一种低温固化超低醛耐水复合胶黏剂及其制备方法

摘要

本发明公开了一种低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的制备方法，由以下重量份的原料制成：异氰酸酯600‑800份、线性酚醛树脂200‑300份、脲醛树脂800‑1000份、催化促进剂10‑15份、消泡剂3‑6份。本发明通过精确的配方设计，得到一种新的树脂结构，同时包含脲醛树脂、异氰酸酯和线性酚醛树脂的特征结构，可兼具三种树脂的性能优点。本发明制备的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂具有固化速度快、固化温度低、胶接板材工艺简单、强度高、耐水性好、甲醛释放量超低的特点。

权利要求

1.一种低温固化超低醛耐水复合胶黏剂，其特征在于，由以下重量份的原料制成：异氰酸酯600‑800份、线性酚醛树脂200‑300份、脲醛树脂800‑1000份、催化促进剂10‑

15份、消泡剂3‑6份；

所述催化促进剂为N,N‑二甲基环己胺、双(2‑二甲氨基乙基)醚、三亚乙基二胺、N,N,N',N'‑四甲基亚烷基二胺、N,N,N',N'',N''‑五甲基二亚乙基三胺、三乙胺、N,N‑二甲基苄胺、N,N‑二甲基十六胺、N,N‑二甲基丁胺、三亚乙基二胺、N‑乙基吗啉、N‑甲基吗啉、N,N'‑二乙基哌嗪、N,N’‑二乙基‑2‑甲基哌嗪、N,N'‑双‑(α‑羟丙基)‑2‑甲基哌嗪、N‑2‑羟基丙基二甲基吗啉、三乙醇胺、N,N‑二甲基乙醇胺、吡啶、N,N'‑二甲基吡啶、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、异辛酸铋、月桂酸铋、新癸酸铋和环烷酸铋中的一种或几种；

所述线性酚醛树脂由如下方法制备而成：在酚类溶液中加入催化剂并搅拌加热至90‑95℃，调节pH值至4.0‑4.5，得到第一溶液；

向第一溶液中加入甲醛溶液，使醛基和酚羟基物质的量的比值为0.9‑0.95，保温80‑

120min，得到第二溶液；

将第二溶液进行常压蒸馏除水后再进行减压蒸馏除水，降温制得线性酚醛树脂；

所述催化剂为二价金属氧化物、二价金属盐或/和二价金属氢氧化物；所述二价金属为铍、镁、钙、锶、钡、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镉、汞、铅、铂、锡、钯中的一种或几种；

甲醛溶液分两次加入，第一次加入甲醛溶液的量占甲醛溶液总量的50‑60%，每次加入甲醛溶液之后均保温45‑60min；

所述常压蒸馏除水的温度为100‑110℃；所述减压蒸馏除水的温度为50‑60℃，真空度为10‑25mmHg；常压蒸馏除水和减压蒸馏除水的时间均为1‑2h。

2.根据权利要求1所述的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂，其特征在于，所述酚类溶液为苯酚或酚类衍生物。

3.根据权利要求1所述的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂，其特征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或多亚甲基多苯基异氰酸酯中的一种或几种。

4.权利要求1‑3任一项所述的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）向异氰酸酯中加入催化促进剂和消泡剂，升温至45‑55℃，然后将线性酚醛树脂在

0.5‑1h内逐渐加入，继续搅拌0.5‑1h，得到混合树脂；

（2）向步骤（1）的混合树脂中加入脲醛树脂，搅拌0.5‑1h后降温至室温，制备得到低温固化超低醛耐水复合胶黏剂。

5.权利要求1‑3任一项所述的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂在生产人造板中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述人造板包括：胶合板、单板层积材、多层实木复合地板、细木工板、指接材和/或集成材。

7.一种人造板的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：将权利要求1‑3任一项所述的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂涂覆在木材单板上，组坯，组坯完成后压制成型，得到人造板；

所述压制成型的压力为0.5‑4.5MPa，温度为≥80℃，热合时间为3‑4min。

8.根据权利要求7所述的生产方法，其特征在于，所述组坯方式为相邻单板纹理垂直或相邻单板纹理平行或相邻单板以其它任意角度排列中的一种或几种。

9.根据权利要求7所述的生产方法，其特征在于，所述涂覆方式为淋涂、喷涂、辊涂、刷涂中的一种。

10.根据权利要求7所述的生产方法，其特征在于，低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的2

涂覆量为双面220‑250 g/m。

说明书

一种低温固化超低醛耐水复合胶黏剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及木材胶黏剂技术领域，具体涉及一种低温固化超低醛耐水复合胶黏剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 2018年我国人造板产量2.99亿立方米，生产人造板时，通常需要借助外加的胶黏剂和一定的加工工艺，将其黏合成板。胶黏剂直接决定着板材的性能，是人造板制造的核
心。

