生物体贴附用膜和贴附生物体贴附用膜的美容方法

摘要

本公开提供了在含有再生纤维素的同时，有利于缩短其固定于生物体组织所用的时间的生物体贴附用膜。本公开的生物体贴附用膜(10)含有再生纤维素和促进剂。所述促进剂能够促进所述再生纤维素固定在生物体组织上，生物体贴附用膜(10)是厚度为20～5000nm的自支持型。促进剂的HLB值为4～18。生物体贴附用膜(10)能够在没有支持体的情况下保持其形态。

权利要求

1.一种生物体贴附用膜，含有再生纤维素和促进所述再生纤维素固定在生物体组织上的促进剂，所述生物体贴附用膜是厚度为20～5000nm的自支持型，

所述促进剂的HLB值为4～18，

所述促进剂是选自下述式(A)表示的化合物、下述式(B)表示的化合物、下述式(C)表示的化合物、和聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯中的至少一者，式(A)、式(B)和式(C)中，a、b分别为0以上的整数，a和b中的至少一者是1以上的整数，c、d和e分别为6～100的整数，f是1以上的整数，R1和R2分别独立地表示烷基、烷氧基、(聚)乙二醇(烷基醚)基、或(聚)丙二醇基。

2.如权利要求1所述的生物体贴附用膜，所述再生纤维素的重均分子量为30,000以上。

3.如权利要求1或2所述的生物体贴附用膜，厚度为20～1300nm。

4.如权利要求1或2所述的生物体贴附用膜，所述再生纤维素的重均分子量为150,000以上。

5.如权利要求1或2所述的生物体贴附用膜，所述促进剂是具有乙二醇链或聚乙二醇链的化合物。

6.如权利要求1或2所述的生物体贴附用膜，该生物体贴附用膜中所述促进剂的含量为

10～90重量％。

7.如权利要求1或2所述的生物体贴附用膜，所述促进剂是选自双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷、PEG‑11甲基醚二甲硅油、PEG‑9二甲硅油、PEG‑9甲基醚二甲硅油、和PEG/PPG‑20/22丁基醚二甲硅油中的至少一者。

8.一种美容方法，贴附生物体贴附用膜，所述生物体贴附用膜含有再生纤维素和促进所述再生纤维素固定在生物体组织上的、HLB值为4～18的促进剂，并且所述生物体贴附用膜是厚度20～5000nm的自支持型，通过将含有油性成分的固定剂附着在生物体组织和所述生物体贴附用膜上，使所述生物体贴附用膜贴附在所述生物体组织上，所述促进剂是选自下述式(A)表示的化合物、下述式(B)表示的化合物、下述式(C)表示的化合物、和聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯中的至少一者，式(A)、式(B)和式(C)中，a、b分别为0以上的整数，a和b中的至少一者是1以上的整数，c、d和e中分别为6～100的整数，f是1以上的整数，R1和R2分别独立地表示烷基、烷氧基、(聚)乙二醇(烷基醚)基、或(聚)丙二醇基。

9.如权利要求8所述的美容方法，所述油性成分是选自脂肪酸、石蜡、环烷烃、环石蜡和硅油中的至少一者。

说明书

生物体贴附用膜和贴附生物体贴附用膜的美容方法

技术领域

[0001] 本公开涉及生物体贴附用膜和贴附生物体贴附用膜的美容方法。

背景技术

[0002] 贴附于皮肤等生物体组织的生物体贴附用膜，以往就被人所知。

[0003] 例如，在专利文献1中记载了配合了大量颜料等色料的粉底等化妆料不附着于衣服等的所谓二次附着少的效果优异的美容方法，也记载了该美容方法所使用的薄膜。该薄膜由基材膜和支持体构成，基材膜具有10～500nm的厚度。在专利文献1所记载的美容方法中，基材膜被贴附于皮肤，被贴附了的薄膜的支持体被除去。基材膜的材料为聚乳酸等材料。在基材膜担载了透明质酸等成分。

[0004] 现有技术文献

[0005] 专利文献

[0006] 专利文献1:国际公开第2014/058060号公报

发明内容

[0007] 发明要解决的课题

[0008] 专利文献1记载的技术中对于含有再生纤维素的生物体贴附用膜没有任何研究。于是，本公开提供了在含有再生纤维素的同时，有利于缩短固定于生物体组织所用的时间的生物体贴附用膜。

[0009] 解决课题的手段

[0010] 本公开提供了一种生物体贴附用膜，含有再生纤维素和促进所述再生纤维素固定在生物体组织上的促进剂，

[0011] 是厚度为20～5000nm的自支持型，

[0012] 所述促进剂的HLB值为4～18。

[0013] 公开的实施方式的追加效果和优点可以由说明书和附图而明确了解。效果和/或优点通过说明书和附图所公开的各实施方式或特征而被各自提供，为了获得它们中的1个以上而不需要全部。

[0014] 发明效果

[0015] 上述的生物体贴附用膜含有再生纤维素，并且有利于缩短其对生物体组织的固定所用的时间。

附图说明

[0016] 图1为示意性示出本公开的层叠体的一例的截面图。

[0017] 图2A为显示本公开的生物体贴附用膜的使用方法的图。

[0018] 图2B为显示本公开的生物体贴附用膜的使用方法的图。

[0019] 图2C为显示本公开的生物体贴附用膜的使用方法的图。

[0020] 图3为示意性示出本公开的层叠体的另一例的截面图。

具体实施方式

[0021] (本公开的基础认识)

[0022] 如专利文献1的记载，作为贴附于皮肤等生物体组织的膜的材料已知有聚乳酸。但是聚乳酸显示疏水性，所以有可能产生发闷等的问题，可以认为，将聚乳酸的膜长期贴在生物体组织上未必合适。另一方面，纤维素膜具有高水蒸气透过度，汗液等水分容易通过。因此，在将纤维素膜贴在皮肤的情况，能够降低由于发闷等问题产生的不舒服感。

[0023] 本发明人等开发出了以往未实现的、由再生纤维素构成的数μm以下的厚度的自支持型生物体贴附用膜。本发明人等对该生物体贴附用膜进一步反复研究，结果查明了对生物体组织的固定所用时间具有缩短的余地。因此，本发明人等为了缩短生物体贴附用膜对生物体组织固定的时间，反复进行了大量的失败试验。其结果，首次发现通过在含有再生纤维素的生物体贴附用膜中含有规定的成分，能够缩短生物体贴附用膜对生物体组织的固定所需要的时间。本发明人等基于该新的认识而想出了本公开涉及的生物体贴附用膜。

[0024] 本公开涉及的方案的概要如下。

[0025] (项目1)

[0026] 一种生物体贴附用膜，含有再生纤维素和促进所述再生纤维素固定在生物体组织上的促进剂，

[0027] 是厚度为20～5000nm的自支持型，

[0028] 所述促进剂的HLB值为4～18。

[0029] (项目2)

[0030] 如项目1所述的生物体贴附用膜，所述再生纤维素的重均分子量为30,000以上。

[0031] (项目3)

[0032] 如项目1或2所述的生物体贴附用膜，厚度为20～1300nm。

[0033] (项目4)

[0034] 如项目1～3的任一项所述的生物体贴附用膜，所述再生纤维素的重均分子量为150,000以上。

[0035] (项目5)

