一种稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料及其制备方法和应用转让专利
申请号 : CN201910377057.6
文献号 : CN111909695B
文献日 : 2021-12-14
发明人 : 魏游超 , 付虎辉 , 刘永升 , 洪茂椿
申请人 : 中国科学院福建物质结构研究所
摘要 :
权利要求 :
1.一种稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料,其中,所述复合纳米材料包括上转
3+
换纳米颗粒和钙钛矿量子点,所述上转换纳米颗粒的化学式为:CaF2:Ln,其中,Ln为Yb /
3+ 3+ 3+
Er 和Yb /Tm ;所述钙钛矿量子点为CsPbX3量子点,其中,X选自Cl、Br和I中的一种;所述上转换纳米颗粒和钙钛矿量子点在原子尺度进行结合,且所述上转换纳米颗粒嵌入钙钛矿量子点内,并通过化学键键合连接。
2.根据权利要求1所述的复合纳米材料,其中,所述稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料的化学式为CsPbX3/CaF2:Ln。
3.根据权利要求2所述的复合纳米材料,其中,所述稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料的化学式为CsPbCl3/CaF2:Yb,Tm、CsPbBr3/CaF2:Yb,Tm、CsPbI3/CaF2:Yb,Tm、CsPbCl3/CaF2:Yb,Er、CsPbBr3/CaF2:Yb,Er和CsPbI3/CaF2:Yb,Er。
4.根据权利要求1所述的复合纳米材料,其中,所述Yb和Tm的摩尔比为(5~40):(0.5~
2);所述Yb和Er的摩尔比为(5~40):(0.5~2)。
5.根据权利要求4所述的复合纳米材料,其中,所述Yb和Tm的摩尔比为(9~36):(0.8~
1.2);所述Yb和Er的摩尔比为(9~36):(0.8~1.2)。
6.根据权利要求5所述的复合纳米材料,其中,所述Yb和Tm的摩尔比为36:1;所述Yb和Er的摩尔比为36:1。
7.根据权利要求1所述的复合纳米材料,其中,所述上转换纳米颗粒的晶系为立方相氟化钙纳米晶结构。
8.根据权利要求1所述的复合纳米材料,其中,所述钙钛矿量子点的晶系为立方相结构。
9.根据权利要求1所述的复合纳米材料,其中,所述上转换纳米颗粒的粒径为1~10nm。
10.根据权利要求9所述的复合纳米材料,其中,所述上转换纳米颗粒的粒径为2~5nm。
11.根据权利要求10所述的复合纳米材料,其中,所述上转换纳米颗粒的粒径为3~
4nm。
12.根据权利要求1所述的复合纳米材料,其中,所述CsPbX3量子点的粒径为5~50nm。
13.根据权利要求12所述的复合纳米材料,其中,所述CsPbX3量子点的粒径为10~40nm。
14.根据权利要求13所述的复合纳米材料,其中,所述CsPbX3量子点的粒径为20~30nm。
15.根据权利要求1所述的复合纳米材料,其中,所述稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料中,钙钛矿量子点和上转换纳米颗粒的摩尔比为(3~6):(0.5~2)。
16.根据权利要求15所述的复合纳米材料,其中,所述稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料中,钙钛矿量子点和上转换纳米颗粒的摩尔比为(4.5~5.5):(0.5~1.5)。
17.根据权利要求1所述的复合纳米材料,其中,所述稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料的粒径为1~50nm。
18.根据权利要求17所述的复合纳米材料,其中,所述稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料的粒径为10~50nm。
19.根据权利要求18所述的复合纳米材料,其中,所述稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料的粒径为20~40nm。
20.权利要求1‑19任一项所述的复合纳米材料的制备方法,其中,包括以下步骤:
3+
(1)制备上转换纳米颗粒,所述上转换纳米颗粒的化学式为:CaF2:Ln,其中,Ln为Yb /
3+ 3+ 3+
Er 和Yb /Tm ;
(2)制备所述稀土上转换纳米颗粒和钙钛矿量子点复合纳米材料;步骤(2)包括如下步骤:
(2‑1)将碳酸铯、油酸和十八烯混合、反应,得到油酸铯溶液;
(2‑2)将卤化铅、油酸、油胺和十八烯混合,得到卤化铅溶液;
(2‑3)将含有上述上转换纳米颗粒、上述油酸铯溶液和卤化铅溶液混合、反应,制备得到所述复合纳米材料。
21.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述上转换纳米颗粒通过包括如下方法制备得到:
3+
(1‑1)将钙源和Ln源混合并溶解到油酸和十八烯中,得到混合体系A,其中,Ln为Yb /
3+ 3+ 3+
Er 和Yb /Tm ;