[0003] 人造板常用的胶黏剂有脲醛树脂胶黏剂、酚醛树脂胶黏剂和异氰酸酯胶黏剂等。其中，脲醛及改性脲醛树脂(以固体含量100％计算)消耗量1492万吨，占木材胶黏剂消耗总
量的80％以上。主要用于胶接胶合板、刨花板和纤维板。脲醛树脂具有成本低、固化速度快、
干状胶合强度高等优点，但其固化后胶层耐沸水性能差、脆性大易老化，胶接人造板存在甲
醛释放问题，是室内装饰材料甲醛污染的主要来源之一。

[0004] 热固性酚醛树脂胶黏剂具有黏结强度高、化学稳定性好及耐水耐热耐磨等优点，但是，胶液在固化后，由于分子间交联而形成网状结构，因此脆性较大。固化过程中，在温度
变化时容易产生热应力以及收缩应力，引起胶层龟裂，当板材受到外力作用时容易造成应
力集中而使板材断裂。

[0005] 异氰酸酯胶黏剂，耐水性能好，胶接强度高，主要用于纤维板和刨花板的胶接，但由于其中含有大量小分子异氰酸酯，胶接单板时过多渗入单板造成表面缺胶，因此异氰酸
酯一般不用于单板类人造板的胶接。

[0006] 为了解决上述胶黏剂的问题，有研究人员利用苯酚改性脲醛树脂来降低甲醛释放量、提高耐水和耐热性，但是得到的改性脲醛树脂贮存期缩短、固化温度提高、固化速度降
低，影响了热压效率。也有研究报道将异氰酸酯与脲醛树脂混合使用来提高脲醛树脂耐水
性和胶合强度，并降低甲醛释放量，但实际上这两种胶黏剂存在组分兼容性差和使用工艺
问题。脲醛树脂含有45‑55％的水分，共混时异氰酸酯与水容易发生反应，导致胶黏剂提前
固化，无法涂胶。而且脲醛树脂是一种极性水基树脂，而异氰酸酯不含有水分和亲水基团，
这两种树脂混合在一起不兼容，导致人造板性能不均。虽然使用封端异氰酸酯或水性异氰
酸酯可以一定程度解决开放时间短和兼容性的问题，但制备的胶黏剂反应活性低、成本高、
工艺复杂，导致能耗高和热压效率低，目前这类共混胶黏剂尚未得到应用。

发明内容

[0007] 针对上述现有技术，本发明的目的是提供一种低温固化超低醛耐水复合胶黏剂及其制备方法。本发明将线性酚醛树脂、异氰酸酯和脲醛树脂按一定比例和顺序进行混合调
配，制备得到具有合适的适用期、固化温度低、固化速度快，兼具脲醛树脂、线性酚醛树脂与
异氰酸酯的结构特点和性能优势的复合胶黏剂，解决了现有混合树脂胶黏剂存在的兼容性
差、热压温度高、适用期短、固化速度慢的问题。

[0008] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

[0009] 本发明的第一方面，提供一种低温固化超低醛耐水复合胶黏剂，由以下重量份的原料制成：

[0010] 异氰酸酯600‑800份、线性酚醛树脂200‑300份、脲醛树脂800‑1000份、催化促进剂10‑15份、消泡剂3‑6份。

[0011] 优选的，所述线性酚醛树脂为液态酚醛树脂，固体含量在85％‑90％之间，由如下方法制备而成：

[0012] 在酚类溶液中加入催化剂并搅拌加热至90‑95℃，调节pH值至4.0‑4.5，得到第一溶液；

[0013] 向第一溶液中加入甲醛溶液，使醛基和酚羟基物质的量的比值为0.9‑0.95，保温90‑120min，得到第二溶液；

[0014] 将第二溶液进行常压蒸馏除水后再进行减压蒸馏除水，降温制得液态线性酚醛树脂。

[0015] 更优选的，所述酚类溶液为苯酚、苯酚衍生物和/或酚类衍生物；所述苯酚衍生物为间苯二酚、甲酚、二甲酚中的一种或几种组合；所述酚类衍生物为含酚类的天然物质、生
物质热裂解物、生物质液化物中的一种或几种组合；其中，含酚类的天然物质为木素、单宁
中的一种或两种组合。