[0036] 如项目1～4的任一项所述的生物体贴附用膜，所述促进剂是具有乙二醇链或聚乙二醇链的化合物。

[0037] (项目6)

[0038] 如项目1～5的任一项所述的生物体贴附用膜，所述促进剂是选自下述式(A)表示的化合物、下述式(B)表示的化合物和下述式(C)表示的化合物中的至少一者，

[0039]

[0040]

[0041] 式(A)、式(B)和式(C)中，a、b、c、d和e分别为0以上的整数，a和b中的至少一者是1以上的整数，c、d和e中的至少一者是1以上的整数，f是1以上的整数，R1和R2分别独立地表示烷基、烷氧基、(聚)乙二醇(烷基醚)基、或(聚)丙二醇基。

[0042] (项目7)

[0043] 如项目1～6的任一项所述的生物体贴附用膜，该生物体贴附用膜中所述促进剂的含量为10～90重量％。

[0044] (项目8)

[0045] 如项目1～7的任一项所述的生物体贴附用膜，所述促进剂是选自双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷、聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯、PEG‑11甲基醚二甲硅油、PEG‑9二甲硅油、PEG‑9甲基醚二甲硅油、和PEG/PPG‑20/22丁基醚二甲硅油中的至少一者。

[0046] (项目9)

[0047] 一种美容方法，贴附生物体贴附用膜，所述生物体贴附用膜含有再生纤维素和促进所述再生纤维素固定在生物体组织上的、HLB值为4～18的促进剂，并且是厚度20～5000nm的自支持型，

[0048] 通过将含有油性成分的固定剂附着在生物体组织和所述生物体贴附用膜上，使所述生物体贴附用膜贴附在所述生物体组织上。

[0049] (项目10)

[0050] 如项目9记载的美容方法，所述油性成分是选自脂肪酸、石蜡(paraffin)、环烷烃(naphthenes)、环石蜡(cycloparaffin)和硅油中的至少一者。

[0051] (实施方式)

[0052] 以下，参照附图对本公开的实施方式进行说明。需要说明的是，以下实施方式不过是例示，本公开的生物体贴附用膜和贴附生物体贴附用膜的方法不限定于以下实施方式。以下实施方式所示的数值、形状、材料、构成要素、构成要素的配置、和连接形态、以及步骤和步骤的顺序等事项是例子，这些记载并不限定本公开的技术思想。以下各种实施方式只要不发生矛盾，就能够彼此组合。此外，关于以下实施方式中的构成要素之中的、表示最上位概念的独立权利要求未记载的构成要素，不应该被理解为必需的构成要素。在以下说明中，实质上具有相同功能的构成要素由共同的参照符号表示，有时省略说明。此外，为了避免附图变得过度复杂，有时省略一部分要素的图示。

[0053] 图1所示的生物体贴附用膜10含有再生纤维素和促进剂。促进剂能够促进再生纤维素固定于生物体组织。再生纤维素典型地形成生物体贴附用膜10的骨架(基材)。生物体贴附用膜10为具有20～5000nm的厚度的自支持型的膜。在本说明书中，所谓“自支持型的膜”，是指没有支持体也可以维持膜的形态的膜。例如，在使用手指或镊子捏住自支持型的膜的一部分而将自支持型的膜拿起时，能够在不使自支持型的膜破损的情况下没有支持体也将自支持型的膜整个拿起。促进剂HLB值为4～18。本说明书、HLB值表示通过Griffin法确定的值。根据Griffin法中的定义，HLB值＝20×(亲水部的式量的总和)/分子量。

[0054] 再生纤维素富含羟基。可以通过使含有油性成分的固定剂夹在生物体贴附用膜10和生物体组织之间而被用于生物体贴附用膜10。通过使促进剂的HLB值为4以上，能够在再生纤维素的羟基与促进剂之间产生氢键等强相互作用。另一方面，在促进剂的HLB值为18以下时，促进剂显示适度疏水性，在固定剂中含有的脂肪酸或硅油的疏水基与促进剂之间产生疏水相互作用等适度的相互作用。因此，通过使促进剂的HLB值为4～18，在促进剂与再生纤维素和固定剂之间会产生适当相互作用。结果、促进剂促进了再生纤维素对生物体组织的固定，能够缩短对生物体组织的固定所需要的时间。再者，该促进剂的亲水部分不容易与聚乳酸的膜等显示高疏水性的膜发生相互作用，不容易促进显示高疏水性的膜对生物体组织的固定。

[0055] 促进剂是例如具有乙二醇链或聚乙二醇链的化合物。在这种情况，促进剂的乙二醇链或聚乙二醇链容易与再生纤维素的羟基产生相互作用。

[0056] 促进剂可以是选自下述式(A)表示的化合物、下述式(B)表示的化合物和下述式(C)表示的化合物中的至少一者。式(A)、式(B)和式(C)中，a、b、c、d和e分别为0以上的整数，a和b中的至少一者是1以上的整数，c、d和e中的至少一者是1以上的整数，f是1以上的整数，R1和R2分别独立地表示烷基、烷氧基、(聚)乙二醇(烷基醚)基、或(聚)丙二醇基。

[0057]

[0058]

[0059] 式(A)中，只要a和b是0以上的整数、并且a和b中的至少一者是1以上的整数即可，对a和b的值没有特殊限定。a和b可以分别为例如18。在这种情况，促进剂具有高安全性。

[0060] 式(B)中，只要c、d和e是0以上的整数、并且c、d和e中的至少一者是1以上的整数即可，对c、d和e的值都没有特殊限定。c、d和e可以分别为例如6～100。c、d和e分别为6以上时，促进剂的亲水性高，促进剂容易流动。因此，容易将生物体贴附用膜10固定在生物体组织。c、d、和e分别为100以下时，促进剂在常温(15～25℃)下容易以液体的状态存在，容易将生物体贴附用膜10固定在生物体组织。c、d和e可以分别为6～20。c、d和e分别为20以下时，可以通过适当调整R1的链长，容易地调整促进剂的HLB值到4～18。

[0061] 式(B)中、R1只要是烷基、烷氧基、(聚)乙二醇(烷基醚)基、或(聚)丙二醇基即可，对其链长没有特殊限定。R1是烷基或烷氧基的情况，R1可以具有例如由8～30个碳原子形成的分子链。这样的分子链常在生物体中作为例如皮脂等的物质存在。因此，即使通过水解，R1从促进剂脱离，通过R1的脱离形成的脂肪酸也容易具有生物体适合性，不会对生物体造成危害。此外，R1是(聚)乙二醇(烷基醚)基或(聚)丙二醇基的情况，R1具有例如由1～1000个乙二醇或丙二醇的重复单元形成的分子链。这种分子链常被作为例如化妆品成分物质使用，所以是安全的。因此，即使通过水解R1从促进剂脱离，通过R1的脱离而形成的(聚)乙二醇(烷基醚)基或(聚)丙二醇基也容易具有生物体适合性，不容易对生物体造成危害。

[0062] 式(C)中，f只要是1以上的整数即可，没有特殊限定。f可以是例如1～100。f为1以上时，促进剂的疏水性一定程度高，所以促进剂和固定剂容易产生相互作用。因此，生物体贴附用膜10容易固定于生物体组织。f为100以下时，促进剂在常温(15～25℃)下容易以液体状态存在，容易将生物体贴附用膜10固定在生物体组织上。

