一种阳离子型金属铱配合物、其制备方法及光催化水解的方法

摘要

本发明提供了一种阳离子型金属铱配合物、其制备方法及光催化水解的方法。本发明提供的阳离子型金属铱配合物具有式(1)所示结构，其在二氯桥配体上结合特定的氨基结构体，将该化合物作为光敏剂能够有效提升金属铱光敏剂的光催化水解产氢活性。另外，本发明提供的制备方法步骤简单、条件温和，容易实现铱配合物的制取。

权利要求

1.一种阳离子型金属铱配合物，其特征在于，具有式(1)所示结构：其中，

选自以下结构中的一种：

2.一种权利要求1所述的阳离子型金属铱配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)将二氯桥化合物2与六氟磷酸银在甲醇介质中反应，形成中间体3；

b)在六氟磷酸铵存在的条件下，将所述中间体3与4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶在极性有机溶剂中反应，形成式(1)所示阳离子型金属铱配合物；

其中，所述二氯桥化合物2选自以下化合物中的一种：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述二氯桥化合物2与六氟磷酸银的摩尔比为1∶(2～2.5)。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述二氯桥化合物2与甲醇的用量比为(0.8～1)mmol∶(70～100)mL。

5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述反应的温度为室温，时间为2～3h。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述中间体3与4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶的摩尔比为1∶(1～1.2)；

所述中间体3与溶剂的用量比为(0.5～1)mmol∶(40～100)mL；

所述中间体3与六氟磷酸铵的摩尔比为1∶(10～15)。

7.根据权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述反应的温度为室温，时间为2～3h。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述极性有机溶剂包括甲醇、二氯甲烷、乙腈和丙酮中的一种或几种。

9.一种光催化水解的方法，其特征在于，包括：在光敏剂的作用下，光催化体系进行水解，产生氢气；

所述光催化体系包括催化剂、牺牲剂和水；

所述光敏剂为权利要求1所述的阳离子型金属铱配合物。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述催化剂包括氯亚铂酸钾、[Co(bpy)3]Cl2和[Rh(dtbbpy)](PF6)2中的一种或几种；

所述牺牲剂为三乙胺和/或三乙醇胺；

所述bpy为2,2'‑联吡啶基结构；

所述dtbbpy为4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑联吡啶基结构。

说明书

一种阳离子型金属铱配合物、其制备方法及光催化水解的

方法

技术领域

[0001] 本发明涉及光催化水解领域，特别涉及一种阳离子型金属铱配合物、其制备方法及光催化水解的方法。

背景技术

[0002] 近半个世纪以来，人类社会的科学和技术飞速发展，整个社会所需的能源日益增长，解决能源短缺和环境污染一直是时代的主题。近年来，风能、潮汐能、核能和太阳能等新
型能源逐渐走进人类的视野。其中，太阳能因其巨大的体量和清洁无污染等优势而备受关
注，被认为是社会发展最理想的能源。太阳能具有多种转换形式，可以被转化成热能、电能、
氢能等。受自然界中植物光合作用的启发，利用光催化过程将太阳能转化为易存储、高密
度，可替代化石燃料的电能或化学能是实现太阳能利用的手段之一。

[0003] 1972年，Honda和Fujishima等人利用二氧化钛作为电极，在光照的条件下首次实现了水裂解，产生了氢气和氧气。这一发现证明可以通过光催化水解技术来制备氢气。1977
年，法国科学家Sauvage首次利用多联吡啶钌为光敏剂，胶体铂为催化剂，多联吡啶铑为电
子载体，三乙醇胺为牺牲剂的体系，实现了光催化水解产氢。2005年，美国科学家Bernhard
则首次将金属铱光敏剂引入光催化体系中，并且实验结果表明，铱光敏剂的出氢效率明显
更高，这一发现使该类研究迅速受到广泛关注。

[0004] 目前，基于金属铱光敏剂的报道已有很多，受到广泛关注的铱光敏剂的结构主要为[Ir(ppy)2(bpy)]PF6及其衍生物。通过向[Ir(ppy)2(bpy)]PF6这一骨架结构中引入特定
的功能基团，可以有效的对铱光敏剂改性。

