一种量子点高分子复合物及其制备方法转让专利

申请号 : CN202010742572.2

文献号 : CN111875896B

文献日 :

基本信息:

PDF:

法律信息:

相似专利:

发明人 : 庞代文徐越朱小波郭三维朱东亮董博然

申请人 : 武汉珈源同创科技有限公司

摘要 :

本发明提供了一种量子点高分子复合物及其制备方法,所述制备方法包括将油溶性量子点、高分子材料、硫醇‑烯聚合物与助剂在加工温度下混合均匀,恢复至室温后形成量子点高分子复合物。本发明以高分子材料为环境,投入不同的配体材料和量子点材料,对量子点表面进行不同的配体交换,最终得到高稳定性的量子点高分子复合材料,由于表面硫醇‑烯聚合物很好的吸附在量子点表面,同时配体之间分子链段较长,会互相缠绕,进一步形成屏障,更加有效的避免配体发生脱落,而更好的保护量子点材料,使得量子点高分子复合物在高温、高湿和蓝光条件下,荧光亮度不会发生明显衰减,减缓了量子点的老化,提高了制成量子点光学功能板的光学稳定性。

权利要求 :

1.一种量子点高分子复合物,其特征在于,包括高分子基材以及均匀分散在所述高分子基材中的量子点,所述量子点为油溶性量子点,所述量子点表面包覆配体包括硫醇‑烯聚合物,所述硫醇‑烯聚合物由二硫醇与烯烃大分子通过点击反应制备而成;

其中,所述二硫醇的分子式为:

和/或

所述烯烃大分子的分子式为: 和/或

和/或

所述R1、R2、R3、R4、R5与R6为—CH3、—(CH2)n—CH3或—(CH)n(CH3)—CH3,所述n为10。

2.根据权利要求1所述的量子点高分子复合物,其特征在于,所述高分子基材包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯与聚氯乙烯中的一种或多种组合。

3.一种量子点高分子复合物制备方法,用于制备权利要求1或2所述的量子点高分子复合物,其特征在于,包括:

将油溶性量子点、高分子基材、硫醇‑烯聚合物与助剂在加工温度下混合均匀,恢复至室温后形成量子点高分子复合物。

4.根据权利要求3所述的量子点高分子复合物制备方法,其特征在于,还包括:先将油溶性量子点分散于溶剂中,通过沉淀、离心和/或过滤除杂,得到所述量子点材料,再将所述量子点材料、所述高分子基材、所述硫醇‑烯聚合物与所述助剂在一定温度下混合均匀。

5.根据权利要求3所述的量子点高分子复合物制备方法,其特征在于,所述将油溶性量子点、高分子基材、硫醇‑烯聚合物与助剂在加工温度下混合均匀包括:将油溶性量子点、高分子基材、硫醇‑烯聚合物与助剂混合加入挤出机共混挤出造粒,得到量子点高分子复合粒料,或反应釜中加热搅拌,冷却至室温后粉碎,得到量子点高分子复合物粉末。

6.根据权利要求5所述的量子点高分子复合物制备方法,其特征在于,所述油溶性量子点的添加量在0.01%至5%范围内,所述硫醇‑烯聚合物的添加量在0.1%至10%范围内,所述助剂的添加量在0.1%至10%范围内,所述加工温度在150℃至350℃范围内,所述挤出机的挤出时间在30秒至600秒范围内。

7.根据权利要求3‑6任一项所述的量子点高分子复合物制备方法,其特征在于,所述助剂包括抗氧剂和/或光稳定剂。

8.根据权利要求7所述的量子点高分子复合物制备方法,其特征在于,所述抗氧剂包括二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚、硫代二丙酸双月桂酯、四[β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、N,N'‑双‑(3‑(3,

5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰基)己二胺、三[2,4‑二叔丁基苯基]亚磷酸酯、4,4'‑硫代双(6‑叔丁基‑3‑甲基苯酚)、β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸异辛醇酯、季戊四醇二亚磷酸双十八酯和二缩三乙二醇双β‑(3‑叔丁基‑4‑羟基‑5‑甲基苯基)‑丙酸酯中的一种或多种。