[0063] 式(C)中，R2只要是烷基、烷氧基、(聚)乙二醇(烷基醚)基、或(聚)丙二醇基即可，对其链长没有特殊限定。R2是烷基或烷氧基的情况，R2具有例如由8～30个碳原子形成的分子链。这种分子链在生物体中常常作为例如皮脂等物质存在。因此，即使通过水解R2从促进剂脱离，通过R2的脱离而形成的脂肪酸也容易具有生物体适合性有，不会对生物体造成危害。此外，在R2是(聚)乙二醇(烷基醚)基或(聚)丙二醇基的情况，R2具有例如由1～1000个乙二醇或丙二醇的重复单元形成的分子链。这种分子链常常作为例如化妆品成分物质使用，所以是安全的。因此，即使通过水解R2从促进剂脱离，通过R2的脱离而形成的(聚)乙二醇(烷基醚)或(聚)丙二醇也容易具有生物体适合性有，不会对生物体造成危害。

[0064] 促进剂是例如选自双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷、聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯、PEG‑11甲基醚二甲硅油、PEG‑9二甲硅油、PEG‑9甲基醚二甲硅油、和PEG/PPG‑20/22丁基醚二甲硅油中的至少一者。在这种情况，呈促进剂与再生纤维素和固定剂之间的相互作用良好的状态，能够在短时间将生物体贴附用膜10固定在生物体组织上。

[0065] 生物体贴附用膜10中促进剂的含量为例如10～90重量％。生物体贴附用膜10中促进剂的含量如果是10重量％以上，则从促进生物体贴附用膜10对生物体组织固定的观点有利。生物体贴附用膜10中促进剂的含量如果是90重量％以下，则能够抑制生物体贴附用膜10的油腻，从生物体贴附用膜10的操作容易性的观点有利。生物体贴附用膜10中促进剂的含量可以是15～50重量％。生物体贴附用膜10中促进剂的含量如果是15重量％以上，则从促进生物体贴附用膜10对生物体组织固定的观点更有利。生物体贴附用膜10中促进剂的含量如果为50％重量以下，则生物体贴附用膜10的油腻进而被抑制，从生物体贴附用膜10的操作容易性的观点更为有利。

[0066] 生物体贴附用膜10中的促进剂可以在生物体贴附用膜10的厚度方向上均匀分布。促进剂也可以在生物体贴附用膜10中集中存在于特定的位置。可以是例如、生物体贴附用膜10中促进剂以高浓度存在的多个区域以规定间隔存在。促进剂可以在生物体贴附用膜10的表面以层状存在。在这种情况，促进剂的层可以覆盖在由再生纤维素构成的整个基材上，也可以仅覆盖基材的一部分。生物体贴附用膜10中的促进剂可以在生物体贴附用膜10的表面存在，也可以在厚度方向上存在于生物体贴附用膜10的表面以外的部分。例如、生物体贴附用膜10中的促进剂的至少一部分在生物体贴附用膜10的厚度方向上从生物体贴附用膜
10的表面开始连续存在于再生纤维素之间。在这种情况，如前所述，促进剂容易产生更多相互作用，再生纤维素和固定剂这两者容易产生相互作用，生物体贴附用膜10对生物体组织的固定更切实地被促进。

[0067] 在再生纤维素中在分子内和/或分子间易于形成氢键，生物体贴附用膜10易于具有致密结构。因此，生物体贴附用膜10如后面所述那样，具有高强度，并且具有适度柔软性，不容易破裂。由于纤维素显示两亲性，因此可以适当地担载亲水性的有效成分和疏水性的有效成分，生物体贴附用膜10具有高通用性。

[0068] 再生纤维素的原料没有特别限定。例如，再生纤维素的原料能够为来源于植物的天然纤维素、来源于生物的天然纤维素、赛璐玢等再生纤维素、或纤维素纳米纤维等进行了加工的纤维素。再生纤维素的原料中的杂质的浓度为10重量％以下是有利的。

[0069] 再生纤维素为例如实质上以下式(I)所示的纤维素。这里，“实质上式(I)所示的纤维素”，是指式(I)所示的纤维素中的葡萄糖残基的羟基残留90％以上的纤维素。生物体贴附用膜10所包含的纤维素中的葡萄糖残基的羟基的数相对于式(I)所示的纤维素中的葡萄糖残基的羟基的数的比例例如可以通过X射线光电子能谱(XPS)等公知的方法定量。需要说明的是，生物体贴附用膜10所包含的再生纤维素根据情况可以包含支链结构。人工地衍生物化了的纤维素典型地不相当于“实质上式(I)所示的纤维素”。另一方面，不从“实质上式(I)所示的纤维素”排除经过衍生物化而再生了的纤维素。即使是经过衍生物化而再生了的纤维素，有时也相当于“实质上式(I)所示的纤维素”

[0070]

[0071] 在本公开的实施方式中，生物体贴附用膜10由再生纤维素构成。由使天然纤维素的纤维分散于水等而得的悬浮液形成的膜的强度由构成纤维素的纤维的纳米纤维间的氢键承担。因此，只能获得脆的纤维素膜。与此相对，对于由再生纤维素构成的膜，纳米纤维被解开直到分子链的单元，因此由再生纤维素构成的膜的强度由纤维素分子链间的氢键承担。即，对于由再生纤维素构成的膜，比纳米纤维小的单元彼此的氢键均匀地形成。因此，可以提供与由使天然纤维素的纤维分散于水等而得的悬浮液形成了膜的情况相比，具有高强度，抑制脆而具有适度的柔软性，并且，不易破裂的纤维素膜。这里，“纳米纤维”也被称为“纳米原纤维(或微原纤维)”，是纤维素分子集合而成的最基本单元，具有约4nm～约100nm左右的宽度，具有例如约1μm以上的长度。

[0072] 在本说明书中，“再生纤维素”是指不具有天然纤维素所特有的晶体结构I的纤维素。纤维素的晶体结构能够通过XRD图案来确认。下面示出了天然纤维素的XRD图案(CuKα线(50kV、300mA))的例子。XRD图案中，出现晶体结构I所特有的、14‑17°和23°附近的峰，但再生纤维素往往为晶体结构II，在12°、20°和22°附近具有峰，不具有14‑17°和23°附近的峰。

[0073] 例如，生物体贴附用膜10所包含的再生纤维素以质量基准计90％以上为未进行化学修饰和衍生物化的再生纤维素。生物体贴附用膜10所包含的再生纤维素以质量基准计98％以上可以为未进行化学修饰或衍生物化的再生纤维素。在该情况下，可以认为在生物体贴附用膜10中大量包含未进行化学修饰和衍生物化的纤维素，纤维素的每1分子链包含更多羟基。因此，可以认为在纤维素的分子间形成更多氢键，生物体贴附用膜10易于具有高强度。生物体贴附用膜10所包含的再生纤维素可以为未交联。

[0074] 生物体贴附用膜10所包含的纤维素例如具有0～12％的结晶度。在该情况下，与晶体结构的形成有关的羟基的量适度少，生物体贴附用膜10对生物体的密合性易于变高。需要说明的是，通过在羟基应该存在的位点进行规定的化学修饰，从而生物体贴附用膜10能够表现各种功能。