[0016] 更优选的，所述催化剂为二价金属氧化物、二价金属盐或/和二价金属氢氧化物；所述二价金属为铍、镁、钙、锶、钡、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镉、汞、铅、铂、锡、钯中的一种或
几种。

[0017] 更优选的，甲醛溶液分两次加入，第一次加入甲醛溶液的量占甲醛溶液总量的50‑60％，每次加入甲醛溶液之后均保温45‑60min。

[0018] 更优选的，所述常压蒸馏除水的温度为100‑110℃；所述减压蒸馏除水的温度为50‑60℃，真空度为10‑25mmHg；常压蒸馏除水和减压蒸馏除水的时间均为1‑2h。

[0019] 采用上述方法制备的线性酚醛树脂，颜色为浅黄色，平均聚合度为5‑6，黏度≥4000MPa·s，固体含量在85％‑90％之间。与市售线性酚醛树脂的区别在于，市售酚醛树脂
几乎不含有水分，在常温下为固态，而本发明制备的线性酚醛树脂含有10％‑15％水分，在
常温下为粘稠的液态，只有是液态才能进行后续的复合胶黏剂制备反应，因此，液态的线性
酚醛树脂是合成本发明中复合胶黏剂的必要原料。

[0020] 优选的，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或多亚甲基多苯基异氰酸酯中的一种或几种。

[0021] 优选的，所述脲醛树脂为市售或自行制备的脲醛树脂，其中甲醛和尿素物质的量之比为0.95‑1.25，固体含量为50％‑60％，黏度为500‑1500MPa·s。

[0022] 优选的，所述催化促进剂为N,N‑二甲基环已胺、双(2‑二甲氨基乙基)醚、三亚乙基二胺、N,N,N',N'‑四甲基亚烷基二胺、N,N,N',N”',N”‑五甲基二亚乙基三胺、三乙胺、N,N‑
二甲基苄胺、N,N‑二甲基十六胺、N,N‑二甲基丁胺、三亚乙基二胺、N‑乙基吗啉、N‑甲基吗
啉、N,N'‑二乙基哌嗪、N,N’‑二乙基‑2‑甲基哌嗪、N,N'‑双‑(α‑羟丙基)‑2‑甲基哌嗪、N‑2‑
羟基丙基二甲基吗啉、三乙醇胺、N,N‑二甲基乙醇胺、吡啶、N,N'‑二甲基吡啶、辛酸亚锡、二
月桂酸二丁基锡、异辛酸铋、月桂酸铋、新癸酸铋和环烷酸铋中的一种或几种。

[0023] 本发明的催化促进剂的作用是有选择性地催化反应液中异氰酸酯的异氰酸酯基和线性酚醛树脂的酚羟基之间的反应，抑制异氰酸酯基和线性酚醛树脂中的水分之间的反
应。

[0024] 优选的，所述消泡剂为有机聚醚酯、二甲基硅油、二乙基硅油、硅油乳液中的一种或几种。

[0025] 本发明的第二方面，提供上述低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

[0026] (1)向异氰酸酯中加入催化促进剂和消泡剂，升温至45‑55℃，然后将线性酚醛树脂在0.5‑1h内逐渐加入，继续搅拌0.5‑1h，得到混合树脂；

[0027] (2)向步骤(1)的混合树脂中加入脲醛树脂，搅拌0.5‑1h后降温至室温，制备得到低温固化超低醛耐水复合胶黏剂。

[0028] 本发明的第三方面，提供上述低温固化超低醛耐水复合胶黏剂在生产人造板中的应用。

[0029] 上述应用中，所述人造板包括胶合板、单板层积材、多层实木复合地板、细木工板、指接材、集成材等。

[0030] 本发明的第四方面，提供一种人造板的生产方法，包括以下步骤：

[0031] 将上述低温固化超低醛耐水复合胶黏剂涂覆在木材单板上，组坯，组坯完成后压制成型，得到人造板；

[0032] 所述压制成型的压力为0.5‑4.5MPa，温度为≥80℃，热合时间为3‑4min。

[0033] 优选的，所述组坯方式为相邻单板纹理垂直或相邻单板纹理平行或相邻单板以其它任意角度排列中的一种或几种。

[0034] 优选的，所述木材单板为以旋切、刨切、锯切等方式加工成的各种厚度和含水率的针叶材或阔叶材单板。

[0035] 优选的，所述涂覆方式为淋涂、喷涂、辊涂、刷涂中的一种。

[0036] 优选的，低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的涂覆量为双面220‑250g/m2。