9.根据权利要求7所述的量子点高分子复合物制备方法,其特征在于,所述光稳定剂包括癸二酸双‑2,2,6,6‑四甲基哌啶醇酯、丁二酸与4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑哌啶醇的聚合物、2‑(2H‑苯并三唑‑2‑基)‑4‑(1,1,3,3‑四甲基丁基)苯酚、2‑(2‑羟基‑5‑甲基‑苯基)‑

2H‑苯并三唑、2‑羟基‑4‑正辛氧基二苯甲酮、2‑(2H‑苯并三唑‑2‑基)‑4、6‑双(1‑甲基‑1‑苯乙基)‑苯酚和2‑(5‑氯‑2H‑苯并三唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑甲基苯酚中的一种或多种。

说明书 :

一种量子点高分子复合物及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及量子点高分子复合物制备技术领域,具体而言,涉及一种量子点高分子复合物及其制备方法。

背景技术

[0002] 量子点与高分子材料混合加工制成的量子点高分子复合物,多用于电视与显示屏等显示领域。然而现有制备技术制备出的量子点高分子复合物,经过使用测试发现:复合物
中量子点的波长和峰宽都未发生变化,但复合物在高温、高湿和蓝光条件下,荧光亮度发生
明显衰减,量子点发生老化现象,说明量子点在高分子材料中,核心的无机结构未发生改
变,而量子点表面配体在和高分子材料一同加工过程中发生脱落;同时高分子材料在常温
下为固态,脱落的表面配体不能重新回到量子点表面,造成量子点表面形成缺陷,使量子点
在高温、高湿和蓝光的条件下,出现明显亮度下降的老化现象。
[0003] 目前为了解决这一问题,现有技术多采用阻隔膜或者阻隔层,配以特定的胶水的方式对量子点进行保护,但这种方式有着高额的成本和繁琐而苛刻的使用条件,目前依然
限制着量子点的应用场景。