[0075] 生物体贴附用膜10所包含的纤维素的结晶度例如可以通过Park et  al.“Cellulose crystallinity index:measurement techniques and their impact on interpreting cellulase performance”Biotechnology for Biofuels 2010,310所报导13 13
的利用了 C‑NMR的方法来确定。根据该方法，将通过固体 C‑NMR测定而取得的光谱中的、
87～93ppm附近的峰视为来源于晶体结构，将80～87ppm附近的宽峰视为来源于非晶体结构，在将前者的峰面积表示为X，将后者的峰面积表示为Y时，通过下述式来确定结晶度。在下述式中，“×”表示乘法运算。

[0076] (结晶度)％＝(X/(X+Y))×100

[0077] 如上所述，生物体贴附用膜10具有20～5000nm的厚度。如果生物体贴附用膜10的厚度为20nm以上，则生物体贴附用膜10具有高强度，容易操作。因此，生物体贴附用膜10能够作为能够贴附于生物体组织的自支持型膜而起作用。如果生物体贴附用膜10的厚度为5000nm以下，则在将生物体贴附用膜10固定于生物体组织时，生物体贴附用膜10不易剥落。
另一方面，通过使生物体贴附用膜10的厚度为该厚度范围，可以例如，使用流水等而从生物体组织容易地剥离生物体贴附用膜10。生物体贴附用膜10的厚度，通过例如测定多个位置的生物体贴附用膜10的厚度，进行平均来确定。各位置中的厚度例如可以使用ブルカーナノインコーポレイテッド制触针式轮廓仪系统DEKTAK(注册商标)测定。

[0078] 生物体贴附用膜10的厚度可以为100nm以上。如果生物体贴附用膜10的厚度为100nm以上，则生物体贴附用膜10的强度提高，生物体贴附用膜10易于操作。生物体贴附用膜10的厚度可以为300nm以上。如果生物体贴附用膜10的厚度为300nm以上，则生物体贴附用膜10的强度更加提高，生物体贴附用膜10不易破裂而可以容易地使用。生物体贴附用膜
10的厚度可以为500nm以上。如果生物体贴附用膜10的厚度为500nm以上，则可以使更多的美容成分等有效成分保持于生物体贴附用膜10。生物体贴附用膜10的厚度可以为2000nm以下。如果生物体贴附用膜10的厚度为2000nm以下，则生物体贴附用膜10对生物体组织的密合性高，可以使生物体贴附用膜10稳定地贴附于皮肤等生物体组织的表面。生物体贴附用膜10的厚度可以为1300nm以下。如果生物体贴附用膜10的厚度为1300nm以下则生物体贴附用膜10对生物体组织的密合性更高，可以维持使生物体贴附用膜10长时间稳定地贴附于皮肤等生物体组织的表面的状态。

[0079] 再生纤维素的重均分子量为例如30000以上。在这种情况，能够制作出生物体贴附用膜10的厚度为5000nm以下的片。再生纤维素的重均分子量可以通过例如凝胶渗透色谱(GPC)确定。

[0080] 再生纤维素的重均分子量可以为150000以上。在这种情况，即使将生物体贴附用膜10的厚度调整到1300nm以下，也能够将生物体贴附用膜10制成自支持型的膜。

[0081] 在俯视生物体贴附用膜10时生物体贴附用膜10的形状没有特别限定。生物体贴附用膜10在俯视时能够为圆形、椭圆形、或多边形。生物体贴附用膜10在俯视时可为不规则形。

[0082] 生物体贴附用膜10可以为单层膜，也可以为具有将多个层层叠而成的层叠结构的膜。在生物体贴附用膜10为具有层叠结构的膜的情况下，多个层所保持的有效成分可以相同，也可以每层不同。需要说明的是，生物体贴附用膜10可以具有将包含纤维素的层、与由除纤维素以外的材料形成的层层叠而成的层叠结构。

[0083] 生物体贴附用膜10在美容用途的情况下，用于例如，(i)美白、保湿、和皱纹对策等皮肤护理、(ii)生发、增发、脱毛、和头发造型等头发护理、或(iii)粉底、扑面粉、和美甲等彩妆。生物体贴附用膜10在医药用途的情况下，可以利用于例如，镇痛消炎药、抗炎药、强心药、抗真菌药、肾上腺皮质激素药、和血液循环促进药等药物对生物体的施与。

[0084] 生物体贴附用膜10可以包含除再生纤维素和促进剂以外的成分。例如，生物体贴附用膜10能够包含规定的有效成分。有效成分可为例如美白成分、紫外线防御成分、保湿成分、生发成分、和化妆料等美容成分或药效成分。美容成分例如为阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜聚糖、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、褐藻提取物(アルゲコロイド)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、琥珀酰聚糖、酪蛋白、白蛋白、明胶、粘蛋白、硫酸软骨素、木糖醇、麦芽糖、吡咯烷酮甲酸钠、视黄醇、视黄醛、和视黄酸等维生素A、硫胺、核黄素、吡哆素、吡哆胺、和叶酸等维生素B、抗坏血酸(钠)等维生素C、麦角钙化甾醇和胆钙化甾醇等维生素D、α‑生育酚等维生素E、叶绿醌和甲萘醌等维生素K、维甲酸和棕榈酸视黄醇等维生素A衍生物、呋喃硫胺等维生素B衍生物、甘油抗坏血酸酯和四己基癸烷酸抗坏血酸酯等维生素C衍生物、二氢速甾醇等维生素D衍生物、乙酸α‑生育酚、α‑生育醌、和琥珀酸α‑生育酚等维生素E衍生物、氢醌、4‑甲氧基水杨酸钾、4‑正丁基间苯二酚、花色素苷等多酚、3‑琥珀酰甘草亭酸二钠、胎盘、二羟苯宗、4‑甲氧基肉桂酸2‑乙基己酯、各种氨基酸、角蛋白、羟基磷灰石、磷酸三钙、碳酸钙、氧化铝、氧化锆等陶瓷、壳多糖、脱乙酰壳多糖、熊果苷、鞣花酸、曲酸、凝血酸、甘油、乳酸钠、透明质酸、神经酰胺、米诺地尔、非那雄胺、胶原、弹性蛋白、各种提取物、柠檬酸、卵磷脂、卡波姆、黄原酸胶、葡聚糖、棕榈酸、月桂酸、凡士林、氧化钛、氧化铁、合成色素、染料、苯氧基乙醇、富勒烯、虾青素、辅酶、人寡肽、甘油、双甘油、山梨糖醇、吡咯烷酮羧酸、脂肪酸聚甘油酯、聚甘油、霍霍巴油、三甲基甘氨酸、甘露糖醇、海藻糖、糖基海藻糖、普鲁兰多糖、红藓醇、弹性蛋白、双丙甘醇、丁二醇、乙基己酸乙酯、丙烯酸钠、乙二胺四乙酸二钠、蔗糖脂肪酸酯、角鲨烷、聚乙二醇、聚氧乙烯氢化蓖麻油、硬脂酸甘油酯、乙醇、聚乙烯醇、羟基乙基纤维素、或依克多因。药效成分例如为千金藤碱、卢丁、硝酸异山梨醇酯、吲哚美辛、二氟可龙戊酸酯、阿昔洛韦、酮康唑、酮洛芬、双氯芬酸钠、地塞米松丙酸酯、联苯乙酸、氯倍他索丙酸酯、洛索洛芬、水杨酸甲酯、或他克莫司。这些有效成分能够以固体、溶液、分散液、或乳液的状态包含于生物体贴附用膜10。

