一种液态阳极及其富集分离水体中阴离子的方法转让专利
申请号 : CN202010567975.8
文献号 : CN111762853B
文献日 : 2021-10-08
发明人 : 李军燕 , 杨聪庆 , 瞿广飞 , 王芳 , 赵驰
申请人 : 昆明理工大学
摘要 :
权利要求 :
1.一种液态阳极在富集分离废水中阴离子中的应用,其特征在于:液态阳极由疏水性液体、亲水性固载膜、导电电极组成,即将疏水性液体填充于亲水性固载膜制成的袋子内,然后将导电电极置于其内制得液态阳极;
所述疏水性液体为疏水性双阳离子离子液体或疏水导电液体;其中疏水性双阳离子离子液体为[(O5C10)‑(BZbenim)2][PF6]2、[C3(C1Im)2][Tf2N]2、[Cn(Mim)2][NTf2]2(n=8‑16)中的一种;
疏水导电液体由0.05‑0.15mmol/L强电解质水溶液、0.3‑1.0mmol/L疏水单体溶液、
0.75‑1.5mmol/L聚合物溶液按体积比1‑5:1‑4.3:2‑6.8的比例组成,其中强电解质溶液为氯化钠溶液、硫酸钠溶液、碳酸钠溶液、氢氧化钾溶液、硫酸铵溶液中的一种;疏水单体为丙烯酸酯单体、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、乙烯基三甲基硅烷、含氟丙烯酸酯、叔丁基丙烯酰胺、聚丙烯酸丁酯中的一种;聚合物溶液为阳离子型聚丙烯酰胺溶液、3‑丙烯酰胺丙基‑三甲基氯化铵溶液、二甲基二丙烯基氯化铵溶液、二烯丙基乙基胺与二甲基甲酰胺的混合液、溴化十六烷基三甲铵溶液中的一种;
亲水性固载膜为亲水性PVC膜、PVA亲水膜、ePTFE/PP亲水膜、PVDF亲水膜、纳米超亲水膜中的一种,亲水性固载膜接触角为0‑15°,孔径为0.5‑20µm,厚度为0.12‑0.2mm。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:导电电极为Cu电极、Pt电极、Fe电极、Zn电极或石墨电极。
‑ ‑ ‑ 2‑
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于待处理废水中阴离子为F 、Cl 、Br、Cr2O7 、‑ 3‑ 3‑ 2‑
NO3、PO4 、AsO4 和SO4 中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于使用前将液态阳极置于15‑80℃、pH为3‑12待处理废水中,浸泡2‑24h,然后在阴极存在下外接电源,施加3‑15V电压处理废水。
说明书 :
一种液态阳极及其富集分离水体中阴离子的方法
技术领域
背景技术
或显著性的毒性,能够引起不同程度的水环境问题。水体中的硝酸盐(NO3)、磷酸盐(PO4 )
最直接的危害是引起水体富营养化,恶化水体的感官性能、破坏水体生态平衡等。自然环境
‑
中存在的高氯酸盐(ClO4)虽然对水体中的生物不能造成急性毒性,但其慢性毒性的影响也
不能忽视。水中重金属大部分以带正电荷的金属水合离子形式存在,小部分以金属配阴离
子和含氧酸根负离子的状态存在,由于这类带负电荷金属离子的存在方式及性质与水合正
2‑
离子明显不同,因此需要特殊的污染治理方法,且难度更大。重铬酸盐(Cr2O7 )、砷酸盐
3‑
(AsO4 )等被认为是对环境和人体具有较强毒性的阴离子污染物质,对人体健康危害极大。
存在新型吸附材料制备困难,可再生性差、成本较高等问题;电化学法主要是利用在外加电
场的作用下,对废水进行电解,促使阴离子向阳极迁移,在阳极表面发生沉积,从而实现废