(1‑2)将氟化铵、氢氧化钠和甲醇混合,得到混合体系B;
(1‑3)将步骤(1‑1)的混合体系A与步骤(1‑2)的混合体系B混合,反应,制备得到所述上转换纳米颗粒。
22.根据权利要求21所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑1)中,钙源是醋酸钙;所述Ln源是醋酸镱和醋酸铒,或醋酸镱和醋酸铥。
23.根据权利要求21所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑1)中,钙源和Ln源的摩尔比为(0.5~0.95):(0.046~0.41)。
24.根据权利要求23所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑1)中,钙源和Ln源的摩尔比为(0.78~0.89):(0.1004~0.2006)。
25.根据权利要求22所述的制备方法,其中,醋酸钙、醋酸镱、醋酸铒或醋酸铥的摩尔比为(0.5~0.95):(0.045~0.4):(0.001~0.01)。
26.根据权利要求25所述的制备方法,其中,醋酸钙、醋酸镱、醋酸铒或醋酸铥的摩尔比为(0.78~0.89):(0.1~0.2):(0.004~0.006)。
27.根据权利要求21所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑1)中,油酸和十八烯的体积比为(1~10):(10~20)。
28.根据权利要求27所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑1)中,油酸和十八烯的体积比为(3~6):(14~16)。
29.根据权利要求21所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑1)中,混合体系A中,钙源和油酸的摩尔体积比为(0.5~0.95mmol):(1~10ml)。
30.根据权利要求29所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑1)中,混合体系A中,钙源和油酸的摩尔体积比为(0.78~0.89mmol):(3~6ml)。
31.根据权利要求21所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑1)中,所述混合和溶解是在惰性气氛下加热至140~180℃,搅拌0.2~1小时。
32.根据权利要求21所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑2)中,氟化铵和氢氧化钠的摩尔比为(1~5):(1~5),氟化铵和甲醇的摩尔体积比为0.1~0.5mmol/mL。
33.根据权利要求32所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑2)中,氟化铵和氢氧化钠的摩尔比为(2~3):(2~3),氟化铵和甲醇的摩尔体积比为0.2~0.3mmol/mL。
34.根据权利要求21所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑3)中,混合体系A和混合体系B的体积比为(1‑5):1。
35.根据权利要求34所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑3)中,混合体系A和混合体系B的体积比为(2‑3):1。
36.根据权利要求21所述的制备方法,其中,所述步骤(1‑3)中,所述反应是在惰性气氛下加热至260~300℃,反应0.2~1小时。
37.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑1)中,所述混合是在惰性气氛和搅拌的条件下进行的,所述混合的温度为100~130℃,所述混合的时间为0.8~1.2小时。
38.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑1)中,所述反应是在惰性气氛和搅拌的条件下进行的,所述反应的温度为140~160℃,所述反应的时间为8~15分钟。
39.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑1)中,所述碳酸铯和油酸的质量体积比为(0.3~0.7g):(1~2mL)。
40.根据权利要求39所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑1)中,所述碳酸铯和油酸的质量体积比为(0.4~0.5g):(1.5~1.8mL)。
41.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑1)中,所述油酸和十八烯的体积比为(1~5):(10~20)。
42.根据权利要求41所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑1)中,所述油酸和十八烯的体积比为(1~2):(14~16)。