[0085] 生物体贴附用膜10的至少一部分可以被着色。例如，生物体贴附用膜10的至少一部分可以被着色成与皮肤颜色接近的颜色。在该情况下，可以将皮肤中的斑、黑痣、和伤痕用生物体贴附用膜10覆盖，使它们不引人注目。

[0086] 生物体贴附用膜10例如可以在面部和臂部等部位贴附于皮肤或指甲而使用。因2
此，生物体贴附用膜10典型地具有7mm以上的面积。由此，在将生物体贴附用膜10贴附于皮肤时可以覆盖宽的区域。需要说明的是，生物体贴附用膜10也可以贴附在内脏器官等除皮肤以外的生物体组织的表面。通过将生物体贴附用膜10贴附于内脏器官的表面，可以保护内脏器官。例如，可以防止内脏器官彼此的粘连。

[0087] 固定剂只要含有油性成分，就没有特殊限定。本说明书中、油性成分是指单独在水中时仅能够溶解0.1质量％以下的物质。油性成分是例如选自脂肪酸、石蜡、环烷烃、环石蜡和硅油中的至少一者。固定剂是例如、含有油性成分的化妆水、乳液、美容液、膏和油中的至少一者。油性成分的质量相对于固定剂的质量的比例，没有特殊限定。该比为例如1％以上。在这种情况，容易固定生物体贴附用膜10。该比优选为10％以上。在这种情况，更容易固定生物体贴附用膜10。对于油性成分的种类，没有特殊限定。油性成分，如前面所讲，是选自例如、脂肪酸、石蜡、环烷烃、环石蜡和硅油中的至少一者。脂肪酸可以是(多元)不饱和脂肪酸、也可以是饱和脂肪酸，可以是支链脂肪酸，也可以是环状脂肪酸，还可以是脂肪酸酯，或者是醚型脂质。脂肪酸是例如辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五碳酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七碳酸、硬脂酸、油酸、11‑十八碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、十八碳三烯酸、花生酸、二十碳三烯酸、花生四烯酸、山嵛酸、木蜡酸、神经酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸、环丁烷羧酸、环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环庚烷羧酸、环辛烷羧酸、环壬烷羧酸、环癸烷羧酸、环十一碳羧酸等的甘油脂肪酸酯、环丁烯羧酸、环戊烯羧酸、环己烯羧酸、环庚烯羧酸、环辛烯羧酸、环壬烯羧酸、环癸烯羧酸、椰子油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十三烷基酯、油酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂基酯、油酸异丁酯、邻苯二甲酸二正烷基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、邻苯二甲酸二烷基酯、偏苯三酸三正烷基酯、己二酸酯、失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸单甘油酯、油酸单甘油酯、硬脂酸单·硬甘油酯、或辛酸三甘油酯等。固定剂可以具有来源于含有脂肪酸的天然物的油。来源于天然物的油是例如摩洛哥坚果油、角鲨烷油、霍霍巴油、马油、橄榄油、椿油、玫瑰果油、柚子油、澳洲坚果油、米糠油、杏仁油、伯尔硬胡桃油、杏桃仁油、山金车油、胡桃油、橄榄角鲨烷(Olive squalane)油、胡萝卜油、石栗油、葡萄籽油、椰子油、葵花籽油、甜杏仁油、芝麻油、伊诺菲伦(Tamanu)油、百香果油、桃仁油、榛子油、大麻籽油、鳄梨油、芦荟油、月见草油、小麦胚芽油、蓖麻油、山茶花油、金盏花油、圣约翰草油、沙棘油、黑籽油、琉璃苣油、液体石蜡、或玫瑰果油等植物油、动物油脂或矿物油等。硅油是例如甲基聚硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、甲基聚硅氧烷、二甲硅油、聚二甲基硅氧烷醇、环聚二甲基硅氧烷、或氨基封端聚二甲基硅氧烷。此外，固定剂可以含有例如水、油脂、醇、或乳化剂等，还可以含有前述的1种以上有效成分。

[0088] 在贴附生物体贴附用膜10的美容方法的一例中，将含有脂肪酸、石蜡、环烷烃、环石蜡、或硅油等的油性成分的固定剂附着在生物体组织和生物体贴附用膜10上，在生物体组织上贴附生物体贴附用膜10。关于固定剂的供给、和将生物体贴附用膜10靠近生物体组织的作业顺序，没有特殊限定。例如、可以是在使生物体贴附用膜10与生物体组织接触的状态下对着生物体贴附用膜10和生物体组织滴加固定剂。此外，也可以在对着生物体组织滴加固定剂后，使生物体贴附用膜10接触附着在生物体组织上的固定剂。

[0089] 如图1所示那样，生物体贴附用膜10以例如层叠体50a的状态被提供。层叠体50a具备生物体贴附用膜10、和第一保护层21。生物体贴附用膜10具有第一主面11和第二主面12。第二主面12在生物体贴附用膜10中位于第一主面11的相反侧。第一保护层21配置在第一主面11上。第一保护层21为能够从第一主面11取下的层。第一保护层21例如与第一主面11接触。

[0090] 第一保护层21可为例如(i)聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚氯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)树脂、聚氨酯、合成橡胶、纤维素、テフロン(注册商标)、芳族聚酰胺、和聚酰亚胺等高分子材料的片、织布、无纺织物、或网、(ii)片状的金属、或(iii)片状的玻璃。可以对第一保护层21的表面的整体或一部分实施化学或物理表面处理。需要说明的是，第一保护层21在俯视时具有与生物体贴附用膜10的形状相同或不同的形状，具有与生物体贴附用膜10的大小相同或不同的大小。例如，可以在单一的第一保护层21上配置多个生物体贴附用膜10。需要说明的是，生物体贴附用膜10即使没有第一保护层21也可以维持其形状。因此，即使从第一主面11取下第一保护层21，生物体贴附用膜10也可以维持其形状。

[0091] 如图2A所示，例如，使层叠体50a以生物体贴附用膜10的第二主面12朝向生物体的特定部位(例如皮肤)的方式靠近生物体的特定部位(例如，皮肤)，并使生物体贴附用膜10的第二主面12与生物体的特定部位接触。此时向生物体的特定部位或生物体贴附用膜10供给固定剂。接下来，如图2B所示那样，从生物体贴附用膜10的第一主面11剥离第一保护层21。此时，生物体贴附用膜10与生物体组织密合，保持生物体贴附用膜10贴附于生物体组织的状态。如果第一保护层21被完全剥离，则如图2C所示，生物体贴附用膜10的第一主面11的整体露出。

[0092] 层叠体50a可以如图3所示的层叠体50b那样变更。除了特别说明的情况以外，层叠体50b与层叠体50a同样地构成。对与层叠体50a的构成要素相同或对应的层叠体50b的构成要素附上相同符号，省略详细说明。与层叠体50a有关的说明只要在技术上不矛盾，就也适用于层叠体50b。

[0093] 如图3所示那样，层叠体50b进一步具备第二保护层22。第二保护层22配置在第二主面12上。可以通过第二保护层22来保护第二主面12。此外，通过第二保护层22，层叠体50b的操作变得容易。

