0100] 实施例24：

[0101] 将玻璃纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入500份H3PO4(70％)中于室温反应60min，升温至50℃反应
10min，洗涤干燥后得乳液分离材料，将其直接加入到油水乳液中。

[0102] 实施例25：

[0103] 将碳纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入500份FeCl3(20％)中于室温反应60min，升温至60℃反应
20min，洗涤干燥后得乳液分离材料，将其直接加入到油水乳液中。

[0104] 实施例26：

[0105] 将废弃胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入500份H3PO4(70％)中于室温反应60min，升温至50℃反应10min，洗
涤干燥后得乳液分离材料。将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用800目尼龙布作
为垫片，进行油水乳液分离。

[0106] 实施例27：

[0107] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入500份FeCl3(20％)中室温反应60min，升温至60℃反应20min，洗涤干燥
后得乳液分离材料。将其置于内径为1cm，高度为3cm的模具中，使用600目铜网作为垫片，进
行油水乳液分离。

[0108] 实施例28：

[0109] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入500份HNO3(14％)中室温反应60min，升温至50℃反应10min，洗涤干燥
后得乳液分离材料，将其直接加入到油水乳液中。

[0110] 实施例29：

[0111] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入500份CH3COOH(80％)中于室温反应60min，升温至60℃反应10min，洗涤
干燥后得乳液分离材料，将其直接加入到油水乳液中。

[0112] 实施例30：

[0113] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入600份H2SO4(45％)中于室温反应60min，升温至50℃反应10min，洗涤干
燥后得乳液分离材料，将其直接加入到油水乳液中。

[0114] 实施例31：

[0115] 将废弃胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入300份HCl(16％)中于室温反应60min，升温至50℃反应10min，洗涤
干燥后得乳液分离材料，将其直接加入到油水乳液中。

[0116] 实施例32：

[0117] 将环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.2cm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入100份H3PO4(70％)中于室温反应60min，升温至50℃反应10min，洗涤干燥后得乳
液分离材料，将其直接加入到油水乳液中。

[0118] 实施例33：

[0119] 将碳纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.2mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入500份HCl(16％)中室温反应60min，升温至50℃反应10min，洗
涤干燥后得乳液分离材料。将其置于内径为1cm，高度为2cm的模具中，使用三聚氰胺泡沫作
为垫片，进行油水乳液分离。

[0120] 实施例34：

[0121] 将碳纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入300份H2O2中100℃反应2h，将降解产物干燥后即得粘结剂。

[0122] 实施例35：

[0123] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.2mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入300份H2O2和200份H3PO4混合液中50℃反应1h，将降解产物干燥后即得
粘结剂。

[0124] 实施例36：

[0125] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.2mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入200份H2SO4中室温预处理10min，干燥后再加入300份H2O2中75℃反应
10h，将降解产物干燥后即得粘结剂。

[0126] 实施例37：

[0127] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网，将粉碎且过筛的100份树脂颗粒加入300份H2O2中160℃反应1h，将降解产物干燥后即得粘结剂。

[0128] 实施例38：

[0129] (1)将酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为1cm的筛网，获得粒径为1cm以下的树脂颗粒。

[0130] (2)先将100份聚苯乙烯溶于200份二氯甲烷中，再将树脂颗粒加入至苯乙烯粘结剂中，待树脂颗粒表面均匀包覆粘结剂后取出，直接在基材上涂装，室温固化即得到疏水涂
层。

[0131] 实施例39：

[0132] (1)将废弃胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网，获得粒径为0.9mm以下的树脂颗粒。

[0133] (2)先将100份环氧树脂E‑51和25份固化剂DDM溶于500份甲醇，再将树脂颗粒加入至环氧树脂粘结剂中，待树脂颗粒表面均匀包覆粘结剂后取出，直接在基材上涂装，升温至
120℃固化即得到疏水涂层。

[0134] 实施例40：

[0135] (1)将酚醛树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网，获得粒径为0.9mm以下的树脂颗粒。

[0136] (2)将聚醋酸乙烯粘结剂涂覆在玻璃板上，升温至60℃变为流动液体状态，再将粒径为0.9mm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，室温固化得到
疏水涂层。

[0137] 实施例41：

[0138] (1)将酚醛树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网，获得粒径为0.45mm以下的树脂颗粒。

[0139] (2)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于200份二氯甲烷，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为0.45mm以下的树脂颗粒均匀洒在其表
面，静置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到疏水涂层。

[0140] 实施例42：

[0141] (1)将废弃三聚氰胺树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.2mm的筛网，获得粒径为0.2mm以下的树脂颗粒。

[0142] (2)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于1000份正己烷，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为0.2mm以下的树脂颗粒均匀洒在其表
面，静置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到疏水涂层。

[0143] 实施例43：

[0144] (1)将废弃酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0145] (2)将聚乙烯粘结剂涂覆在玻璃板上，升温至95℃变为流动液体状态，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，室温固化得到疏水
涂层。