43.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑2)中,所述混合是在惰性气氛和搅拌的条件下进行的,所述混合的温度为100~130℃,所述混合的时间为0.8~1.2小时。
44.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑2)中,所述卤化铅选自氯化铅、溴化铅和碘化铅中的至少一种。
45.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑2)中,所述卤化铅和油酸的摩尔体积比为(0.15~0.2mmol):(0.5‑2ml)。
46.根据权利要求45所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑2)中,所述卤化铅和油酸的摩尔体积比为(0.18~0.19mmol):(0.5‑1.5ml)。
47.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑2)中,所述油酸、油胺和十八烯的体积比为(0.5~2):(1~5):(5~15)。
48.根据权利要求47所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑2)中,所述油酸、油胺和十八烯的体积比为(0.5~1.5):(1~2):(8~12)。
49.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,所述混合是在惰性气氛和搅拌的条件下进行的,所述混合的温度为100~130℃,所述混合的时间为0.8~1.2小时。
50.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,所述混合是将上述上转换纳米颗粒和卤化铅溶液混合,然后升温,并加入油酸铯溶液,静止状态下反应。
51.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,所述上转换纳米颗粒是直接与卤化铅溶液混合,或者是先配制成上转换纳米颗粒分散液,再与卤化铅溶液混合。
52.根据权利要求51所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,配制过程是:将上转换纳米颗粒分散于油酸和十八烯中,得到上转换纳米颗粒的分散液;所述分散是在惰性气氛和搅拌的条件下进行的,所述分散的温度为160~200℃,所述分散的时间为5~15分钟。
53.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,所述油酸和十八烯的体积比为(0.2~1):(2~10);所述上转换纳米颗粒和油酸的摩尔体积比为(0.15~1.5mmol):(0.5‑2ml)。
54.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,所述油酸和十八烯的体积比为(0.4~0.6):(4~6);所述上转换纳米颗粒和油酸的摩尔体积比为(0.25~
0.75mmol):(0.5‑1.5ml)。
55.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,所述反应是在惰性气氛的条件下进行的,所述反应的温度为140~160℃,所述反应的时间为30~50秒。
56.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,所述反应结束后,将反应溶液在冰水浴中迅速冷却至室温,再进行离心分离得到复合纳米材料。
57.根据权利要求20所述的制备方法,其中,所述步骤(2‑3)中,所述上转换纳米颗粒、油酸铯溶液和卤化铅溶液的质量体积比为(0.02~0.03g):(0.35~0.45mL):(12~13mL)。
58.权利要求20‑57任一项所述的稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料制备方法制备得到的稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料。
59.权利要求1‑19、58任一项所述的稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料的应用,其用作上转换和下转换双重模式发光材料;或者用于光电和光伏器件领域。
说明书 :
一种稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料及其制备方法
和应用
技术领域
背景技术
前景,是近年来国内外的研究热点。钙钛矿量子点是一类与钛酸钙(CaTiO3)具有相同晶体
结构的材料,主要分为有机无机杂化和全无机三卤钙钛矿。有机无机杂化钙钛矿在光伏器
件上大获成功,而全无机三卤钙钛矿的稳定性优于有机无机杂化钙钛矿,有着重大的研究
意义和很好的应用前景。全无机钙钛矿量子点具有极高的荧光量子效率、荧光波长可调且
覆盖整个可见光波段、线宽窄和很好的电传输特性等优点使得其在发光显示、光电转换与
探测等领域极具应用前景,例如太阳能电池、激光和发光二极管。
发明内容