[0094] 第二保护层22的材料可以与第一保护层21的材料相同，也可以与第一保护层21的材料不同。第二保护层22在俯视时具有与生物体贴附用膜10的形状相同或不同的形状，具有与生物体贴附用膜10的大小相同或不同的大小。第二保护层22在俯视时具有与第一保护层21的形状相同或不同的形状，具有与第一保护层21的大小相同或不同的大小。

[0095] 第二保护层22典型地能够从第二主面12取下。在使用层叠体50b时，例如，首先，从生物体贴附用膜10剥离第二保护层22。由此，第二主面12露出。然后，使第二主面12靠近生物体的特定部位，与层叠体50a的使用方法同样地操作，生物体贴附用膜10被贴附于生物体的特定部位。

[0096] 过去作为贴附在皮肤上的片的材料，提出了聚乳酸。但由于聚乳酸是疏水性材料，有发闷等风险，不适合长时间使用。因此，在贴附于皮肤的用途中，需要考虑粘接剂对皮肤的刺激和粘接剂的水蒸气透过度。

[0097] 与此相对，在生物体贴附用膜10为例如厚度1300nm以下的情况，能够在不需要使用粘接剂的情况下贴在皮肤上。作为即使厚度为500nm以上也能够在没有粘接剂的情况下贴在皮肤上的理由，推测是由于，生物体贴附用膜10在厚度为500nm以上时显示柔软性，容易追随凹凸(例如脸颊、手臂等的曲面)，因此，与聚乳酸膜相比较，纤维素膜表面的官能基和范德华力的影响大，密合性提高。由于能够在不使用粘接剂的情况下贴在皮肤上，所以能够减轻发闷等，能够长时间使用生物体贴附用膜10。进而由于纤维素具有生物体适合性，即使是直接贴附皮肤的情况，也不容易对皮肤造成物理性的或化学性的刺激，此外，由于是两亲媒介性，具有亲水性的特性的同时又具有不溶于水的性质，所以不用担心被汗液等的水分溶解，耐久性优异。

[0098] 说明生物体贴附用膜10的制造方法的一例。首先，使纤维素溶解于溶剂来调制纤维素溶液。为了获得30,000以上的重均分子量的再生纤维素膜，使用重均分子量至少为30,000以上的纤维素。由此，可以制作具有5000nm以下的厚度的自支持型的生物体贴附用膜。
为了获得150,000以上的重均分子量的再生纤维素膜，可以使用重均分子量为至少150,000以上的纤维素来调制纤维素溶液。在该情况下，可以制作具有1300nm以下的厚度的自支持型的生物体贴附用膜。这样，通过使在纤维素溶液的调制中使用的纤维素的重均分子量大，从而在1个分子链中包含更多羟基。由此能够形成多的分子间氢键，可以稳定地制作更薄的生物体贴附用膜。纤维素溶液的调制所使用的纤维素只要具有所希望的重均分子量，就没有特别限制。纤维素溶液的调制所使用的纤维素能够为例如来源于浆粕和棉花等植物的纤维素、或细菌等生物生成的纤维素。纤维素的原料中的杂质浓度例如为10重量％以下。如果再生纤维素的重均分子量为2,000,000以下则操作变得容易因此是有用的。进一步期望再生纤维素的重均分子量为1,000,000以下。

[0099] 溶剂例如为至少含有离子液体的溶剂(第1溶剂)。通过使用第1溶剂，可以使纤维素在比较短时间溶解。离子液体为由阴离子和阳离子构成的盐，在150℃以下的温度下能够显示液体状态。第1溶剂所包含的离子液体例如为包含氨基酸或烷基磷酸酯的离子液体。通过第1溶剂含有这样的离子液体，可以抑制纤维素的分子量的降低并且使纤维素溶解。特别是，氨基酸为存在于生物体内的成分，因此包含氨基酸的离子液体对于形成对生物体更安全的生物体贴附用膜10而言是有利的。

[0100] 可以使用预先利用不使纤维素析出的溶剂而进行了稀释的离子液体来溶解纤维素。例如，作为第1溶剂，可以使用非质子性极性溶剂与离子液体的混合物。非质子性极性溶剂不易形成氢键，不易使纤维素析出。

[0101] 第1溶剂所包含的离子液体例如为下述式(II)所示的离子液体。在式(II)所示的离子液体中，阴离子为氨基酸。如式(II)所记载的那样，在该离子液体中，阴离子包含末端羧基和末端氨基。式(II)所示的离子液体的阳离子可以为季铵阳离子。

[0102]

[0103] 在式(II)中，R1～R6独立地表示氢原子或取代基。取代基能够为烷基、羟基烷基、或苯基。取代基在碳链中可以包含支链。取代基可以包含氨基、羟基、或羧基等官能团。n例如为4或5。

[0104] 第1溶剂所包含的离子液体也可以为下述式(III)所示的离子液体。在式(III)中，R1、R2、R3、和R4独立地表示氢原子或具有1～4个碳原子的烷基。

[0105]

[0106] 在调制纤维素溶液的工序中，可以进一步加入第2溶剂。例如，可以在具有规定重均分子量的纤维素与第1溶剂的混合物中进一步加入第2溶剂。第2溶剂例如为不使纤维素析出的溶剂。第2溶剂能够为非质子性极性溶剂。

[0107] 纤维素溶液的纤维素的浓度典型地为0.2～15重量％。如果纤维素溶液的纤维素的浓度为0.2重量％以上，则可获得使生物体贴附用膜10的厚度薄，同时具有对于保持其形状而言所需要的强度的生物体贴附用膜10。此外，如果纤维素溶液的纤维素的浓度为15重量％以下，则可以抑制纤维素溶液中的纤维素的析出。纤维素溶液的纤维素的浓度可以为1～10重量％。如果纤维素溶液的纤维素的浓度为1重量％以上，则可获得具有更高强度的生物体贴附用膜10。如果纤维素溶液的纤维素的浓度为10重量％以下，则可以调制纤维素的析出更加降低了的稳定的纤维素溶液。

[0108] 接下来，在基板的表面涂布纤维素溶液，在基板的表面上形成液膜。基板的表面对水的接触角例如为70°以下。在该情况下，纤维素溶液对基板的润湿性适当，可以稳定地形成沿着基板的表面扩展的液膜。基板的材料没有特别限定。基板典型地是具有平滑表面的非多孔结构。在该情况下，可以防止纤维素溶液进入到基板的内部，在后工序中易于将生物体贴附用膜10从基板分离。

[0109] 基板可以进行化学或物理表面改性。作为基板，可以使用例如，进行了紫外线(UV)照射或电晕处理等表面改性处理的聚合物材料的基板。表面改性的方法没有特别限定。能够应用例如，表面改性剂的涂布、表面修饰、等离子体处理、溅射、蚀刻、或喷射(blast)。

[0110] 在基板形成纤维素溶液的液膜的方法例如为利用涂布器等在与基板的表面之间形成规定间隙的间隙涂布、狭缝式模头挤出涂布(slot die coating)、旋转涂布、使用了棒式涂布机的涂布(Metering rod coating)、和凹版涂布等方法。通过调整通过间隙的厚度或狭缝式模头的开口的大小和涂覆速度、旋转涂布的转速、或棒式涂布机或凹版涂布的槽的深度、涂覆速度等而调整了的液膜的厚度、与纤维素溶液的浓度，能够调整生物体贴附用膜的厚度。需要说明的是，在基板形成纤维素溶液的液膜的方法可以为流延法、使用了刮墨板(squeegee)的丝网印刷、喷射涂装、或静电喷雾。