[0005] 2010年，Bernhard通过向bpy配体中引入乙烯基，乙烯基可以吸附在催化剂胶体铂的表面，既起到了稳定胶体铂的作用，又加快了铱光敏剂与铂催化剂间的电子转移速率，铱
光敏剂的产氢寿命明显延长。延续这种思想，该课题组随后又报道了一系列含有吡啶基团
的铱光敏剂，同样可以有效的延长铱光敏剂的产氢寿命。2012年，邹志刚课题组通过向bpy
配体中引入羧基，从而实现其水溶性，将光催化测试时所需的有机溶剂完全替换掉，达到绿
色环保，更有利于实际应用的目的。2013年，Park课题组则向bpy配体中引入了空间位阻庞
大的三苯基硅基团，其可以有效地抑制在产氢过程中，溶剂分子与铱中心的接触，从而有效
抑制光敏剂的失活。2015年，Fang课题组受到叶绿素中均含有醛基的启发，将醛基引入到
bpy配体中，醛基也可以有效的吸附在胶体铂催化剂的表面，并且醛基的引入会导致铱光敏
剂共轭的延长，因而具有醛基的铱光敏剂具有更好的光吸收能力。2019年，张志明课题组通
过向bpy配体中引入具有高摩尔吸收系数的荧光染料BODIPY，从而实现对可见光更好的吸
收。可见，上述研究对[Ir(ppy)2(bpy)]PF6引入不同的基团或结构体，对[Ir(ppy)2(bpy)]
PF6实现了不同方面的性能或效果的提升。但上述带有特定基团或结构体(醛基、乙烯基、吡
啶基等)金属铱光敏剂的合成相对复杂。

[0006] 因此，开发能够提高金属铱光敏剂各方面性能且容易合成的各种金属铱类光敏剂成为研究热点。

发明内容

[0007] 有鉴于此，本发明的目的在于提供一种阳离子型金属铱配合物、其制备方法及光催化水解的方法。本发明提供的阳离子型金属铱配合物能够有效提升金属铱光敏剂的产氢
活性，且其结构简单、容易合成。

[0008] 本发明提供了一种阳离子型金属铱配合物，具有式(1)所示结构：

[0009]

[0010] 其中，

[0011] 选自式a～e中所示结构中的一种：

[0012]

[0013] 本发明还提供了一种上述技术方案中所述的阳离子型金属铱配合物的制备方法，包括以下步骤：

[0014] a)将二氯桥化合物2与六氟磷酸银在甲醇介质中反应，形成中间体3；

[0015] b)在六氟磷酸铵存在的条件下，将所述中间体3与4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶在极性有机溶剂中反应，形成式(1)所示阳离子型金属铱配合物；

[0016]

[0017] 其中，所述二氯桥化合物2选自式2a～2e中的一种：

[0018]

[0019] 优选的，所述步骤a)中，所述二氯桥化合物2与六氟磷酸银的摩尔比为1∶(2～2.5)。

[0020] 优选的，所述二氯桥化合物2与甲醇的用量比为(0.8～1)mmol∶(70～100)mL。

[0021] 优选的，所述步骤a)中，所述反应的温度为室温，时间为2～3h。

[0022] 优选的，所述步骤b)中，所述中间体3与4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶的摩尔比为1∶(1～1.2)；

[0023] 所述中间体3与溶剂的用量比为(0.5～1)mmol∶(40～100)mL；

[0024] 所述中间体3与六氟磷酸铵的摩尔比为1∶(10～15)。

[0025] 优选的，所述步骤b)中，所述反应的温度为室温，时间为2～3h。

[0026] 优选的，所述步骤b)中，所述极性有机溶剂包括甲醇、二氯甲烷、乙腈和丙酮中的一种或几种。

[0027] 本发明还提供了一种光催化水解的方法，包括：

[0028] 在光敏剂的作用下，光催化体系进行水解，产生氢气；

[0029] 所述光催化体系包括催化剂、牺牲剂和水；

[0030] 所述光敏剂为上述技术方案中所述的阳离子型金属铱配合物。

[0031] 优选的，所述催化剂包括氯亚铂酸钾、[Co(bpy)3]Cl2和[Rh(dtbbpy)](PF6)2中的一种或几种；

[0032] 所述牺牲剂为三乙胺和/或三乙醇胺。

[0033] 本发明提供的阳离子型金属铱配合物具有式(1)所示结构，其在二氯桥配体上结合特定的氨基结构体，将该化合物作为光敏剂能够有效提升金属铱光敏剂的光催化水解产
氢活性。