[0037] 本发明的有益效果：

[0038] 本发明制备的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂，具有如下特点：

[0039] (1)本发明制备的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂兼具脲醛树脂、线性酚醛树脂和异氰酸酯的优点，摒弃他们的缺点。通过精确的组分比例设计，使复合胶黏剂兼具以上三
种胶黏剂的结构特征(图1)，并且具有适宜的分子量和黏度，固化速度快，固化温度低，适合
单板类人造板的胶接，胶接人造板工艺操作简单、可耐沸水、甲醛释放量超低。

[0040] (2)复合胶黏剂中，脲醛树脂主要提供胶黏剂的内聚力和硬度，以及降低成本，其中的少量游离甲醛可辅助固化线性酚醛树脂；线性酚醛树脂用于扩展异氰酸酯的分子链，
使酚羟基和异氰酸酯结合，改变分子链结构，增加韧性，同时也能提高脲醛树脂和异氰酸酯
的兼容性，延长适用期以及和脲醛树脂的游离甲醛反应，降低甲醛含量；异氰酸酯主要起到
同时连接线性酚醛树脂和脲醛树脂、增加胶黏剂网络结构密度，复合胶黏剂中剩余异氰酸
酯可与木材结合生成化学键，提高与木材之间胶合力。

[0041] (3)本发明制备的复合胶黏剂胶接人造板可有效降低能耗，提高热压效率；普通脲醛树脂热压温度≥120℃，热压时间≥4min，异氰酸酯热压温度≥140℃，热压时间≥6min，
本发明复合胶黏剂需要的热压温度低(≥80℃)、热压时间短(3‑4min)且有效降低能耗。

[0042] (4)普通脲醛树脂胶接的胶合板一般达到国标GB17657‑2013《人造板及饰面人造3
板理化性能实验方法》中II类胶合板(耐水)的要求，甲醛释放量≥0.12mg/m。通过本发明
制备的复合胶黏剂胶接的胶合板可达到I类胶合板(耐沸水)的要求，甲醛释放量≤0.04mg/
3
m。

[0043] (5)本发明制备的复合胶黏剂可用于制造中高档胶合板、细木工板、多层实木复合地板、单板层积材等木质复合板材，应用于车厢制造、室内建筑材料、高档家具、耐水地板等
领域。除此以外也可适用于竹材、秸秆、棉杆、麻杆等各类生物质纤维材料的粘接。

附图说明

[0044] 图1：本发明的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂固化胶接木材结构示意图。

具体实施方式

[0045] 应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常
理解的相同含义。

[0046] 术语说明：

[0047] 本发明中的“室温”是指温度为15‑25℃。

[0048] 正如背景技术部分所介绍的，由于现有的脲醛树脂胶黏剂、异氰酸酯胶黏剂均存在一定的缺陷，酚醛树脂分为两种，一种是热固性酚醛树脂，即常见的普通酚醛树脂，另一
种是热塑性酚醛树脂，即线性酚醛树脂。这两种酚醛树脂反应原料类似(都是甲醛和苯酚)，
但是反应用的催化剂不同(普通酚醛树脂用碱性催化剂，线性酚醛树脂用酸性催化剂)，反
应原料的配比也不同，普通酚醛树脂中甲醛和苯酚摩尔比一般为1.8‑2.2之间，而线性酚醛
树脂中甲醛和苯酚摩尔比一般为0.75‑0.95之间。普通酚醛树脂在高温下可以直接固化成
固态树脂，而线性酚醛树脂具有热熔性，高温下只会熔化，冷却时又变回固态，只有加入其
它物质，才可能使它转变为热固性树脂最终固化，因此，线性酚醛树脂较少应用于木材加工
行业。将脲醛树脂与异氰酸酯共混使用时，异氰酸酯基团接触水和羟基可立即发生反应，导
致胶黏剂开放时间过短，无法正常涂胶组坯，且两种胶黏剂兼容性较差。虽然使用封端异氰
酸酯或水性异氰酸酯可以一定程度解决开放时间短的问题，但制备的复合胶黏剂反应活性
较低，而且需要在较高温度下热压才能固化，导致能耗较高和热压效率较低。基于此，本发
明的目的是提供一种新型的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂及其制备方法，以解决现有胶
黏剂所存在的上述问题。