[0111] 在基板形成纤维素溶液的液膜时，可以将纤维素溶液和基板中的至少一者加热。该加热例如可以在可以稳定地保持纤维素溶液的温度范围(例如，40～100℃)实施。

[0112] 形成于基板的纤维素溶液的液膜可以被加热。液膜的加热可以在例如低于第1溶剂所包含的离子液体的分解温度的温度(例如，50～200℃)下进行。通过在这样的温度下实施液膜的加热，可以适度地除去除离子液体以外的溶剂(例如，第2溶剂)，生物体贴附用膜10的强度易于变高。液膜的加热可以在减压环境下实施。在该情况下，可以在低于溶剂的沸点的温度下将除离子液体以外的溶剂在更短时间适度地除去。

[0113] 在基板形成了纤维素溶液的液膜后，液膜可以被凝胶化。例如，通过将液膜暴露于能够溶解于离子液体，并且，不使纤维素溶解的液体的蒸气，可以使液膜凝胶化，获得高分子凝胶片。例如，如果在30～100％RH的相对湿度的环境下放置液膜，则通过液膜中的离子液体与水接触，从而液膜中的纤维素的溶解度降低。由此，纤维素分子的一部分析出，形成3维结构。其结果，液膜凝胶化。凝胶化点的有无可以通过能否将凝胶化了的膜拿起来判断。

[0114] 需要说明的是，液膜的加热可以在液膜的凝胶化之前进行，也可以在液膜的凝胶化之后进行，也可以在液膜的凝胶化前后都进行。

[0115] 接下来，使基板和高分子凝胶片浸渍在作为不使纤维素溶解的液体的冲洗液中。在该工序中，从高分子凝胶片除去离子液体。该工序能够理解为高分子凝胶片的清洗的工序。在该工序中，除了离子液体以外，也可以除去包含于纤维素溶液的成分之中的、除纤维素和离子液体以外的成分(例如，第2溶剂)的一部分。冲洗液典型地为能够溶解于离子液体的液体。这样的液体的例子为水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、和二甲亚砜。

[0116] 接下来，使高分子凝胶片浸渍于促进剂的溶液。此时，促进剂的溶液可以进一步包含上述有效成分。促进剂的溶液中的溶剂例如为选自水、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、甘油、丙二醇、1,3‑丁二醇、1,4‑丁二醇、双甘油、聚乙二醇、和聚二甲基硅氧烷中的至少1种。也可以代替高分子凝胶片在促进剂的溶液中的浸渍，而通过喷雾法、蒸镀、或涂覆使促进剂附着于高分子凝胶片。高分子凝胶片可以与在促进剂的溶液中的浸渍分开地浸渍于包含上述有效成分的溶液、分散液、或乳液。

[0117] 接下来，从高分子凝胶片除去溶剂等不需要的成分。换言之，使高分子凝胶片干燥。作为高分子凝胶片的干燥方法，可以应用自然干燥、真空干燥、加热干燥、冷冻干燥、和超临界干燥等干燥方法。高分子凝胶片的干燥方法可以为真空加热。高分子凝胶片的干燥的条件没有特别限定。作为高分子凝胶片的干燥的条件，可以选择对于第2溶剂和冲洗液的除去而言充分的时间和温度。通过从高分子凝胶片除去溶剂，从而可获得生物体贴附用膜10。

[0118] 在使高分子凝胶片干燥的工序中，例如，在应用冷冻干燥的情况下，可以使用能够冷冻，并且，具有100～200℃附近的沸点的溶剂。可以利用例如，水、叔丁醇、乙酸、1,1,2,2,3,3,4‑七氟环戊烷、或二甲亚砜等溶剂进行冷冻干燥。

[0119] 在上述方法中，在高分子凝胶片的干燥之前，进行高分子凝胶片在促进剂的溶液中的浸渍，但也可以在高分子凝胶片的干燥之后进行使促进剂附着的工序。例如，也可以使通过高分子凝胶片的干燥而获得的高分子片浸渍于促进剂的溶液。此时，促进剂的溶液可以进一步包含上述有效成分。然后，使浸渍后的高分子片进一步干燥。需要说明的是，在该情况下，也可以通过喷雾法、蒸镀、或涂覆使促进剂附着于高分子凝胶片。

[0120] 实施例

[0121] 通过实施例更详细地说明本公开的生物体贴附用膜。需要说明的是，本公开的生物体贴附用膜不限定于以下实施例。首先，对各实施例和各比较例涉及的生物体贴附用膜的评价试验进行说明。

[0122] ＜固定试验＞

[0123] 将各种固定剂滴加于前臂内侧的皮肤。使用的固定剂的情况如表1和2所示。在固定剂滴加后马上使各实施例和各比较例所涉及的层叠体的生物体贴附用膜与滴加的固定剂接触，开始计时。计时开始后每隔规定时间就确认一次生物体贴附用膜是否被固定在皮肤上，计测生物体贴附用膜变为固定在皮肤上的状态所用的时间(固定时间)。再者，在生物体贴附用膜固定在皮肤的状态下，可以在保持生物体贴附用膜贴在皮肤的样子的情况下剥离层叠体的无纺布。

[0124] (实施例1A)

[0125] 使具有90％以上的纯度、来源于以木材为原料的漂白浆粕的纤维素溶解于离子液体，调制出纤维素溶液。作为离子液体，使用了在式(III)中，R1为甲基，R2、R3和R4各自为乙基的离子液体。在基板上涂布纤维素溶液，形成涂膜。此时，以生物体贴附用膜的厚度成为400nm的方式调整了涂膜的厚度。然后，使纤维素溶液的涂膜凝胶化而形成高分子凝胶片。
然后，使用规定的冲洗液，清洗基板和高分子凝胶片。接下来，将清洗后的高分子凝胶片浸渍在聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯(HLB值：10.0)的水溶液中，然后将高分子凝胶片干燥，得到实施例1A的生物体贴附用膜。将生物体贴附用膜从基板取下，叠放在无纺布上，得到实施例1A的层叠体。生物体贴附用膜在俯视中是大致5cm见方的四方形状，具有透明外观。此外，通过X射线衍射法(XRD)解析实施例1A的生物体贴附用膜的结构。结果确认，生物体贴附用膜不含天然纤维素，是再生纤维素。通过GPC测定，确定生物体贴附用膜的再生纤维素的重均分子量。再生纤维素的重均分子量是224,000。

[0126] 这里，按照以下记载的方法确定生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯的浓度。先将聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯溶解在水中，调制出具有不同聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯浓度的多个聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。然后，使用折射率计(アタゴ社制、制品名：RX‑5000α‑Plus)对各聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液测定折射率。根据聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液的浓度和折射率制作标准线，求出标准线的斜率a。将实施例1A的生物体贴附用膜浸渍在水中1小时进行超声波处理，从而提取生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯，得到聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯的提取液。使用上述折射率计测定该提取液的折射率n。基于折射率n和标准线的斜率a，确定提取液中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯的质量。将提取液中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯的质量看作是生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯的质量。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。

[0127] (实施例1B)

[0128] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1B的生物体贴附用膜和实施例1B的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯(HLB值：13.3)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法确定。

[0129] (实施例1C)

[0130] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1C的生物体贴附用膜和实施例1C的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯(HLB值：16.7)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0131] (实施例1D)