发明内容

[0004] 本发明解决的问题是:现有制备技术制备出的量子点高分子复合物,量子点表面配体在和高分子材料一同加工过程中发生脱落;同时高分子材料在常温下为固态,脱落的
表面配体不能重新回到量子点表面,造成量子点表面形成缺陷,使量子点在高温、高湿和蓝
光的条件下,出现明显亮度下降的老化现象。
[0005] 为解决上述问题,本发明提供一种量子点高分子复合物,包括高分子基材以及均匀分散在所述高分子基材中的量子点,所述量子点为油溶性量子点,所述量子点表面包覆
配体包括硫醇‑烯聚合物。
[0006] 进一步地,所述高分子基材包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯与聚氯乙烯中的一种或多种
组合。
[0007] 本发明的另一目的在于提供一种量子点高分子复合物制备方法,用于制备上述所述的量子点高分子复合物,包括:
[0008] 将油溶性量子点、高分子材料、硫醇‑烯聚合物与助剂在加工温度下混合均匀,恢复至室温后形成量子点高分子复合物。
[0009] 进一步地,所述硫醇‑烯聚合物由二硫醇与烯烃大分子通过点击反应制备而成;
[0010] 所述二硫醇的分子式为:
[0011]
[0012] 所述烯烃大分子的分子式为:
[0013] 所述R1、R2、R3、R4、R5与R6为—CH3、—(CH2)n—CH3或—(CH)n(CH3)—CH3,所述n在1至10范围内。
[0014] 进一步地,还包括:先将油溶性量子点分散于溶剂中,通过沉淀、离心和/或过滤除杂,得到所述量子点材料,再将所述量子点、所述高分子材料、所述硫醇‑烯聚合物与所述助
剂在一定温度下混合均匀。
[0015] 进一步地,所述将油溶性量子点、高分子材料、硫醇‑烯聚合物与助剂在加工温度下混合均匀包括:将油溶性量子点、高分子材料、硫醇‑烯聚合物与助剂共混挤出造粒,得到
量子点高分子复合粒料,或反应釜中加热搅拌,冷却至室温后粉碎,得到量子点高分子复合
物粉末。
[0016] 进一步地,所述油溶性量子点的添加量在0.01%至5%范围内,所述硫醇‑烯聚合物的添加量在0.1%至10%范围内,所述助剂的添加量在0.1%至10%范围内,所述加工温
度在150℃至350℃范围内,所述挤出机的挤出时间在30秒至600秒范围内。
[0017] 进一步地,所述助剂包括抗氧剂和/或光稳定剂。
[0018] 进一步地,所述抗氧剂包括二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚、硫代二丙酸双月桂酯、四[β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)
丙酸正十八碳醇酯、N,N'‑双‑(3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰基)己二胺、三[2,4‑二
叔丁基苯基]亚磷酸酯、4,4'‑硫代双(6‑叔丁基‑3‑甲基苯酚)、β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯
基)丙酸异辛醇酯、季戊四醇二亚磷酸双十八酯和二缩三乙二醇双β‑(3‑叔丁基‑4‑羟基‑5‑
甲基苯基)‑丙酸酯中的一种或多种。
[0019] 进一步地,所述光稳定剂包括癸二酸双‑2,2,6,6‑四甲基哌啶醇酯、丁二酸与4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑哌啶醇的聚合物、2‑(2H‑苯并三唑‑2‑基)‑4‑(1,1,3,3‑四甲基丁
基)苯酚、2‑(2‑羟基‑5‑甲基‑苯基)‑2H‑苯并三唑、2‑羟基‑4‑正辛氧基二苯甲酮、2‑(2H‑苯
并三唑‑2‑基)‑4、6‑双(1‑甲基‑1‑苯乙基)‑苯酚和2‑(5‑氯‑2H‑苯并三唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑
二甲基乙基)‑4‑甲基苯酚中的一种或多种。
[0020] 本发明所述的量子点高分子复合物及其制备方法,相对于现有技术具有如下优点:
[0021] (1)本发明所述制备方法以高分子材料为环境,投入硫醇‑烯聚合物强吸附力配体和量子点材料,对量子点表面进行配体交换,最终得到高稳定性的量子点高分子复合材料。
[0022] (2)本发明所述制备方法在加入量子点的同时加入助剂,使得量子点在高分子材料中与硫醇‑烯聚合物进行交换的过程中不受氧气的影响,防止少量的氧气作用量子点材
料而破坏量子点的无机结构,确保配体交换后量子点材料的耐老化性能。与此同时,助剂在
量子点高分子复合物中,会提升高分子材料的耐老化性能,避免量子点高分子复合物在老
化过程中出现高分子材料老化,防止高分子材料老化而使得水和氧接触量子点材料而侵蚀
量子点。
[0023] (3)本发明所述制备方法对量子点进行沉淀等除杂处理,除去了量子点溶液中的其余杂质,避免杂质以高分子材料为环境,与加入的强吸附力表面配体材料相互作用而结
合,避免杂质影响硫醇‑烯聚合物与量子点材料的作用效率。同时表面覆有弱吸附力配体,
可以保证量子点材料在高温加工过程中,经过配体交换时,依然能保持量子点良好的光学
特性。
[0024] (4)本发明所述的量子点高分子复合物,其中量子点分散在高分子材料制成的高分子基材中,由于表面硫醇‑烯聚合物的作用,量子点表面配体不会发生脱落而更好的保护
量子点材料,使得量子点高分子复合物在高温、高湿和蓝光条件下,荧光亮度不会发生明显
衰减,减缓了量子点的老化,提高了制成量子点光学功能板的光学稳定性。适于制备成电视
机行业所需的光学板材,提高电视机的显示色域,或是制备成照明行业所需的光学板材,可
以降低灯光的蓝光强度,同时提供更加纯净的光线,达到护眼的目的。