[0049] 本发明的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂通过精确的配方设计，得到一种新的树脂结构，同时包含脲醛树脂、异氰酸酯和线性酚醛树脂的特征结构(图1)，可兼具三种树脂
的性能优点。其中，脲醛树脂主要提供复合胶黏剂的主体结构，赋予胶黏剂内聚强度和硬
度。脲醛树脂中存在的游离甲醛，可起到辅助固化线性酚醛树脂的作用，使甲醛含量大幅度
降低；合成的线性酚醛树脂聚合度为5‑6，可增加胶黏剂的柔韧性，改善脆性，并且可与小分
子异氰酸酯单体反应，增加异氰酸酯的分子量，减少渗入单板。线性酚醛树脂一方面可与异
氰酸酯反应，另一方面与脲醛树脂具有类似极性，可提高脲醛树脂和异氰酸酯之间的兼容
性；异氰酸酯可以分别交联线性酚醛树脂和脲醛树脂，提高固化后胶黏剂结构密度，同时通
过配方设计，使复合胶黏剂中有一定量异氰酸酯基团富余，目的是与木材中的羟基和水分
反应，胶接固化木材，提高与木材间的胶合力。通过以上精确组分设计的低温固化超低醛耐
水复合胶黏剂，具备三种树脂的优点，固化速度快、固化温度低、胶接人造板工艺简单、可耐
沸水、强度高、甲醛释放量超低。

[0050] 本发明的多组分高强度耐水复合胶黏剂的制备工艺中，各原料的加入顺序是十分关键的，线性酚醛树脂在胶黏剂中相当于起到一个兼容剂或者偶联剂的作用，一方面和异
氰酸酯反应，另一方面和脲醛树脂反应。先和异氰酸酯反应以后，消耗了部分异氰酸酯基
团，使后来和脲醛树脂混合时剩余的异氰酸酯基团和脲醛树脂的羟基以及水分不会立即发
生反应，延长了胶黏剂的适用期，同时线性酚醛树脂和脲醛树脂同属于极性树脂，两者兼容
性好，而异氰酸酯属于非极性树脂，和极性树脂不太兼容。线性酚醛树脂先和异氰酸酯发生
化学反应，使部分异氰酸酯接上了酚醛树脂分子链，具有了一定的极性，因此和脲醛树脂混
合的时候兼容性得到提高。由此可见原料加入的顺序非常关键，改变顺序将无法得到具有
本发明所述效果的复合胶黏剂。

[0051] 为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本申请的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本申请的技术方案。

[0052] 本发明实施例中所用的试验材料均为本领域常规的试验材料，均可通过商业渠道购买得到。其中：异氰酸酯采用BASF公司生产，牌号为Lupranate M20的二苯基甲烷二异氰
酸酯；脲醛树脂为市售，固体含量为50％，甲醛和尿素的物质的量之比为1.05，黏度为
600MPa·s。

[0053] 本发明实施例中所述的线性酚醛树脂的制备方法为：

[0054] (1)取200份浓度为37％(质量浓度)的甲醛溶液和260份纯度为99％(质量浓度)苯酚溶液。

[0055] 将苯酚溶液一次性加入反应釜，加入3份氧化锌，搅拌加热至95℃，用20％的硝酸溶液调pH值至4.0，得到第一溶液；

[0056] (2)向步骤(1)的第一溶液中加入120份甲醛溶液，保温45min，随后加入80份甲醛溶液，保温60min，得到第二溶液；

[0057] (3)将第二溶液在温度为110℃、常压状态下蒸馏除水1.5h，然后在温度为60℃，真空度为10‑25mmHg的条件下进行减压蒸馏除水1h，解除真空，将温度降至室温后，得到浅黄
色的液态线性酚醛树脂，平均聚合度为5‑6，黏度≥4000MPa·s，固体含量在85％‑90％之
间。