[0132] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1D的生物体贴附用膜和实施例1D的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯(HLB值：15.6)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0133] (实施例1E)

[0134] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1E的生物体贴附用膜和实施例1E的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯(HLB值：14.9)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0135] (实施例1F)

[0136] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1F的生物体贴附用膜和实施例1F的层叠体。使用双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷(HLB值：17.8)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0137] (实施例1G)

[0138] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1G的生物体贴附用膜和实施例1G的层叠体。使用PEG‑11甲基醚二甲硅油(HLB值：14.5)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的PEG‑11甲基醚二甲硅油的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的PEG‑11甲基醚二甲硅油的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0139] (实施例1H)

[0140] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1H的生物体贴附用膜和实施例1H的层叠体。使用PEG‑9二甲硅油(HLB值：10.0)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的PEG‑9二甲硅油的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的PEG‑9二甲硅油的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0141] (实施例1I)

[0142] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1I的生物体贴附用膜和实施例1I的层叠体。使用PEG/PPG‑20/22丁基醚二甲硅油(HLB值：7.0)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的PEG/PPG‑20/22丁基醚二甲硅油的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的PEG/PPG‑20/22丁基醚二甲硅油的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0143] (实施例1J)

[0144] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例1J的生物体贴附用膜和实施例1J的层叠体。使用PEG‑9甲基醚二甲硅油(HLB值：4.5)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的PEG‑9甲基醚二甲硅油的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的PEG‑9甲基醚二甲硅油的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0145] (比较例1A)

[0146] 除了不将清洗后的高分子凝胶片浸渍在聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液中就将其直接干燥以外，以与实施例1A同样的方式制作比较例1A的生物体贴附用膜和比较例1A的层叠体。

[0147] (比较例2A)

[0148] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作比较例2A的生物体贴附用膜和比较例2A的层叠体。使用失水山梨糖醇三硬脂酸酯(HLB值：2.1)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的失水山梨糖醇三硬脂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的失水山梨糖醇三硬脂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0149] (比较例2B)

[0150] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作比较例2B的生物体贴附用膜和比较例2B的层叠体。使用聚乙二醇二硬脂酸酯(140E.O.)(HLB值：18.9)水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚乙二醇二硬脂酸酯(140E.O.)的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的聚乙二醇二硬脂酸酯(140E.O.)的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0151] (比较例3A)

[0152] 将重均分子量250,000的聚乳酸溶解在氯仿中，调制出聚乳酸的氯仿溶液(聚乳酸的浓度：2.4质量％)。在具有由重均分子量约500的聚乙烯醇形成的表面的基板上旋转涂布聚乳酸的氯仿溶液，形成涂膜。使氯仿从该涂膜挥发，形成聚乳酸的片。然后，将聚乳酸的片浸渍在水中，将聚乙烯醇溶解，将附着在聚乳酸的片上的水干燥掉，制作聚乳酸膜。将聚乳酸膜浸渍在聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯水溶液中，然后将聚乳酸膜干燥而得到比较例3A的生物体贴附用膜。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。将比较例3A的生物体贴附用膜叠放在无纺布中，得到比较例3A的层叠体。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0153] (比较例3B)

[0154] 除了下述方面以外，以与比较例3A同样的方式制作比较例3B的生物体贴附用膜和比较例3B的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0155] (比较例3C)

[0156] 除了下述方面以外，以与比较例3A同样的方式制作比较例3C的生物体贴附用膜和比较例3C的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0157] (比较例3D)

[0158] 除了下述方面以外，以与比较例3A同样的方式制作比较例3D的生物体贴附用膜和比较例3D的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0159] (比较例3E)

[0160] 除了下述方面以外，以与比较例3A同样的方式制作比较例3E的生物体贴附用膜和比较例3E的层叠体。使用双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为20％。生物体贴附用膜中含有的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0161] (实施例2A)

[0162] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例2A的生物体贴附用膜和实施例2A的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为15％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0163] (实施例2B)

[0164] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例2B的生物体贴附用膜和实施例2B的层叠体。使用聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为10％。生物体贴附用膜中含有的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0165] (实施例3A)

[0166] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例3A的生物体贴附用膜和实施例3A的层叠体。使用双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为15％。生物体贴附用膜中含有的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0167] (实施例3B)

[0168] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例3A的生物体贴附用膜和实施例3A的层叠体。使用双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为10％。生物体贴附用膜中含有的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0169] (实施例4A)

[0170] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例4A的生物体贴附用膜和实施例4A的层叠体。使用PEG‑9二甲硅油水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的PEG‑9二甲硅油的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为15％。生物体贴附用膜中含有的PEG‑9二甲硅油的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0171] (实施例4B)

[0172] 除了下述方面以外，以与实施例1A同样的方式制作实施例4B的生物体贴附用膜和实施例4B的层叠体。使用PEG‑9二甲硅油水溶液来代替聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯水溶液。调整浸渍条件使得生物体贴附用膜中含有的PEG‑9二甲硅油的质量相对于生物体贴附用膜的质量的比例为10％。生物体贴附用膜中含有的PEG‑9二甲硅油的质量，依照实施例1A中记载的方法测定。

[0173] 表1和表2中示出了各实施例和各比较例的生物体贴附用膜的固定试验的结果(固定时间)。确认了，在所有的实施例中、从固定开始至少能够持续固定30分钟以上。将实施例1A～1J和比较例1A进行比较可以知道，在含有聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯(4)(6)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯、双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷、PEG‑11甲基醚二甲硅油、PEG‑9二甲硅油、PEG/PPG‑20/22丁基醚二甲硅油、或PEG‑9甲基醚二甲硅油时，能够显著缩短生物体贴附用膜的固定时间。根据比较例2A的结果可以知道，如果含有HLB值为2.1的失水山梨糖醇三硬脂酸酯，则不能缩短生物体贴附用膜的固定时间。根据比较例2B的结果可以知道，如果含有HLB值18.9的聚乙二醇二硬脂酸酯(140E.O.)，则不能缩短生物体贴附用膜的固定时间。根据比较例3A～3E可以知道，如果使用含有HLB值为13.3、14.9、15.6、16.7、或17.8的成分的聚乳酸膜，则不能缩短生物体贴附用膜的固定时间。以上说明了，含有再生纤维素和HLB值为4～18的添加剂的生物体贴附用膜，能够以短时间贴附于皮肤。

[0174] 表2显示出了，在生物体贴附用膜含有10质量％以上的聚氧乙烯(4)(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯时，能够显著缩短生物体贴附用膜的固定时间。而且，在生物体贴附用膜含有10质量％以上的双PEG‑18甲基醚二甲基硅烷时，能够显著缩短生物体贴附用膜的固定时间。进而，在生物体贴附用膜含有10质量％以上的PEG‑9二甲硅油时，能够显著缩短生物体贴附用膜的固定时间。以上说明了，在生物体贴附用膜中HLB值为4～18的添加剂的浓度为10质量％以上时，能够以短时间将生物体贴附用膜贴附在皮肤上。

[0175] [表1]

[0176]

[0177] [表2]

[0178]

[0179] 附图符号说明

[0180] 10   生物体贴附用膜

[0181] 11   第一主面

[0182] 12   第二主面

[0183] 21   第一保护层

[0184] 22   第二保护层

[0185] 50a、50b   层叠体