附图说明

[0034] 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本
发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据
提供的附图获得其他的附图。

[0035] 图1为实施例1所得产物的1H NMR测试图；

[0036] 图2为实施例1所得铱配合物的光催化水解产氢效果图；

[0037] 图3为实施例2所得铱配合物的1H NMR测试图；

[0038] 图4为实施例2所得铱配合物的光催化水解产氢效果图；

[0039] 图5为对比例1所得产物的1H NMR测试图；

[0040] 图6为对比例1所得铱配合物的光催化水解产氢效果图；

[0041] 图7为实施例1与对比例1所得产物的产氢效果对比图。

具体实施方式

[0042] 本发明提供一种阳离子型金属铱配合物，具有式(1)所示结构：

[0043]

[0044] 其中，

[0045] 选自式a～e中所示结构中的一种：

[0046]

[0047] 即式(1)所示阳离子型金属铱配合物选自以下5种化合物：

[0048]

[0049] 本发明提供的阳离子型金属铱配合物在特定的二氯桥配体上结合特定的氨基结构体，将其作为光敏剂能够有效提升金属铱光敏剂的光催化水解产氢活性。

[0050] 本发明还提供了一种上述技术方案中所述的阳离子型金属铱配合物的制备方法，包括以下步骤：

[0051] a)将二氯桥化合物2与六氟磷酸银在甲醇介质中反应，形成中间体3；

[0052] b)在六氟磷酸铵存在的条件下，将所述中间体3与4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶在极性有机溶剂中反应，形成式(1)所示阳离子型金属铱配合物；

[0053]

[0054] 其中，所述二氯桥化合物2选自式2a～2e中的一种：

[0055]

[0056] 关于步骤a)：

[0057] 所述二氯桥化合物2为主配体，其选自ppy二氯桥(即[Ir(ppy)2(μ‑Cl)]2)、tpy二氯桥(即[Ir(tpy)2(μ‑Cl)]2)、btp二氯桥(即[Ir(btp)2(μ‑Cl)]2)、F2ppy二氯桥(即[Ir
(F2ppy)2(μ‑Cl)]2)或F2bpy二氯桥(即[Ir(F2bpy)2(μ‑Cl)]2)；具体分别为上述式2a～2e所
示的化合物。

[0058] 所述二氯桥化合物2与六氟磷酸银的摩尔比优选为1∶(2～2.5)。在本发明的一些实施例中，所述摩尔比为1∶2.2。

[0059] 所述甲醇既充当溶剂、又参与了反应来形成中间体。所述二氯桥化合物2与甲醇的用量比优选为(0.8～1)mmol∶(70～100)mL。

[0060] 所述反应的温度没有特殊限制，为室温即可，具体可为20～25℃。所述反应的时间优选为2～3h，在本发明的一些实施例中，反应时间为2h。上述3种原料在室温条件下发生配
位反应和阴离子交换反应，从而形成中间体3。

[0061] 在所述反应后，优选还包括：对反应所得混合物进行过滤除去沉淀，将得到的溶液干燥除去溶剂。其中，所述干燥优选包括旋干(即旋转蒸发)和烘箱烘干。烘干所得产物即为
中间体3。

[0062] 关于步骤b)：

[0063] 所述六氟磷酸铵的加入量为过量，目的是使铱配合物阴离子交换完全。具体的，所述中间体3与六氟磷酸铵的摩尔比优选为1∶(10～15)。

[0064] 所述4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶为辅助配体，中间体3与4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶的摩尔比优选为1∶(1～1.2)；在本发明的一些实施例中，所述摩尔比为1∶1。

[0065] 上述各种原料在极性有机溶剂中进行反应。本发明中，所述极性有机溶剂具体优选包括甲醇和/或二氯甲烷。本发明中，所述中间体3与溶剂的用量比优选为(0.5～1)mmol∶
(40～100)mL。

[0066] 所述反应的温度没有特殊限制，为室温即可，具体可为20～25℃。所述反应的时间优选为2～3h，在本发明的一些实施例中，反应时间为2h。上述原料在室温条件下发生配位
反应和进一步的阴离子交换反应，从而形成式(1)所示阳离子型金属铱配合物。