附图说明

[0025] 图1为本发明实施例所述的量子点高分子复合物制备方法示意图;
[0026] 图2为本发明实施例所述的量子点高分子复合物与空白样对比表征图。

具体实施方式

[0027] 需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
[0028] 需要说明,本发明实施例中的术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含义是非限制性的,即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。如无特殊说明的,材料、设备、试剂均
为市售。
[0029] 此外,本发明虽然对制备中的各步骤进行了如S1、S2、S3等形式的描述,但此描述方式仅为了便于理解,如S1、S2、S3等形式并不表示对各步骤先后顺序的限定。
[0030] 量子点作为一种低维度的半导体材料,量子点的发射光谱可通过改变其尺寸进行调节,具有宽的激发谱、窄的发射谱、色纯度高与光稳定性好等特点,对于制作出功能性的
光学板材具有很好的应用,多用于制备成光学功能板供显示设备使用。量子点光学功能板
在蓝光照射下,可以产生纯净和柔和的白光,从而提高电视显示效果,同时降低背光中蓝光
强度,减少蓝光对眼镜的损害。然而,制备量子点光学功能板时需要用到量子点高分子复合
物,现有制备方法制备出的量子点高分子复合物在高温、高湿和蓝光条件下,荧光亮度发生
明显衰减,量子点发生老化现象,稳定性不高。其原因在于量子点制备过程中需要添加弱吸
附力配体,以制备出外部形貌良好的量子点;然而,量子点外侧包裹有弱吸附力配体,在制
备量子点高分子复合物的过程中,量子点分散在高温的高分子材料内,表面配体会脱落,分
散在高分子材料中,同时高分子材料在使用温度下为固态,散落在高分子材料中的表面配
体无法回到量子点表面,从而导致量子点表面出现缺陷,让量子点高分子复合物中的量子
点材料更加容易受到光、水、氧、热等因素的影响,导致量子点复合材料在使用过程中出现
明显老化现象,稳定性表现不佳。
[0031] 为了解决上述技术问题,本发明提供了一种量子点高分子复合物制备方法,用于制备一种不会发生配体脱落的量子点高分子复合物,结合图1所示,包括如下步骤:
[0032] 将油溶性量子点、高分子材料、硫醇‑烯聚合物与助剂在加工温度下混合均匀,恢复至室温后形成量子点高分子复合物。
[0033] 本实施例以高分子材料为环境,投入不同的配体材料和量子点材料,对量子点表面进行不同的配体交换,最终得到高稳定性的量子点高分子复合材料。
[0034] 具体地,量子点为油溶性量子点,可以选自元素周期表中第II主族与第VI主族中的元素形成的第一化合物中的任意一种、第III主族与第V主族中的元素形成的第二化合物
中的任意一种、第一化合物和/或第二化合物中的多种包覆形成的核壳结构化合物或者掺
杂纳米晶;其中,第一化合物包括:CdSe、CdTe、MgS、MgSe、MgTe、CaS、CaSe、CaTe、SrS、SrSe、
SrTe、BaS、BaSe、BaTe、ZnS、ZnSe、ZnTe和CdS;第二化合物包括:GaN、GaP、GaAs、InN、InP和
InAs。
[0035] 需要说明的是,量子点材料制备时需要加入油胺、油酸、TOP、TOPO与TBP等一种或多种组合的弱吸附力配体,以确保制备出的量子点材料具有较好的外部形貌,进而保证量
子点材料具有较好的光学性质。具体地,仅加入油胺时,油胺的最大含量为90%;仅加入油
酸时,油酸的最大含量为50%;仅加入TOP时,TOP的最大含量为50%;仅加入TOPO时,TOPO的
最大含量为50%;仅加入TBP时,TBP的最大含量为50%。
[0036] 具体地,高分子材料为聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的聚合物(MS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)与聚氯