水中阴离子的去除,电解法具有反应时间短,工艺简单,对含高浓度阴离子废水处理效果好
的优点,但存在能耗高、电极消耗量大、处理成本高,对低浓度阴离子废水处理效果不佳等
问题。此外,电极材料对电解法影响效果极大,不同的阳极材料会影响阴离子去除效果,为
了实现阴离子较大化的去除,目前电解法阳极材料大多数为贵金属氧化物,成本太高。
不同的设计需求。该电极使用过程中耦合物理吸附、化学吸附、电吸附高效富集分离水中复
杂阴离子组分,具有操作简单、吸附材料吸附容量大,运行工作电压低,经济高效的优点。从
而高效低成本的处理废水中的复杂阴离子组分。
发明内容
极组成,利用疏水性液体作为电极主体,亲水性膜作为固载膜,导电电极作为通电介质;即
将疏水性液体填充于亲水性固载膜制成的袋子内,然后将导电电极置于其内制得液态阳
极。
水性液体)吸附去除;所述的疏水性液体即可为离子液体,也可为加了导电介质和疏水单体
的聚合物液体,电极制备简单,适用范围广;置于固载膜中的导电电极与外接电源通电后,
加快整个液态电极的交换电流密度,增强电极活性,在电迁移的作用下,废水中阴离子不断
向电场阳极区迁移,强化了液态阳极对阴离子的去除率。
以为疏水性双阳离子离子液体,例如[(O5C10)‑(BZbenim)2][PF6]2、[C3(C1Im)2][Tf2N]2、[Cn
(Mim)2][NTf2]2(n=8‑16)等。
液可以为氯化钠溶液、硫酸钠溶液、碳酸钠溶液、氢氧化钾溶液、硫酸铵溶液等中的一种;疏
水单体可以为丙烯酸酯单体、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、乙烯基三甲基硅烷、含氟丙烯酸酯、叔
丁基丙乙烯酰胺、聚丙烯酸丁酯等中的一种;聚合物溶液为阳离子型聚丙烯酰胺溶液、3‑丙
烯酰胺丙基‑三甲基氯化铵溶液、二甲基二丙烯基氯化铵溶液、二烯丙基乙基胺与二甲基甲
酰胺的混合液(体积比3‑7:0.5‑1.0)、溴化十六烷基三甲铵溶液等中的一种;上述疏水性离
子液体均可用常规方法制得。
0.2mm。
液态电极的性能。
废水中阴离子为F 、Cl、Br 、Cr2O7 、NO3、PO4 、AsO4 和SO4 等中的一种或多种;使用前先
将液态阳极置于15‑80℃、pH为3‑12待处理废水中,浸泡2‑24h,然后在阴极存在下外接电
源,施加3‑15V电压处理废水。
附核心单元时,可极大的提高水中阴离子的去除,在电迁移的作用下,废水中阴离子不断向
电场阳极区迁移,强化了液态阳极对阴离子的吸附;与传统的阳极材料相比,该液态电极制
备方法简单,电极比表面积大,电容量大,将物理吸附、化学吸附、电吸附有机耦合,适合于
水中复杂阴离子的处理,解决了常规电极电解低浓度废水时电流密度小、无法高效传质、电
解效率低和电耗大的问题。
吸附有机耦合,更加强化了目标阴离子去除;
理,废水中阴离子得到一定的去除,有助于废水的后续生化处理,还适用于水中低浓度阴离
子废水的深度处理。
附图说明
具体实施方式
制得液态阳极;
米氧化铝粉末,随后立即加入0.3g分散剂六偏磷酸钠,最后加入2.0g 的成孔剂聚乙烯吡咯
烷酮,均匀搅拌24h,密封静置脱泡后,然后将铸膜液流延在干净的玻璃板上,刮至成膜,挥
发60s后,放入25%乙醇凝固液中,待膜自动剥落后,取出玻璃板,膜在凝固液中浸泡24h,用
蒸馏水洗净后可制得,亲水膜的制备参照CN101513593B“亲水性聚氯乙烯膜及其制备方法”
中的方法制备,所制的固载膜接触角为10度,孔径为15µm,膜厚度为0.15mm;