[0058] 实施例1：

[0059] 取异氰酸酯600份，加入三乙胺10份，亚甲基硅油3份，升温至50℃，然后在0.5h内将线性酚醛树脂200份逐渐加入，搅拌0.5h，得到线性酚醛树脂和异氰酸酯的混合树脂；取
800份脲醛树脂，将其加入到线性酚醛树脂和异氰酸酯的混合树脂中，搅拌0.5h后降温至室
温，制备得到低温固化超低醛耐水复合胶黏剂。

[0060] 本实施例制备的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的性能指标见表1。

[0061] 实施例2：

[0062] 取异氰酸酯700份，加入三乙胺12份，亚甲基硅油5份，升温至50℃，然后在0.5h内将线性酚醛树脂250份逐渐加入，搅拌0.5h，得到线性酚醛树脂和异氰酸酯的混合树脂；取
900份脲醛树脂，将其加入线性酚醛树脂和异氰酸酯的混合树脂中，搅拌0.5h后降温至室
温，得到低温固化超低醛耐水复合胶黏剂。

[0063] 本实施例制备的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的性能指标见表1。

[0064] 实施例3：

[0065] 取异氰酸酯750份，加入三乙胺15份，亚甲基硅油6份，升温至50℃，然后在1h内将线性酚醛树脂300份逐渐加入，搅拌0.5h，得到线性酚醛树脂和异氰酸酯的混合树脂；取
1000份脲醛树脂，将其加入线性酚醛树脂和异氰酸酯的混合树脂中，搅拌0.5h后降温至室
温，得到低温固化超低醛耐水复合胶黏剂。

[0066] 本实施例制备的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的性能指标见表1。

[0067] 对比例1：直接采用脲醛树脂作为胶黏剂。

[0068] 对比例2：直接采用异氰酸酯作为胶黏剂。

[0069] 对比例3：直接采用线性酚醛树脂作为胶黏剂。

[0070] 对比例4：

[0071] 取异氰酸酯600份，脲醛树脂800份，混合均匀，搅拌0.5h后得到胶黏剂A。

[0072] 对比例5：

[0073] 取异氰酸酯600份，加入三乙胺10份，硅油乳液3份，升温至50℃，然后在1h内将线性酚醛树脂200份逐渐加入，搅拌0.5h后降温至室温，得到胶黏剂B。

[0074] 对比例6：

[0075] 取线性酚醛树脂200份，脲醛树脂800份，混合均匀，搅拌0.5h后得到胶黏剂C。

[0076] 验证例：

[0077] 分别采用上述实施例1‑3中制备的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂压制三层胶合2
板。具体操作如下：将复合胶黏剂涂于桦木单板，涂胶量为：250g/m 。桦木单板厚度为1.6‑
1.7mm，幅面为300×300mm，含水率为10‑12％。涂胶后闭合陈化16min，然后在压力1.1MPa下
热压4.0min，热压温度90℃。

[0078] 以对比例1‑6制备的胶黏剂作为对照，按上述方法压制三层胶合板。

[0079] 按照上述方法制备的三层胶合板，按照国标GB 17657‑2013《人造板及饰面人造板理化性能实验方法》中I类胶合板的要求(将试件放在沸水中浸渍4h，然后在63℃的鼓风干
燥箱中干燥16‑20h，再在沸水中浸渍4h，然后在低于30℃的冷水中放置1h。)测试耐沸水胶
合强度。采用实施例1‑3的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂制备的胶合板以及采用对比例
1‑6的胶黏剂制备的胶合板的性能检测结果如表2所示。

[0080] 表1：胶黏剂性能指标

[0081]

[0082] 参考标准：国标GB14074‑2017《木材胶粘剂及其树脂检验方法》。

[0083] 表1说明：本发明的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂黏度适宜，固化时间短，适用期满足胶合板生产要求。

[0084] 表2：胶合板胶合强度测试结果

[0085]

[0086] 参考标准：国标GB17657‑2013《人造板及饰面人造板理化性能实验方法》和GB/T35601‑2017《绿色产品评价人造板和木质地板》。

[0087] 表2说明：以本发明的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂制备的胶合板满足国标I类胶合板要求，而采用对比例1‑6的胶黏剂制备的胶合板的耐沸水胶合强度显著降低，部分无
法压板。结果表明，本发明的低温固化超低醛耐水复合胶黏剂的各组分原料是一个有机的
整体，减少或改变其中的原料组成会使制备的胶黏剂的性能明显降低。

[0088] 以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修
改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。