乙烯(PVC)等一种或多种组合,本实施例所述的制备方法过程中,通过加热将上述高分子材
料由固态转变为黏流态。
[0037] 具体地,助剂包括抗氧剂和/或光稳定剂,在加入量子点的同时加入助剂,使得量子点在高分子材料中与硫醇‑烯聚合物进行交换的过程中不受氧气的影响,防止少量的氧
气作用量子点材料而破坏量子点的无机结构,确保配体交换后量子点材料的耐老化性能。
与此同时,助剂在量子点高分子复合物中,会提升高分子材料的耐老化性能,避免量子点高
分子复合物在老化过程中出现高分子材料老化,防止高分子材料老化而使得水和氧接触量
子点材料而侵蚀量子点。
[0038] 具体地,抗氧剂包括二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚、硫代二丙酸双月桂酯、四[β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正
十八碳醇酯、N,N'‑双‑(3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰基)己二胺、三[2,4‑二叔丁基
苯基]亚磷酸酯、4,4'‑硫代双(6‑叔丁基‑3‑甲基苯酚)、β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙
酸异辛醇酯、季戊四醇二亚磷酸双十八酯和二缩三乙二醇双β‑(3‑叔丁基‑4‑羟基‑5‑甲基
苯基)‑丙酸酯中的一种或多种。
[0039] 具体地,光稳定剂包括癸二酸双‑2,2,6,6‑四甲基哌啶醇酯、丁二酸与4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑哌啶醇的聚合物、2‑(2H‑苯并三唑‑2‑基)‑4‑(1,1,3,3‑四甲基丁基)苯
酚、2‑(2‑羟基‑5‑甲基‑苯基)‑2H‑苯并三唑、2‑羟基‑4‑正辛氧基二苯甲酮、2‑(2H‑苯并三
唑‑2‑基)‑4、6‑双(1‑甲基‑1‑苯乙基)‑苯酚和2‑(5‑氯‑2H‑苯并三唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲
基乙基)‑4‑甲基苯酚中的一种或多种。
[0040] 具体地,本实施例所述的硫醇‑烯聚合物由二硫醇与烯烃大分子通过点击反应制备而成,仅需要少量的引发剂与催化剂,制备出适于进行配体交换的硫醇‑烯聚合物;
[0041] 所述点击反应指的是依据点击化学理论,将二硫醇与烯烃大分子合成为聚合物的化学反应,反应机理为引发剂在加热条件下吸收光子而被激发,裂解形成自由基,自由基夺
取巯基上的一个氢原子,产生巯基自由基,巯基自由基与碳碳双键反应使活性中心转移,产
生烷基自由基;烷基自由基夺取烷基化合物上烷基的氢原子,再次产生烷基自由基,进而循
环反应形成硫醇烯聚合物。
[0042] 所述二硫醇的分子式为:
[0043]
[0044] 所述烯烃大分子的分子式为:
[0045] 所述R3、R4、R5与R6为—CH3、—(CH2)n—CH3或—(CH)n(CH3)—CH3,所述n在1至10范围内,具体地,上述二硫醇可以为单一分子式或多种分子式的组合,烯烃大分子为单一分子式
或多种分子式的组合;
[0046] 本实施例采用由二硫醇与烯烃大分子通过点击反应制备成的硫醇‑烯聚合物硫醇‑烯聚合物,在高温加工过程中会分散在高分子材料中,这种表面硫醇‑烯聚合物可以很
好的吸附在量子点表面,同时配体之间分子链段较长,会互相缠绕,进一步形成屏障,更加
有效的避免配体发生脱落,而更好的保护量子点材料
[0047] 本实施例采用的烯烃大分子与量子点高分子复合材料中的高分子材料具有一定的相容性,制备出的量子点复合材料具有一定的光透过率,制备出的量子点高分子复合物
可以受到激发光源作用,产生荧光。
