2-噻吩基喹啉酮衍生物及其制备方法和应用转让专利
申请号 : CN202010651571.7
文献号 : CN111763199B
文献日 : 2021-08-31
发明人 : 唐孝荣 , 蒋文静 , 程玮 , 肖婷婷 , 陆童 , 张婷婷 , 钱伟烽 , 张燕 , 张桂兰 , 曾雨
申请人 : 西华大学
摘要 :
权利要求 :
1.结构式为式Ⅰ所示的化合物:
其中,R为氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C1‑C4羟烷基或卤素。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,R为氢、甲基、乙基、甲氧基、羟甲基、氯或溴。
3.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,其结构式如下:
4.权利要求1~3任一项所述的化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:a、将2‑氨基苯乙酮溶解无水乙醇中,再向其中加入NaOH乙醇溶液,然后加入化合物A和无水乙醇的混合液,在0~5℃下反应;
b、反应完成后,调节反应液的pH值至中性,然后向反应液中加入对甲苯磺酸,在65~70℃下反应;
c、反应完成后,将反应液倒入冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,至沉淀析出,然后过滤,得到沉淀,将沉淀用水洗涤,再用无水乙醇重结晶,得到喹啉酮中间体;
d、将喹啉酮中间体溶解在四氢呋喃中,向其中加入叔丁醇钾;再加入5‑溴糠醛和四氢呋喃的混合液,在20~30℃下反应,反应完成后,除去溶剂,得到固体混合物,再用硅胶柱层析分离得到目标化合物;
其中,所述化合物A为 所述R为氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C1‑C4羟烷基或卤素。
5.权利要求1~3任一项所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用。
6.根据权利要求5所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用,其特征在于,所述害虫为仓储害虫。
7.根据权利要求5所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用,其特征在于,所述害虫为玉米象、谷蠧或赤拟谷盗。
8.根据权利要求3所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用,其特征在于,当害虫为玉米象时,所述化合物为化合物1或化合物3;当害虫为谷蠧时,所述化合物为化合物1或化合物2;当害虫为赤拟谷盗时,所述化合物为化合物2或化合物3。
9.根据权利要求8所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用,其特征在于,当害虫为玉米象时,所述化合物为化合物1;当害虫为赤拟谷盗时,所述化合物为化合物3。
10.权利要求1~3任一项所述的化合物在制备种子发芽促进剂中的应用。
11.根据权利要求10所述的化合物在制备种子发芽促进剂中的应用,其特征在于,所述种子为蔬菜种子。
12.根据权利要求11所述的化合物在制备种子发芽促进剂中的应用,其特征在于,所述蔬菜种子为黄瓜种子、青椒种子、番茄种子或芹菜种子。
13.根据权利要求3所述的化合物在制备种子发芽促进剂中的应用,其特征在于,当所述蔬菜种子为黄瓜种子时,所述化合物为化合物1或化合物3;当所述蔬菜种子为青椒种子时,所述化合物为化合物1或化合物2;当所述蔬菜种子为番茄种子时,所述化合物为化合物
4;当所述蔬菜种子为芹菜种子时,所述化合物为化合物3。
说明书 :
2‑噻吩基喹啉酮衍生物及其制备方法和应用
技术领域
背景技术
抗病毒、抗肿瘤、杀虫和除草等。同时,这些化合物通常都具有高效、低毒、对非靶标生物安
全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点,所以,在农药的研究和开发过程
中,含呋喃环的化合物显示出越来越重要的作用。
菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎、杀虫和除草等。同时,含噻吩环的化合物通常都具有高效、低毒、
对非靶标生物安全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点,并且不断有结构
新颖、性能优异的化合物问世。所以,在农药的研究和开发过程中,含噻吩环的化合物将受
到更为广泛的关注,成为新农药创制的热点。
发明内容
柱层析分离得到权利要求1~3任一项所述的化合物;
或化合物3;
番茄种子时,所述化合物为化合物4;当所述蔬菜种子为芹菜种子时,所述化合物为化合物
3。
对仓储害虫有较好的毒杀效果,对蔬菜种子的发芽有较好的促进作用,将为新农药的创制
奠定较好的基础。
附图说明
具体实施方式
柱层析分离得到目标化合物;
或化合物3;
番茄种子时,所述化合物为化合物4;当所述蔬菜种子为芹菜种子时,所述化合物为化合物
3。
斗慢慢滴入上述混合溶液中,在0~5℃下反应,并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。
反应完成后,用10%的HCl调节溶液的pH值至中性。然后向反应混合物中加入0.01mol的对
甲苯磺酸,在65~70℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,将反应液倒入
100mL冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,有沉淀析出,过滤,用蒸馏水洗涤至中性,再
用无水乙醇重结晶得到喹啉酮中间体。
中,在20~30℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,旋转蒸发除去溶剂得到固
体混合物,再用硅胶柱层析(洗脱液为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的混合物)分离得
到目标化合物,其理化性能如下:
的,H NMR(400MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):7.69(1H,dd,J=8.0,1.6Hz),7.62(1H,s),7.37(1H,d,
J=2.8Hz),7.36‑7.33(1H,m),7.31(1H,dd,J=3.6,1.6Hz),7.12(1H,t,J=3.2Hz),6.95
(1H,t,J=3.2Hz),6.93‑6.90(1H,m),6.85(1H,t,J=3.6Hz),6.81(1H,dd,J=8.0,2.4Hz),
13
6.68‑6.64(1H,m),6.41(1H,s);C NMR(100MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):181.75,153.14,150.64,
146.52,136.10,131.42,127.75,127.15,126.57,125.48,125.23,121.73,120.62,118.03,
+
117.60,116.60,115.55,52.19;HRMS(ESI)m/z:Calcd for C18H12BrNO2S[M+H] :385.9845,
Found:385.9846.
滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中,在0~5℃下反应,并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否
完成。反应完成后,用10%的HCl调节溶液的pH值至中性。然后向反应混合物中加入0.01mol
的对甲苯磺酸,在65~70℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,将反应液倒入
100mL冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,有沉淀析出,过滤,用蒸馏水洗涤至中性,再
用无水乙醇重结晶得到喹啉酮中间体。
中,在20~30℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,旋转蒸发除去溶剂得到固
体混合物,再用硅胶柱层析(洗脱液为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的混合物)分离得
到目标化合物,其理化性能如下:
的,H NMR(400MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):7.68(1H,dd,J=8.0,1.6Hz),7.56(1H,d,J=3.2Hz),
7.34(1H,s),7.33‑7.30(1H,m),7.11(1H,d,J=3.6Hz),6.85(1H,d,J=3.6Hz),6.79(1H,d,
J=8.0Hz),6.72(1H,dd,J=3.6,0.8Hz),6.67‑6.63(1H,m),6.58(1H,dd,J=3.6,1.2Hz),
13
6.31(1H,d,J=2.8Hz),2.30(3H,s);C NMR(100MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):181.77,153.16,
150.66,143.81,138.80,136.04,131.46,127.72,126.50,125.18,125.10,121.61,120.46,
118.01,117.51,116.58,115.52,52.30,15.32;HRMS(ESI)m/z:Calcd for C19H14BrNO2S[M+
+
H]:400.0001,Found:400.0000.
液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中,在0~5℃下反应,并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完
成。反应完成后,用10%的HCl调节溶液的pH值至中性。然后向反应混合物中加入0.01mol的
对甲苯磺酸,在65~70℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,将反应液倒入
100mL冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,有沉淀析出,过滤,用蒸馏水洗涤至中性,再
用无水乙醇重结晶得到喹啉酮中间体。
中,在20~30℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,旋转蒸发除去溶剂得到固
体混合物,再用硅胶柱层析(洗脱液为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的混合物)分离得
到目标化合物,其理化性能如下:
(1H,s),7.38‑7.34(1H,m),7.16(1H,d,J=3.6Hz),6.92(1H,d,J=3.6Hz),6.86(1H,d,J=
3.6Hz),6.82(1H,d,J=8.0Hz),6.78(1H,dd,J=4.0,1.2Hz),6.71‑6.67(1H,m),6.32(1H,
13
d,J=2.4Hz);C NMR(100MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):181.45,152.97,150.30,145.76,136.25,
130.40,127.80,127.07,127.00,126.90,125.10,122.18,121.16,118.08,117.95,116.65,
+
115.67,52.36;HRMS(ESI)m/z:Calcd for C18H11BrClNO2S[M+H] :419.9455,Found:
419.9441.
液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中,在0~5℃下反应,并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完
成。反应完成后,用10%的HCl调节溶液的pH值至中性。然后向反应混合物中加入0.01mol的
对甲苯磺酸,在65~70℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,将反应液倒入
100mL冰水中,用三乙胺调节溶液的pH为7~9,有沉淀析出,过滤,用蒸馏水洗涤至中性,再
用无水乙醇重结晶得到喹啉酮中间体。
中,在20~30℃下反应,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后,旋转蒸发除去溶剂得到固
体混合物,再用硅胶柱层析(洗脱液为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的混合物)分离得
到目标化合物,其理化性能如下:
体的,H NMR(400MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):7.69(1H,dd,J=7.6,1.2Hz),7.63(1H,d,J=
2.8Hz),7.40(1H,s),7.38‑7.34(1H,m),7.16(1H,d,J=3.6Hz),7.03(1H,d,J=4.0Hz),
6.87(1H,d,J=3.6Hz),6.82(1H,d,J=8.0Hz),6.76(1H,dd,J=4.0,1.2Hz),6.71‑6.67
13
(1H,m),6.34(1H,d,J=2.4Hz);C NMR(100MHz,DMSO‑d6)δ(ppm):181.45,152.97,150.33,
148.40,136.26,130.53,130.42,127.80,126.93,126.12,122.20,121.10,118.07,117.94,
+
116.65,115.68,110.19,52.36.HRMS(ESI)m/z:Calcd for C18H11Br2NO2S[M+H]:463.8950,
Found:463.8946.
温度为28~30℃,相对湿度为70~80%的养虫室内继续饲养,同时以不拌药的饲料为空白
对照。14天后记录死亡情况,每一实验重复3次,并用下列公式计算校正死亡率:
浸入20mL上述供试溶液中,搅拌30分钟后,捞入小筛中,用自来水冲洗3~4次,风干后备用。
以不含供试化合物的相应溶液为空白对照。分别挑选经药液处理过的大小均匀、无缺陷的
种子100粒,平放在铺有双层滤纸的培养皿(9cm)中。第1次加水量为:黄瓜9mL,青椒7mL,番
茄5mL,芹菜5mL,再将其放入恒温箱(25±2℃)中催芽,每天观察1次,缺水时定量补充。每个
处理重复3次。1天后检查黄瓜的发芽情况,5天后检查青椒的发芽情况,3天后检查番茄的发
芽情况,9天后检查芹菜的发芽情况,并计算3次重复的平均发芽率。
上述实施方式,任何符合本权利要求书或说明书描述,符合与本文所公开的原理和新颖性、
创造性特点的方法、工艺、产品,均落入本发明的保护范围之内。