阳离子型离子液体的设计合成及其性能研究[D].河南师范大学,2017.”中方法制备。
内置Fe电极制得液态阳极;使用时,在不加外加电源的情况下,先将液态阳极置于Cl浓度
500mg/L、pH为10的废水中吸附24h,废水水温30℃,在通电前将液态电极置于待处理废水中
‑
处理24h,Cl 去除率达63%,放入石墨阴极,将石墨阴极和液态阳极外加8V电压,反应75min
‑
后,Cl去除率达94%。
极;
用。将干净的涤纶滤布加水润湿平铺于玻璃板上,平铺平整且无气泡,将制膜液倒于滤布
上,用玻璃棒刮成厚度均匀的液膜,将制备好的膜放入60℃烘箱中干燥3h,然后在室温下自
然风干24h以上,待膜完全干透后,置于水中浸泡脱膜;具体制备参照“关福伟. 滤布‑PVA亲
水膜的制备及处理油水乳化液的研究[J]. 中国科技信息, 2009(16):116‑117.”中方法,
所制的膜接触角为12度,孔径为13µm,膜厚度为0.12mm;
30min,待两种溶液充分混合后,最后加入疏水性单体叔丁基丙烯酰胺10mL;该疏水单体制
备过程参照“刘冬根, 汪海波, 李绵贵,等. 疏水单体叔丁基丙烯酰胺的合成[J]. 云南化
工, 2006, 33(5).”中的方法,电磁搅拌2h,即得疏水导电液体;内置金属Cu电极,在不加外
‑
加电源的情况下,将液态阳极置于F 浓度为50mg/L 、pH为7的废水中吸附2h,废水温度25
‑
℃,测定体系中F 的去除率达15%,然后放入Fe作为阴极,Fe阴极与液态阳极外接8V电源通
‑
电135分钟后,F的去除率可达92.5%。
态阳极;
子量为200,将PVDF、PVP和PEG混合溶于DMAc中,经静置脱泡过滤后形成铸膜液,加热至熟
化,再次在真空箱中进行真空脱泡,然后在平板玻璃上使用框式涂布器进行成膜,放入凝固
浴中,待膜自动脱落后,在酒精和蒸馏水溶液中浸泡4h左右制得;具体制备参照“刘乾,朱小
萍,张书香.亲水性聚偏氟乙烯膜的制备[J],山东化工,2015, 44(8):35‑36.”中方法;其接
触角为8度,孔径为18µm,膜厚度为0.14mm;
水单体参照“刘冬根, 汪海波, 李绵贵,等. 疏水单体叔丁基丙烯酰胺的合成[J]. 云南化
工, 2006, 33(5).”中方法制得;电磁搅拌1h至粘稠状,即得疏水导电液体;
100mg/L,pH为2、50℃的废水中不加电吸附2.5h,测定体系中AsO4 、NO3 和PO4 的去除率为
8%、12%和10%,然后放入石墨阴极,石墨阴极和液态阳极外接10V电源,通电120min后,测定
3‑ ‑ 3‑
得到AsO4 的去除率达87%,NO3和PO4 的去除率分别为90%和96%。
合剂之比为3:6,将环糊精、柠檬酸和次亚磷酸钠以1.5:0.5:2.3加入聚酯溶液中,室温下磁
力搅拌至完全溶解得到聚酯混合液,将聚酯混合液进行静电纺丝得到聚酯纳米纤维膜,在
145℃条件下加热处理1.5h得到超亲水纳米纤维膜;具体制备过程参照:CN107747165A“ 一
种超亲水聚酯纳米纤维膜及其制备方法”中的方法;其接触角为0度,孔径为15µm,膜厚度为
0.13mm;
混合搅拌30min,最后添加30mL聚合物液体,聚合物液体采用二烯丙基乙基胺与二甲基甲酰
胺的混合液(体积比6.5:1.0),用玻璃棒搅拌10min,即可得到疏水导电液体;
水不加电吸附2.5h,测定体系中Cr2O7 和Br的去除率为20%和15%,然后放置石墨阴极,石墨
2‑ ‑
电极和液态阳极外接13V电源,通电120min后,测定得到Cr2O7 的去除率达96%,Br的去除率
达85%。