[0146] 实施例44：

[0147] (1)将玻璃纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0148] (2)将100份环氧树脂E‑51和25份固化剂DDM溶于400份甲醇，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除
多余树脂颗粒，升温至120℃固化得到疏水涂层。

[0149] 实施例45：

[0150] (1)将玻璃纤维增强不饱和聚酯树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0151] (2)将100份环氧树脂E‑51和25份固化剂DDM溶于500份丙酮，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除
多余树脂颗粒，升温至120℃固化得到疏水涂层。

[0152] 实施例46：

[0153] (1)将酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0154] (2)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于500份正己烷，再将树脂颗粒加入至聚二甲基硅氧烷粘结剂中，待树脂颗粒表面均匀包覆粘结剂后取出，直接在
基材上涂装，升温至80℃固化即得到疏水涂层。

[0155] 实施例47：

[0156] (1)将玻璃纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0157] (2)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于1000份甲苯，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静
置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到疏水涂层。

[0158] 实施例48：

[0159] (1)将废弃碳纤维增强酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0160] (2)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于500份二氯甲烷，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，
静置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到疏水涂层。

[0161] 实施例49：

[0162] (1)将呋喃树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0163] (2)将丙烯酸酯粘结剂涂覆在玻璃板上，待其形成预固化层，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，室温固化得到疏水涂层。

[0164] 实施例50：

[0165] (1)将三聚氰胺树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0166] (2)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于700份正己烷，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静
置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到疏水涂层。

[0167] 实施例51：

[0168] (1)将不饱和聚酯树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0169] (2)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于400份甲苯，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置
2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到疏水涂层。

[0170] 实施例52：

[0171] (1)将废弃玻璃纤维增强不饱和聚酯树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0172] (2)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于600份二氯甲烷，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，
静置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到疏水涂层。

[0173] 实施例53：

[0174] (1)将玻璃纤维增强不饱和聚酯树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0175] (2)将脲醛树脂粘结剂涂覆在玻璃板上，待其形成预固化层，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，加入硫酸铵固化剂室温固化
得到疏水涂层。

[0176] 实施例54：

[0177] (1)将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0178] (2)将溶剂型氯丁橡胶粘剂涂覆在玻璃板上，待其形成预固化层，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，室温固化得到疏水涂层。

[0179] 实施例55：

[0180] (1)将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0181] (2)将水溶性酚醛树脂涂覆在玻璃板上，待其形成预固化层，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，130℃固化得到疏水涂层。

[0182] 实施例56：

[0183] (1)将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0184] (2)将水溶性三聚氰胺甲醛树脂涂覆在玻璃板上，待其形成预固化层，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，加入氯化铵固化剂
室温固化得到疏水涂层。

[0185] 实施例57：

[0186] (1)将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0187] (2)将溶剂型聚氨酯胶黏剂涂覆在玻璃板上，待其形成预固化层，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，室温固化得到疏水涂层。

[0188] 实施例58：

[0189] (1)将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0190] (2)将聚酰胺粘结剂涂覆在玻璃板上，升温至150℃变为流动液体状态，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除多余树脂颗粒，室温固化得到疏
水涂层。

[0191] 实施例59：

[0192] (1)将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。

[0193] (2)将100份环氧树脂E‑51和25份固化剂DDM溶于500份丙酮，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去除
多余树脂颗粒，升温至120℃固化得到酸度检测/酸碱气体监测涂层。

[0194] 实施例60：

[0195] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.45mm的筛网，获得粒径为0.45mm以下的树脂颗粒。将其粘接于胶带上，直接用于酸度检测/酸碱气体监测。

[0196] 实施例61：

[0197] 将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网，获得粒径为0.9mm以下的树脂颗粒。将其平铺于不锈钢网上，直接用于酸度检测/酸碱气体监测。

[0198] 实施例62：

[0199] (1)将废弃胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.2mm的筛网，获得粒径为0.2mm以下的树脂颗粒。

[0200] (2)将100份环氧树脂E‑51和25份固化剂DDM溶于500份丙酮，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为0.2mm以下的树脂颗粒均匀洒在其表面，静置2min后去
除多余树脂颗粒，升温至120℃固化得到酸度检测/酸碱气体监测涂层。

[0201] 实施例63：

[0202] 将废弃玻璃纤维增强胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的树脂颗粒。将其粘接于胶带上，直接用于酸度检测/酸碱气体监测。

[0203] 实施例64：

[0204] (1)将废弃胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网，获得粒径为0.9mm以下的胺固化环氧树脂颗粒。

[0205] (2)将废弃酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.9mm的筛网，获得粒径为0.9mm以下的酸酐固化环氧树脂颗粒。

[0206] (3)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于600份二氯甲烷，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为0.9mm以下的胺固化和酸酐固化树脂颗
粒分别均匀洒在不同区域构成图案，静置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到
信息加密涂层。

[0207] 实施例65：

[0208] (1)将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的环氧树脂颗粒。

[0209] (2)将酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为75μm的筛网，获得粒径为75μm以下的酸酐固化环氧树脂颗粒。