[0067] 在所述反应后，优选还包括：对反应所得混合物进行过滤除去沉淀，将得到的溶液干燥、炒样过柱分离。其中，所述干燥优选为旋干。所述炒样所用溶剂优选为二氯甲烷、甲醇
和丙酮中的一种或几种。所述过柱所用洗脱剂优选为石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和丙酮；
四种洗脱剂的体积比优选为1∶(0.5～2)∶(0.5～2)∶(0.05～0.5)。经分离后，所得固体产物
为式(1)所示阳离子型金属铱配合物。

[0068] 本发明提供的上述制备方法步骤简单，条件温和、在室温下即可完成反应，容易制取式(1)阳离子型金属铱配合物。

[0069] 本发明还提供了一种光催化水解的方法，包括：

[0070] 在光敏剂的作用下，光催化体系进行水解，产生氢气；

[0071] 所述光催化体系包括催化剂、牺牲剂和水；

[0072] 所述光敏剂为上述技术方案中所述的阳离子型金属铱配合物。

[0073] 采用本发明提供的阳离子型金属铱配合物作为光敏剂应用于光催化体系中，能够有效提高光催化水解产氢活性。

[0074] 所述光催化体系包括催化剂、牺牲剂和水，这属于光催化体系的常规组成。

[0075] 其中：

[0076] 所述催化剂优选包括氯亚铂酸钾、[Co(bpy)3]Cl2和[Rh(dtbbpy)](PF6)2中的一种或几种。所述催化剂与光敏剂的摩尔比优选为(0.4～10)∶1。

[0077] 所述牺牲剂优选为三乙胺和/或三乙醇胺。所述牺牲剂与光敏剂的用量比优选为(2.5～5)mL∶1μmol。

[0078] 所述光敏剂与水的用量比优选为(0.2～5)μmol∶(10～30)mL。

[0079] 所述光催化体系优选还包括有机溶剂。所述有机溶剂优选包括二甲基甲酰胺(即DMF)、四氢呋喃(即THF)和丙酮中的一种或几种。所述光敏剂与有机溶剂的用量比优选为
(0.2～5)μmol∶(50～70)mL。

[0080] 在上述光敏剂的作用和光照条件下，光催化体系发生水解，产生氢气。采用本发明提供的式(1)所示阳离子型金属铱配合物作为光敏剂应用于光催化体系中，能够有效提高
光催化水解产氢活性。

[0081] 为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的
限制。

[0082] 实施例1

[0083] 1.1制备

[0084] S1、将ppy二氯桥(0.8975g,0.838mmol)和六氟磷酸银(0.464g,1.84mmol)加入到70mL甲醇溶剂中，室温搅拌2h后，砂芯漏斗抽滤，弃去沉淀，将所得溶液旋干溶剂，得到深黄
色产物，放入55℃烘箱烘干，得到中间体。

[0085] S2、将中间体(0.3695g,0.522mmol)、4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶辅助配体(0.0981g,0.528mmmol)超声溶解在45mL的甲醇溶剂中，随后加入六氟磷酸铵(0.8509g，
5.22mmol)，室温搅拌2h，滤掉沉淀，旋干溶剂，二氯甲烷溶剂炒样，过柱，洗脱剂为石油醚，
乙酸乙酯，二氯甲烷和丙酮(四种洗脱试剂体积比为10:10:10:1)，得到黄色固体；产率为
80％。

[0086] 1.2表征

[0087] 对1.1所得黄色固体产物进行1H NMR测试，结构如图1所示，图1为实施例1所得产1
物的H NMR测试图。可以看出，所得产物为式(1)所示结构的铱配合物[Ir(ppy)2(dabpy)]
PF6。

[0088] 1.3光催化水解实验

[0089] 向光催化剂体系中加入5μmol铱配合物[Ir(ppy)2(dabpy)]PF6、3μmol氯亚铂酸钾、20mL三乙胺、60mLDMF和20mL水，在光照条件下进行产氢测试，体系产生的氢气直接进入气
相色谱进行在线检测，结果如图2所示，图2为实施例1所得铱配合物的光催化水解产氢效果
图。

