一种近红外发光材料及其制备方法转让专利
申请号 : CN202010341097.8
文献号 : CN111484848B
文献日 : 2021-06-15
发明人 : 尤洪鹏 , 董浪平 , 邵百旗
申请人 : 中国科学院长春应用化学研究所
摘要 :
权利要求 :
3+
1.一种近红外发光材料,其特征在于,该发光材料的结构式为:A3‑x‑y‑zSc2B3O12:xCe ,3+ 3+
yCr ,zRE ;
式中,A为稀土金属La、Gd、Y、和Lu中的一种或两种;B为Al和Ga中的一种或两种;RE为Er;0.002≤x≤0.08,0.005≤y≤0.09,0.01≤z≤0.23。
2.根据权利要求1所述的近红外发光材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:3+ 3+ 3+
步骤一:按照化学式A3‑x‑y‑zSc2B3O12:xCe ,yCr ,zRE 的化学计量比,称取含A的化合物、含Sc的化合物、含B的化合物、含Ce的化合物、含Cr的化合物和含RE的化合物,研磨混合均匀,得到混合物;
步骤二:将步骤一得到的混合物焙烧,得到荧光粉;
步骤三:将步骤二得到的荧光粉研磨分散,得到近红外发光材料。
3.根据权利要求2所述的近红外发光材料的制备方法,其特征在于,所述的含A的化合物为含A的氧化物、碳酸盐或草酸盐。
4.根据权利要求2所述的近红外发光材料的制备方法,其特征在于,所述的含Sc的化合物为含Sc的氧化物、碳酸盐或草酸盐。
5.根据权利要求2所述的近红外发光材料的制备方法,其特征在于,所述的含B的化合物为含B的氧化物或含氧酸盐。
6.根据权利要求2所述的近红外发光材料的制备方法,其特征在于,所述的含Ce的化合物为含Ce的氧化物、碳酸盐、草酸盐或醋酸盐。
7.根据权利要求2所述的近红外发光材料的制备方法,其特征在于,所述的含Cr的化合物为含Cr的氧化物、碳酸盐或草酸盐;所述的含RE的化合物为含RE的氧化物、碳酸盐、草酸盐或醋酸盐。
8.根据权利要求2所述的近红外发光材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤二的焙烧温度为1400~1650 ℃,焙烧时间为5~10小时。
9.根据权利要求8所述的近红外发光材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤二的焙烧温度为1500 ℃,焙烧时间为6小时。
说明书 :
一种近红外发光材料及其制备方法
技术领域
背景技术
转化为电能的相关技术得到了发展。到目前为止,许多太阳能电池技术得到了发展,其中作
为第一代太阳能转换器的晶体硅太阳能电池以其低成本和简单的制造工艺仍然占据着市
场的主导地位。但由于入射太阳光子能量与晶体硅太阳能电池能隙的光谱不匹配,其光电
转换效率仍远低于理论计算的30%‑40%。基于此,研究者们采用上转换或者下转换的方法
实现太阳光谱调制。下转换途径是把利用率较低的高能短波长光子转换为利用率高的与太
阳能电池相匹配的近红外光子,从而提高对太阳光谱的利用率。将下转换材料用于制作硅
太阳能电池的光转换层,能够有效的提高硅太阳能电池的光电转化效率。目前常见的近红
3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+
外发光材料一般都是Re ‑Yb (Re =Tb 、Pr 、Tm )离子对共掺杂的形式。其中与Yb 离子
共掺杂的稀土施主离子属于4f‑4f窄带跃迁,其吸收截面较小且呈线状谱,因此很难高效吸
收大部分入射的太阳光能量。基于以上研究现状,迫切需要寻找应用价值更大的在近紫外、
可见光区具有较强宽带吸收的新型近红外发光材料。
发明内容
yCr ,zRE ;
合均匀,得到混合物;
,yCr ,zRE ,式中,A为稀土金属La、Gd、Y、和Lu中的一种或两种;B为Al、Ga、和In中的一种
或两种;RE为Yb、Nd、和Er中的一种或几种,0.002≤x≤0.08,0.005≤y≤0.09,0.01≤z≤
0.23。和现有技术相对比,本发明的近红外发光材料具有很宽的激发光谱,覆盖200‑750nm,
能够产生可见光以及与硅的禁带宽度相匹配的位于900‑1100nm的近红外光,将其应用在硅
基太阳能电池中,可以将吸收较弱的近紫外光转换为吸收较强的近红外光,提升其光电转
换效率。
附图说明
具体实施方式
yCr ,zRE ,
合均匀,得到混合物;
Gd2(CO3)3或Lu2(CO3)3;含A的草酸盐更优选为La2(C2O4)3·10H2O、Y2(C2O4)3·10H2O、Gd2
(C2O4)3·10H2O或Lu2(C2O4)3·10H2O。
6H2O。
(C2O4)3;含Ce的醋酸盐更优选为Ce(C2H3O2)3。
(CO3)3;含RE的草酸盐更优选为Yb2C6O12·6H2O、Nd2C6O12·6H2O或Er2C6O12·6H2O。
选为6小时。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.935Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
1得到的近红外发光材料的发光光谱图,该近红外发光材料在419nm蓝光激发条件下的光致
发光发射,发射波长为在850–1200nm的近红外光。图3为本发明实施例1得到的近红外发光
材料的激发光谱图,该近红外发光材料监测1060nm的激发光谱图,证明该材料是适合蓝光
激发。
0.09,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.875Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Yb0.09O12。图4为本发明实施例2得
到的近红外发光材料的发光光谱图,该近红外发光材料在419nm蓝光激发条件下的光致发
光发射,发射波长为在850–1200nm的近红外光。图5为本发明实施例2得到的近红外发光材
料的激发光谱图,该近红外发光材料监测1025nm的激发光谱图,证明该材料是适合蓝光激
发。图6为本发明实施例2得到的近红外发光材料的发射光谱与晶体硅太阳能电池吸收光谱
的比较图,该近红外发光材料在蓝光激发下,发射与晶体硅最大吸收相匹配的近红外光近
红外发,表明本发明所述的近红外发光材料可作为晶体硅太阳能电池用的光谱转换材料。
0.15,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.815Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Er0.15O12。图7为本发明实施例3得
到的近红外发光材料的发光光谱图,该近红外发光材料在419nm蓝光激发条件下的光致发
光发射,发射波长为在850–1700nm的近红外光。图8为本发明实施例3得到的近红外发光材