[0048] 较好的,本实施例在上述实施方法的基础上,还包括:先将油溶性量子点分散于溶剂中,通过沉淀、离心和/或过滤除杂,得到量子点材料,再将所述量子点、所述高分子材料、
所述硫醇‑烯聚合物与所述助剂在一定温度下混合均匀。本实施例通过对量子点进行沉淀
等除杂处理,除去了量子点溶液中的其余杂质,避免杂质以高分子材料为环境,与加入的强
吸附力表面配体材料相互作用而结合,避免杂质影响硫醇‑烯聚合物与量子点材料的作用
效率。通过除杂使得量子点具有完整的无机结构,量子点无机结构不出现缺陷,同时表面覆
有弱吸附力配体,可以保证量子点材料在高温加工过程中,经过配体交换时,依然能保持量
子点良好的光学特性。
[0049] 具体地,所述溶剂为液体石蜡或正己烷,将乙醇溶液加入至量子点溶液中,其中乙醇与量子点溶液的体积比为1:0.5至1:3,离心沉淀1‑15min,将沉淀物收集得到量子点材
料。
[0050] 需要说明的是,在除杂并得到膏状量子点之后,可直接将量子点材料与高分子材料进行混合,也可将量子点材料烘干研磨至粉末状与高分子材料进行混合,也可加入到特
定溶剂中形成溶液与高分子材料进行混合,根据实际需求来选择量子点的加入形态。
[0051] 较好地,本实施例中,将油溶性量子点、高分子材料、硫醇‑烯聚合物与助剂混合加入挤出机或反应釜中,加热搅拌,冷却至室温后粉碎,得到量子点高分子复合粒料或粉末,
便于直接进行加工,制备成电视机行业所需的光学板材,提高电视机的显示色域(NTSC80%
提高至NTSC超过100%),或是制备成照明行业所需的光学板材,可以降低灯光的蓝光强度,
同时提供更加纯净的光线,达到护眼的目的。
[0052] 具体地,所述油溶性量子点的添加量在0.01%至5%范围内,所述硫醇‑烯聚合物的添加量在0.1%至10%范围内,所述助剂的添加量在0.1%至10%范围内,所述加工温度
在150℃至350℃范围内,所述挤出机的挤出时间在30秒至600秒范围内。
[0053] 优选地,本实施例将量子点材料同高分子材料、硫醇‑烯聚合物和助剂一同投入螺杆挤出机中,根据高分子材料的不同加工温度,使螺杆挤出机在加热融化高分子的同时,使
高分子材料与量子点材料、硫醇‑烯聚合物和助剂混合均匀;在高分子黏流态的环境中,硫
醇‑烯聚合物材料会作用在量子点表面,替换弱吸附力配体和补充量子点因加工失去的配
体,增加了量子点表面配体数量,更好地减少量子点表面缺陷。同时,在量子点高分子复合
材料恢复到常温状态时,这种具有一定的长碳链的配体会互相缠绕,进一步形成屏障,更加
有效的避免配体发生脱落,而更好的保护量子点材料进一步补足量子点表面配体数量,减
少量子点配体缺陷;而且这种具有一定的长碳链的配体的大分子链段收缩团聚形成的屏
障,还可以在一定程度上帮助量子点材料阻隔空气中的水氧。
[0054] 在上述实施方式的基础上,本实施例还提供如下具体实施方式。
[0055] 实施方式一
[0056] 将乙醇溶液投入量子点溶液中,乙醇与量子点溶液体积比为1:0.5,离心沉淀1min,得到量子点材料。其中量子点材料制备时投入了90%的油胺,10%的油酸作为表面配
体。将聚苯乙烯与量子点材料、硫醇‑烯聚合物、二丁基羟基甲苯与癸二酸双‑2,2,6,6‑四甲
基哌啶醇酯搅拌混合均匀后,共同加入到螺杆挤出机中混合形成混合物,其中量子点与混
合物的质量比为5%,硫醇‑烯聚合物与混合物的质量比为10%,二丁基羟基甲苯与混合物
的质量比为5%,癸二酸双‑2,2,6,6‑四甲基哌啶醇酯的质量比为5%,挤出时间为300秒,加
工的平均温度为180℃,挤出后冷却至室温,形成固态量子点高分子复合物。
[0057] 将上述量子点高分子复合物制备成光学功能板板材1,并与空白样板材2(未使用硫醇‑烯聚合物,未进行配体交换制成的量子点高分子复合物制成的光学功能板)一同放置
2
在温度为40℃,湿度为85%的环境中,在光功率为38W/m与波长为450nm的蓝光条件下进行
同时老化。使用色彩分析仪对两种量子点光学功能板亮度值进行跟踪,得到的数据如图2所