[0090] 图2中，横坐标为光催化水解反应的时间，左侧纵坐标为产氢量，右侧纵坐标TON＝产氢摩尔数×2/光敏剂摩尔数。可以看出，实施例1所得铱配合物[Ir(ppy)2(dabpy)]PF6具
有优异的光催化产氢活性。

[0091] 实施例2

[0092] 1.1制备

[0093] S1、将F2bpy二氯桥(1.0215g,0.838mmol)和六氟磷酸银(0.464g,1.84mmol)加入到70mL甲醇溶剂中，室温搅拌2h后，砂芯漏斗抽滤，弃去沉淀，将所得溶液旋干溶剂，得到深
黄色产物，放入55℃烘箱烘干，得到中间体。

[0094] S2、将中间体(0.4092g,0.522mmol)、4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶辅助配体(0.0981g,0.528mmmol)超声溶解在45mL的甲醇溶剂中，随后加入六氟磷酸铵(0.8509g，
5.22mmol)，室温搅拌2h，滤掉沉淀，旋干溶剂，二氯甲烷溶剂炒样，过柱，洗脱剂为石油醚，
乙酸乙酯，二氯甲烷和丙酮(四种洗脱试剂体积比为10:10:10:1)，得到淡黄色固体；产率为
65％。

[0095] 1.2表征

[0096] 按照实施例1中的表征方法对1.1所得黄色固体产物表征，结果如图3所示，图3为1
实施例2所得铱配合物的 H NMR测试图。结果显示，所得产物为式(1)所示结构的铱配合物
[Ir(F2bpy)2(dabpy)]PF6。

[0097] 1.3光催化水解实验

[0098] 按照实施例1中的实验方法进行光催化水解实验，结果如图4所示，图4为实施例2所得铱配合物的光催化水解产氢效果图。

[0099] 可以看出，实施例2所得铱配合物[Ir(F2bpy)2(dabpy)]PF6具有优异的光催化产氢活性。

[0100] 实施例3

[0101] 1.1制备

[0102] S1、将tpy二氯桥(0.9176g，0.838mmol)和六氟磷酸银(0.464g,1.84mmol)加入到70mL甲醇溶剂中，室温搅拌2h后，砂芯漏斗抽滤，弃去沉淀，将所得溶液旋干溶剂，得到深黄
色产物，放入55℃烘箱烘干，得到中间体。

[0103] S2、将中间体(0.3758g，0.522mmol)、4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶辅助配体(0.0981g,0.528mmmol)超声溶解在45mL的甲醇溶剂中，随后加入六氟磷酸铵(0.8509g，
5.22mmol)，室温搅拌2h，滤掉沉淀，室温搅拌2h，旋干溶剂，二氯甲烷溶剂炒样，过柱，洗脱
剂为石油醚，乙酸乙酯，二氯甲烷和丙酮(四种洗脱试剂体积比为10:10:10:1)，得到深黄色
固体。

[0104] 1.2表征

[0105] 按照实施例1中的表征方法对1.1所得黄色固体产物表征，结果显示，所得产物为式(1)所示结构的铱配合物[Ir(tpy)2(dabpy)]PF6。

[0106] 1.3光催化水解实验

[0107] 按照实施例1中的实验方法进行光催化水解实验，结果表明，[Ir(tpy)2(dabpy)]PF6在19小时内产氢220μmol。证明，实施例3所得铱配合物[Ir(tpy)2(dabpy)]PF6具有优异
的光催化产氢活性。

[0108] 实施例4

[0109] 1.1制备

[0110] S1、将btp二氯桥(1.0852g，0.838mmol)和六氟磷酸银(0.464g,1.84mmol)加入到70mL甲醇溶剂中，室温搅拌2h后，砂芯漏斗抽滤，弃去沉淀，将所得溶液旋干溶剂，得到深黄
色产物，放入55℃烘箱烘干，得到中间体。

[0111] S2、将中间体(0.428g，0.522mmol)、4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶辅助配体(0.0981g,0.528mmmol)超声溶解在45mL的甲醇溶剂中，随后加入六氟磷酸铵(0.8509g，
5.22mmol)，室温搅拌2h，滤掉沉淀，室温搅拌2h，旋干溶剂，二氯甲烷溶剂炒样，过柱，洗脱
剂为石油醚，乙酸乙酯，二氯甲烷和丙酮(四种洗脱试剂体积比为10:10:10:1)，得到橙色固
体。