[0210] (3)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于600份正己烷，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为75μm以下的胺固化和酸酐固化树脂颗粒
分别均匀洒在不同区域构成图案，静置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到信
息加密涂层。

[0211] 实施例66：

[0212] (1)将胺固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.3mm的筛网，获得粒径为0.3mm以下的胺固化环氧树脂颗粒。

[0213] (2)将酸酐固化环氧树脂置于粉碎机中粉碎，过孔径为0.3mm的筛网，获得粒径为0.3mm以下的酸酐固化环氧树脂颗粒。

[0214] (3)将100份聚二甲基硅氧烷和10份固化剂Sylgard 184溶于600份正己烷，然后取适量涂覆在玻璃板上，待溶剂挥发后，再将粒径为0.3mm以下的胺固化和酸酐固化树脂颗粒
分别均匀洒在不同区域构成图案，静置2min后去除多余树脂颗粒，升温至80℃固化得到信
息加密涂层。

[0215] 应用例1：

[0216] 采用实施例1中制得的油水分离材料进行油水分离实验，结果表明，油水简单混合2
液分离效率达到了91.1％，油通量为30573.2L/(mh)。

[0217] 应用例2：

[0218] 采用实施例2中制得的油水分离材料进行油水分离实验，结果表明，油水简单混合2
液分离效率达到了92.1％，油通量为22929.9L/(mh)。

[0219] 应用例3：

[0220] 采用实施例3中制得的油水分离材料进行油水分离实验，结果表明，油水简单混合2
液分离效率达到了91.4％，油通量为28662.4L/(mh)。

[0221] 应用例4：

[0222] 采用实施例5中制得的油水分离材料进行油水分离实验，结果表明，油水简单混合2
液分离效率达到了97.2％，油通量为15987.3L/(mh)。

[0223] 应用例5：

[0224] 采用实施例13中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液分离效2
率达到了98.3％以上，乳液通量为1023.9L/(mh)。

[0225] 应用例6：

[0226] 采用实施例14中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液分离效2
率达到了91.5％以上，乳液通量为1605.1L/(mh)。

[0227] 应用例7：

[0228] 采用实施例15中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液分离效2
率达到了98.3％以上，乳液通量为917.2L/(mh)。

[0229] 应用例8：

[0230] 采用实施例17中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液分离效2
率达到了93.3％以上，乳液通量为1528.7L/(mh)。

[0231] 应用例9：

[0232] 采用实施例21中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液分离效2
率达到了99.2％以上，乳液通量为987.6L/(mh)。

[0233] 应用例10：

[0234] 采用实施例23中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液分离效2
率达到了99.4％以上，乳液通量为1222.9L/(mh)。

[0235] 应用例11：

[0236] 采用实施例24中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液在60min内破乳，其分离效率为98.3％。

[0237] 应用例12：

[0238] 采用实施例26中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液分离效2
率达到了97.4％以上，乳液通量为1031.8L/(mh)。

[0239] 应用例13：

[0240] 采用实施例29中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液在5h内破乳，其分离效率为62.4％。

[0241] 应用例14：

[0242] 采用实施例30中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液在5h内破乳，其分离效率为92.8％。

[0243] 应用例15：

[0244] 采用实施例31中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液在5h内破乳，其分离效率为87.4％。

[0245] 应用例16：

[0246] 采用实施例32中制得的油水分离材料进行乳液分离实验，结果表明，乳液在60min内破乳，其分离效率为98.3％。

[0247] 应用例17：

[0248] 采用实施例39中制得的疏水涂层进行水接触角测试，结果表明，水接触角为121°。

[0249] 应用例18：

[0250] 采用实施例41中制得的疏水涂层进行水接触角测试，结果表明，水接触角为125.2°。

[0251] 应用例19：

[0252] 采用实施例42中制得的疏水涂层进行水接触角测试，结果表明，水接触角为131.7°。

[0253] 应用例20：

[0254] 采用实施例45中制得的疏水涂层进行水接触角测试，结果表明，水接触角为144.6°。

[0255] 应用例21：

[0256] 采用实施例46中制得的疏水涂层进行水接触角测试，结果表明，水接触角为150.9°。

[0257] 应用例22：

[0258] 采用实施例47中制得的疏水涂层进行水接触角测试，结果表明，水接触角为149.8°。

[0259] 应用例23：

[0260] 采用实施例48中制得的疏水涂层进行水接触角测试，结果表明，水接触角为154.8°。

[0261] 应用例24：

[0262] 采用实施例51中制得的疏水涂层进行水接触角测试，结果表明，水接触角为149.6°。

[0263] 应用例25：

[0264] 采用实施例59中制得的涂层进行酸度检测和酸碱气体监测，结果表明，在2min内，涂层对1mol/L的HCl显示浅绿色，增加浓度直到4mol/L，涂层颜色依次增加。在0.5s内，涂层
可在装有1mL HCl的密闭空间中变为绿色。

[0265] 应用例26：

[0266] 采用实施例65中制得信息加密的涂层进行测试，结果表明，涂层在遇酸性溶液显示加密信息，使用碱性溶液处理回复初始状态。