喹啉酮类化合物及其制备方法和应用转让专利
申请号 : CN202010652345.0
文献号 : CN111704607B
文献日 : 2021-08-31
发明人 : 唐孝荣 , 程玮 , 肖婷婷 , 张婷婷 , 陆童 , 蒋文静 , 钱伟烽 , 李维一 , 张桂兰 , 田恬
申请人 : 西华大学
摘要 :
权利要求 :
1.结构式为式Ⅰ所示的化合物:其中,R为氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C1‑C4羟烷基或卤素。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,所述R为氢、甲基、乙基、甲氧基、羟甲基、氯或溴。
3.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,其结构式如下:
4.权利要求1~3任一项所述的化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:a、将2‑氨基苯乙酮溶解无水乙醇中,再向其中加入NaOH乙醇溶液,然后加入化合物A和无水乙醇的混合液,在0~5℃下反应;
b、反应完成后,调节反应液的pH值至中性,然后向反应液中加入对甲苯磺酸,在65~70℃下反应;
c、反应完成后,将反应液倒入冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,至沉淀析出,然后过滤,洗涤沉淀,再用无水乙醇重结晶,得到喹啉酮中间体;
d、将喹啉酮中间体溶解在四氢呋喃中,向其中加入叔丁醇钾;再加入5‑甲基糠醛和四氢呋喃的混合液,在20~30℃下反应,反应完成后,除去溶剂,得到固体混合物,再用硅胶柱层析分离得到目标化合物;
其中,所述化合物A为 所述R为氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C1‑C4羟烷基或卤素。
5.权利要求1~3任一项所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用。
6.根据权利要求5所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用,其特征在于,所述害虫为仓储害虫。
7.根据权利要求5所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用,其特征在于,害虫为玉米象、谷蠧或赤拟谷盗。
8.根据权利要求3所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用,其特征在于,当害虫为玉米象时,所述化合物为化合物3或化合物4;当害虫为谷蠧时,所述化合物为化合物3或化合物4;当害虫为赤拟谷盗时,所述化合物为化合物1或化合物4。
9.根据权利要求8所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用,其特征在于,当害虫为玉米象时,所述化合物为化合物3;当害虫为谷蠧时,所述化合物为化合物3;当害虫为赤拟谷盗时,所述化合物为化合物1。
10.权利要求1~3任一项所述的化合物在制备种子发芽促进剂中的应用。
11.根据权利要求10所述的化合物在制备种子发芽促进剂中的应用,其特征在于,所述种子为蔬菜种子。
12.根据权利要求11所述的化合物在制备种子发芽促进剂中的应用,其特征在于,所述蔬菜种子为黄瓜种子、青椒种子、番茄种子或芹菜种子。
13.根据权利要求3所述的化合物在制备种子发芽促进剂中的应用,其特征在于,当所述蔬菜种子为黄瓜种子时,所述化合物为化合物2或化合物4;当所述蔬菜种子为青椒种子时,所述化合物为化合物4;当所述蔬菜种子为番茄种子时,所述化合物为化合物2;当所述蔬菜种子为芹菜种子时,所述化合物为化合物1或化合物3。
说明书 :
喹啉酮类化合物及其制备方法和应用
技术领域
背景技术
抗病毒、抗肿瘤、杀虫和除草等。同时,这些化合物通常都具有高效、低毒、对非靶标生物安
全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点,所以,在农药的研究和开发过程
中,含呋喃环的化合物显示出越来越重要的作用。
菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎、杀虫和除草等。同时,含噻吩环的化合物通常都具有高效、低毒、
对非靶标生物安全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点,并且不断有结构
新颖、性能优异的化合物问世。所以,在农药的研究和开发过程中,含噻吩环的化合物将受
到更为广泛的关注,成为新农药创制的热点。
发明内容
胶柱层析分离得到目标化合物;
或化合物4;
种子时,所述化合物为化合物2;当所述蔬菜种子为芹菜种子时,所述化合物为化合物1或化
合物3。
的化合物对仓储害虫有较好的毒杀效果,对蔬菜种子的发芽有较好的促进作用,将为新农
药的创制奠定较好的基础。
附图说明
具体实施方式
胶柱层析分离得到目标化合物;
或化合物4;
种子时,所述化合物为化合物2;当所述蔬菜种子为芹菜种子时,所述化合物为化合物1或化
合物3。
斗慢慢滴入上述混合溶液中,在0~5℃下反应,并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。
反应完成后,用10%的HCl调节溶液的pH值至中性。然后向反应混合物中加入0.01mol的对
甲苯磺酸,在65~70℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,将反应液倒入
100mL冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,有沉淀析出,过滤,用蒸馏水洗涤至中性,再
用无水乙醇重结晶得到喹啉酮中间体。
液中,在20~30℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,旋转蒸发除去溶剂得到
固体混合物,再用硅胶柱层析(洗脱液为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的混合物)分离
得到目标化合物,其理化性能如下:
H NMR(400MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):7.69(1H,dd,J=8.0,1.6Hz),7.54(1H,d,J=3.2Hz),7.37
(1H,s),7.34‑7.30(1H,m),7.28(1H,dd,J=4.8,1.2Hz),6.98(1H,d,J=3.6Hz),6.96‑6.95
(1H,m),6.90(1H,dd,J=5.2,3.6Hz),6.81(1H,d,J=8.4Hz),6.67‑6.63(1H,m),6.49(1H,
13
d,J=3.2Hz),6.36(1H,dd,J=3.6,0.8Hz),2.39(3H,s);C NMR(100MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):
182.02,156.86,150.62,149.79,147.16,135.79,129.43,127.68,127.10,125.23,125.12,
121.80,121.32,118.31,117.45,116.53,110.13,52.23,14.22;HRMS(ESI)m/z:Calcd for
+
C19H15NO2S[M+H]:322.0896,Found:322.0886.
滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中,在0~5℃下反应,并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否
完成。反应完成后,用10%的HCl调节溶液的pH值至中性。然后向反应混合物中加入0.01mol
的对甲苯磺酸,在65~70℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,将反应液倒入
100mL冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,有沉淀析出,过滤,用蒸馏水洗涤至中性,再
用无水乙醇重结晶得到喹啉酮中间体。
液中,在20~30℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,旋转蒸发除去溶剂得到
固体混合物,再用硅胶柱层析(洗脱液为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的混合物)分离
得到目标化合物,其理化性能如下:
H NMR(400MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):7.68(1H,dd,J=7.6,1.2Hz),7.48(1H,d,J=3.2Hz),7.34
(1H,s),7.33‑7.29(1H,m),6.97(1H,d,J=3.2Hz),6.79(1H,d,J=8.4Hz),6.72(1H,d,J=
3.6Hz),6.66‑6.62(1H,m),6.56(1H,dd,J=3.6,1.2Hz),6.39(1H,d,J=3.2Hz),6.36‑6.35
13
(1H,m),2.39(3H,s),2.29(3H,s);C NMR(100MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):182.05,156.78,
150.64,149.81,144.46,138.53,135.74,129.47,127.66,125.12,124.97,121.65,121.19,
118.29,117.37,116.51,110.10,52.34,15.31,14.22;HRMS(ESI)m/z:Calcd for C20H17NO2S
+
[M+H]:336.1053,Found:336.1036.
液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中,在0~5℃下反应,并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完
成。反应完成后,用10%的HCl调节溶液的pH值至中性。然后向反应混合物中加入0.01mol的
对甲苯磺酸,在65~70℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,将反应液倒入
100mL冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,有沉淀析出,过滤,用蒸馏水洗涤至中性,再
用无水乙醇重结晶得到喹啉酮中间体。
液中,在20~30℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,旋转蒸发除去溶剂得到
固体混合物,再用硅胶柱层析(洗脱液为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的混合物)分离
得到目标化合物,其理化性能如下:
H NMR(400MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):7.69(1H,dd,J=8.0,1.6Hz),7.56(1H,d,J=3.2Hz),7.40
(1H,s),7.36‑7.32(1H,m),7.03(1H,d,J=3.2Hz),6.90(1H,d,J=3.6Hz),6.83(1H,d,J=
8.0Hz),6.79(1H,dd,J=3.6,0.8Hz),6.70‑6.66(1H,m),6.42(1H,d,J=3.2Hz),6.38(1H,
13
dd,J=3.6,0.8Hz),2.39(3H,s);C NMR(100MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):181.69,157.19,
150.31,149.65,146.40,135.94,128.42,127.73,126.91,126.83,124.99,122.26,121.87,
118.36,117.80,116.57,110.27,52.42,14.24;HRMS(ESI)m/z:Calcd for C19H14ClNO2S[M+
+
H]:356.0507,Found:356.0501.
液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中,在0~5℃下反应,并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完
成。反应完成后,用10%的HCl调节溶液的pH值至中性。然后向反应混合物中加入0.01mol的
对甲苯磺酸,在65~70℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,将反应液倒入
100mL冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,有沉淀析出,过滤,用蒸馏水洗涤至中性,再
用无水乙醇重结晶得到喹啉酮中间体。
液中,在20~30℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,旋转蒸发除去溶剂得到
固体混合物,再用硅胶柱层析(洗脱液为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的混合物)分离
得到目标化合物,其理化性能如下:
体的,H NMR(400MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):7.69(1H,dd,J=8.0,1.6Hz),7.56(1H,d,J=
3.2Hz),7.40(1H,s),7.36‑7.32(1H,m),7.03(1H,d,J=3.2Hz),7.00(1H,d,J=4.0Hz),
6.82(1H,d,J=8.0Hz),6.77(1H,dd,J=4.0,1.2Hz),6.70‑6.66(1H,m),6.43(1H,d,J=
13
3.2Hz),6.38(1H,dd,J=3.2,0.8Hz),2.39(3H,s);C NMR(100MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):
181.71,157.18,150.32,149.65,149.06,135.94,130.44,128.47,127.73,126.01,122.22,
121.86,118.36,117.80,116.58,110.27,109.95,52.42,14.24;HRMS(ESI)m/z:Calcd for
+
C19H14BrNO2S[M+H]:400.0001,Found:399.9977.
温度为28~30℃,相对湿度为70~80%的养虫室内继续饲养,同时以不拌药的饲料为空白
对照。14天后记录死亡情况,每一实验重复3次,并用下列公式计算校正死亡率:
浸入20mL上述供试溶液中,搅拌30分钟后,捞入小筛中,用自来水冲洗3~4次,风干后备用。
以不含供试化合物的相应溶液为空白对照。分别挑选经药液处理过的大小均匀、无缺陷的
种子100粒,平放在铺有双层滤纸的培养皿(9cm)中。第1次加水量为:黄瓜9mL,青椒7mL,番
茄5mL,芹菜5mL,再将其放入恒温箱(25±2℃)中催芽,每天观察1次,缺水时定量补充。每个
处理重复3次。1天后检查黄瓜的发芽情况,5天后检查青椒的发芽情况,3天后检查番茄的发
芽情况,9天后检查芹菜的发芽情况,并计算3次重复的平均发芽率。
上述实施方式,任何符合本权利要求书或说明书描述,符合与本文所公开的原理和新颖性、
创造性特点的方法、工艺、产品,均落入本发明的保护范围之内。