料的激发光谱图,该近红外发光材料监测1535nm的激发光谱图,证明该材料是适合蓝光激
发。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为La2.935Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Lu2.935Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩埚内,
放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到一种近
红外发光材料,其组成为Y2.935Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
0.01,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.955Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.01O12。
0.23,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.735Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.23O12。
0.23,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.735Sc2Al3Ce0.01Cr0.025Nd0.23O12。
0.23,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1400℃条件空气中焙烧10小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.735Sc2Al3Ce0.01Cr0.025Nd0.23O12。
0.23,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1650℃条件空气中焙烧5小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.735Sc2Al3Ce0.01Cr0.025Nd0.23O12。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.935Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.935Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1600℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为La2.935Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.935Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.943Sc2Ga3Ce0.002Cr0.025Nd0.03O12。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.865Sc2Ga3Ce0.08Cr0.025Nd0.03O12。
0.03,分别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩
埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到
一种近红外发光材料,其组成为Gd2.955Sc2Ga3Ce0.01Cr0.005Nd0.03O12。
别称取六种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩埚内,放
入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到一种近红
外发光材料,其组成为Gd2.87Sc2Ga3Ce0.01Cr0.09Nd0.03O12。
0.025,z=0.03,分别称取七种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入
氧化铝坩埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散
后,得到一种近红外发光材料,其组成为Gd1.935LaSc2Ga3Ce0.01Cr0.025Nd0.03O12。
=0.025,z=0.12,分别称取七种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放
入氧化铝坩埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分
散后,得到一种近红外发光材料,其组成为Gd2.845Sc2Ga3Ce0.01Cr0.025Yb0.09Nd0.03O12。
对应x=0.01,y=0.025,z=0.12,分别称取八种原料,控制原料混合物总重为20克。进行充
分研磨混合,放入氧化铝坩埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6小时,冷却至室温
时取出,研磨分散后,得到一种近红外发光材料,其组成为Gd1.845LaSc2Ga3Ce0.01Cr0.025Yb0.09
Nd0.03O12。
0.09:0.03:0.11,对应x=0.01,y=0.025,z=0.23,分别称取九种原料,控制原料混合物总
重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩埚内,放入高温炉,在1500℃条件空气中焙烧6
小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到一种近红外发光材料,其组成为Gd1.735LaSc2Ga
3Ce0.01Cr0.025Yb0.09Nd0.03Er0.11O12。
0.01:0.025:0.09:0.03:0.11,对应x=0.01,y=0.025,z=0.23,分别称取十种原料,控制
原料混合物总重为20克。进行充分研磨混合,放入氧化铝坩埚内,放入高温炉,在1500℃条
件空气中焙烧6小时,冷却至室温时取出,研磨分散后,得到一种近红外发光材料,其组成为
Gd1.735LaSc2Ga2AlCe0.01Cr0.025Yb0.09Nd0.03Er0.11O12。
若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明
将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一
致的最宽的范围。