[0112] 1.2表征

[0113] 按照实施例1中的表征方法对1.1所得黄色固体产物表征，结果显示，所得产物为式(1)所示结构的铱配合物[Ir(btp)2(dabpy)]PF6。

[0114] 1.3光催化水解实验

[0115] 按照实施例1中的实验方法进行光催化水解实验，结果表明，[Ir(btp)2(dabpy)]PF6在19小时内产氢196μmol。证明，实施例4所得铱配合物[Ir(btp)2(dabpy)]PF6具有优异
的光催化产氢活性。

[0116] 实施例5

[0117] 1.1制备

[0118] S1、将F2ppy二氯桥(1.0182g，0.838mmol)和六氟磷酸银(0.464g,1.84mmol)加入到70mL甲醇溶剂中，室温搅拌2h后，砂芯漏斗抽滤，弃去沉淀，将所得溶液旋干溶剂，得到深
黄色产物，放入55℃烘箱烘干，得到中间体。

[0119] S2、将中间体(0.3883g，0.522mmol)、4,4'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶辅助配体(0.0981g,0.528mmmol)超声溶解在45mL的甲醇溶剂中，随后加入六氟磷酸铵(0.8509g，
5.22mmol)，室温搅拌2h，滤掉沉淀，旋干溶剂，二氯甲烷溶剂炒样，过柱，洗脱剂为石油醚，
乙酸乙酯，二氯甲烷和丙酮(四种洗脱试剂体积比为10:10:10:1)，得到淡黄色固体。

[0120] 1.2表征

[0121] 按照实施例1中的表征方法对1.1所得黄色固体产物表征，结果显示，所得产物为式(1)所示结构的铱配合物[IrF2ppy)2(dabpy)]PF6。

[0122] 1.3光催化水解实验

[0123] 按照实施例1中的实验方法进行光催化水解实验，结果表明，[Ir(F2ppy)2(dabpy)]PF6在19小时内产氢513μmol。证明，实施例5所得铱配合物[Ir(F2ppy)2(dabpy)]PF6具有优
异的光催化产氢活性。

[0124] 对比例1

[0125] 1.1[Ir(ppy)2(bpy)]PF6的制备和光催化产氢实验

[0126] S1、将ppy二氯桥(0.8975g,0.838mmol)和六氟磷酸银(0.464g,1.84mmol)加入到70mL甲醇溶剂中，室温搅拌2h后，砂芯漏斗抽滤，弃去沉淀，将所得溶液旋干溶剂，得到深黄
色产物，放入55℃烘箱烘干，得到中间体。

[0127] S2、将中间体(0.3695g,0.522mmol)、2,2'‑联吡啶辅助配体(0.0824g,0.528mmmol)超声溶解于45mL的甲醇溶剂中，随后加入六氟磷酸铵(0.8509g，5.22mmol)，室
温搅拌2h，滤掉沉淀，旋干溶剂，二氯甲烷溶剂炒样，过柱，洗脱剂为石油醚，乙酸乙酯，二氯
甲烷和丙酮(四种洗脱试剂体积比为10:10:10:1)，得到淡黄色固体。产率75％。

[0128] 1.2表征

[0129] 按照实施例1中的表征方法对1.1所得淡黄色固体产物进行1H NMR表征，结果如图1
5所示，图5为对比例1所得产物的 H NMR测试图。显示，所得产物为铱配合物[Ir(ppy)2
(bpy)]PF6。

[0130] 1.3光催化水解实验

[0131] 按照实施例1中的实验方法进行光催化水解实验，结果如图6所示，图6为对比例1所得铱配合物的光催化水解产氢效果图。

[0132] 将实施例1与对比例1的产氢效果对比，如图7所示，图7为实施例1与对比例1所得产物的产氢效果对比图。可以看出，与对比例1中[Ir(ppy)2(bpy)]PF6的产氢效果相比，实施
例1所得铱配合物有效提高了光催化体系的产氢活性。证明，本发明向铱配合物中引入特定
的氨基基团，能够有效提升铱光敏剂的产氢活性。

[0133] 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以
在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制
于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范
围。