示。由图2所示,随着老化时间的不断加长,板材1的亮度值并未发生较大程度的下降,而板
材2的亮度值发生明显的亮度值衰减。进一步证明,通过硫醇‑烯聚合物进行配体交换制成
的量子点高分子复合物,在制备成光学功能板后能够在高温、高湿和蓝光条件下保持一定
的荧光亮度,量子点老化速度得到了有效的控制,提高了量子点高分子混合物中量子点材
料的稳定性。
[0058] 实施方式二
[0059] 将乙醇溶液投入量子点溶液中,乙醇与量子点溶液体积比为1:3,离心沉淀15min,得到量子点材料。其中量子点材料制备时投入了10%的油胺,50%的油酸,40%TOPO作为表
面配体。
[0060] 将聚碳酸酯,量子点材料、硫醇‑烯聚合物、叔丁基对苯二酚与2‑(2‑羟基‑5‑甲基‑苯基)‑2H‑苯并三唑共同加入到挤出机中混合形成混合物,其中量子点与混合物的质量比
为0.01%,硫醇‑烯聚合物与混合物的质量比为0.1%,二丁基羟基甲苯与混合物的质量比
为0.05%,癸二酸双‑2,2,6,6‑四甲基哌啶醇酯的质量比为0.05%,挤出时间为30秒,加工
平均温度350℃,挤出后冷却至室温,形成固态量子点高分子复合物。
[0061] 本发明以高分子材料为环境制备的高稳定性量子点高分子复合物,与其他制备方法相比,硫醇‑烯聚合物对量子点包裹进行了较大程度的保护,可以避免量子点繁琐的纯化
过程,更加简单高效的得到高稳定性量子点高分子复合物。
[0062] 本发明在上述实施例的基础上,还提供一种量子点高分子复合物,由上述任一实施方式所述的制备方法制备而成,包括高分子基材以及均匀分散在所述高分子基材中的量
子点,所述量子点为油溶性量子点,所述量子点表面包覆配体包括硫醇‑烯聚合物。
[0063] 具体地,上述制备方法中,硫醇‑烯聚合物会作用弱吸附力配体进行替换,并且硫醇‑烯聚合物会填补量子点表面形成的缺陷,进而进行全部替换,此时,量子点表面全面包
覆硫醇‑烯聚合物;在某些条件下,硫醇‑烯聚合物无法完全替换弱吸附力配体,但是会填补
弱吸附力配体脱落或其他方式形成的缺陷,进而量子点表面包覆有硫醇‑烯聚合物与弱吸
附力配体的组合配体。本实施例所述的量子点高分子复合物,硫醇‑烯聚合物包覆面积越大
使得对量子点的优化保护程度越高,但是量子点表面包覆配体包括硫醇‑烯聚合物即可对
量子点表面进行优化保护,减缓了量子点的老化,提高制成量子点光学功能板的光学稳定
性,均落入本发明所限定的保护范围之内。
[0064] 具体地,量子点为油溶性量子点,可以选自元素周期表中第II主族与第VI主族中的元素形成的第一化合物中的任意一种、第III主族与第V主族中的元素形成的第二化合物
中的任意一种、第一化合物和/或第二化合物中的多种包覆形成的核壳结构化合物或者掺
杂纳米晶;其中,第一化合物包括:CdSe、CdTe、MgS、MgSe、MgTe、CaS、CaSe、CaTe、SrS、SrSe、
SrTe、BaS、BaSe、BaTe、ZnS、ZnSe、ZnTe和CdS;第二化合物包括:GaN、GaP、GaAs、InN、InP和
InAs。
[0065] 所述硫醇‑烯聚合物包括硫醇‑烯聚合物,所述硫醇‑烯聚合物由二硫醇与烯烃大分子通过点击反应制备而成。
[0066] 本发明所述的量子点高分子复合物,其中量子点分散在高分子材料制成的高分子基材中,由于表面硫醇‑烯聚合物的作用,量子点表面配体不会发生脱落而更好的保护量子
点材料,使得量子点高分子复合物在高温、高湿和蓝光条件下,荧光亮度不会发生明显衰
减,减缓了量子点的老化,提高了制成量子点光学功能板的光学稳定性。适于制备成电视机
行业所需的光学板材,提高电视机的显示色域,或是制备成照明行业所需的光学板材,可以
降低灯光的蓝光强度,同时提供更加纯净的光线,达到护眼的目的。
[0067] 虽然本公开披露如上,但本公开的保护范围并非仅限于此。本领域技术人员在不脱离本公开的精神和范围的前提下,可进行各种变更与修改,这些变更与修改均将落入本
发明的保护范围。