点。本发明是基于稀土上转换纳米材料和全无机钙钛矿量子点二者优异的光学性质,设计
出一种稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料。在红外光激发下,稀土上转换纳米材料
与全无机钙钛矿量子点(即全系列的CsPbX3量子点)之间会发生能量转移,且稀土上转换纳
米材料和钙钛矿量子之间荧光共振能量转移的效率高达99.7%以上,由此可以有效地利用
硅基太阳能电池无法利用的近红外光,达到充分利用太阳能的目的。同时,由于稀土上转换
纳米材料对全无机钙钛矿量子点的保护作用,这种复合纳米材料相较于全无机钙钛矿量子
点具有更好的稳定性(如空气稳定性与热循环稳定性)和更佳的下转换荧光性质(下转换荧
光强度与量子产率也都有提升)。因此,开发这样一种稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米
材料在光电和光伏器件应用上将具有重要的实际意义和价值。
米颗粒和钙钛矿量子点,所述上转换纳米颗粒的化学式为:CaF2:Ln,其中,Ln为Yb /Er 和
3+ 3+
Yb /Tm ;所述钙钛矿量子点为CsPbX3量子点,其中,X选自Cl、Br和I中的一种。
CaF2:Yb,Tm、CsPbBr3/CaF2:Yb,Tm、CsPbI3/CaF2:Yb,Tm、CsPbCl3/CaF2:Yb,Er、CsPbBr3/CaF2:
Yb,Er和CsPbI3/CaF2:Yb,Er;优选地,所述稀土上转换和钙钛矿量子点复合纳米材料的化学
式为CsPbCl3/CaF2:Yb,Tm、CsPbBr3/CaF2:Yb,Tm和CsPbI3/CaF2:Yb,Er。
矿量子点内,并通过化学键键合连接。
1.2),例如36:1。
米材料。
Yb /Er 和Yb /Tm ;
Yb /Er 和Yb /Tm ;
述上转换纳米颗粒,所述上转换纳米颗粒的化学式为:CaF2:Ln,其中,Ln为Yb /Er 和Yb /
3+
Tm 。
合醋酸铥。
铥的摩尔比为(0.5~0.95):(0.045~0.4):(0.001~0.01),优选为(0.78~0.89):(0.1~
0.2):(0.004~0.006)。
0.3mmol/mL。
搅拌溶解0.2~1小时后冷却至室温;室温下称取氟化铵和氢氧化钠加入到甲醇中,将所述
溶液加入到上述醋酸盐溶液中,在惰性气氛下加热至70~90℃,搅拌0.5~0.8小时以排尽
甲醇。将反应溶液在惰性气氛下加热至260~300℃,反应0.2~1小时后自然冷却到室温,沉
淀并洗涤,得到立方相CaF2:Ln纳米晶。
~2):(14~16)。
2):(1~5):(5~15),优选为(0.5~1.5):(1~2):(8~12)。
℃,所述分散的时间为5~15分钟。
0.75mmol):(0.5‑1.5ml),如0.5mmol:1ml。为了更好地实现分散,还可以进行超声处理,所
述超声处理的时间例如可以3~10分钟。
℃,5~15分钟后降温至100~130℃保存;
便碳酸铯与油酸反应完全,得到油酸铯溶液,8~15分钟后降温至100~130℃保存;
米晶分散液逐滴加入卤化铅溶液中,得到混合溶液;将混合溶液保持在100~130℃,在惰性
气氛下缓慢搅拌0.8~1.2小时,升温至140~160℃,迅速加入油酸铯溶液,静止状态下反应
30~50秒后,将反应溶液在冰水浴中迅速冷却至室温,离心得到CsPbX3/CaF2:Ln复合纳米材
料。
有特别的限定,例如可以为36:1;Yb /Tm 表示的含义是同时含有Yb 和Tm ,且二者的摩尔
比没有特别的限定,例如可以为36:1。
具有良好的分散性、均一性和可重复性;在低功率密度980nm连续半导体激光器激发下,由
于CaF2:Ln纳米晶与CsPbX3量子点之间存在高效的荧光共振能量转移过程,实现了复合纳米
材料中CsPbX3量子点的上转换发光,能量转移效率高达99.7%;由于CaF2:Ln纳米晶对
CsPbX3量子点的保护,所述复合纳米材料相较于纯CsPbX3量子点、CaF2:Ln纳米晶和CsPbX3
量子点物理混合材料具有更强的下转换荧光发射、更佳的热稳定性与空气稳定性。因此,所
述复合纳米材料可以用作上转换和下转换双重模式发光材料,在光电和光伏器件等领域具
有潜在的应用前景。
附图说明
射波长为λ=0.154187nm。
续半导体激光器激发下的上转换发射光谱图。仪器型号为FLS980,产家为Edinburgh。
图。仪器型号为FLS980,产家为Edinburgh,激发光源为氙灯。
量子产率柱状图。仪器型号为FLS980,产家为Edinburgh,激发光源为氙灯。
外光激发下的下转换荧光对比照片。仪器型号为D7000,产家为Nikon。
环稳定性曲线。仪器型号为FLS980,产家为Edinburgh,激发光源为氙灯。
激发下的上转换发射光谱图。仪器型号为FLS980,产家为Edinburgh。
激发下的上转换发射光谱图。仪器型号为FLS980,产家为Edinburgh。
点之间通过荧光共振能量转移实现钙钛矿量子点的上转换发光的示意图。
具体实施方式
凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
铯与油酸反应完全,得到油酸铯溶液,10分钟后降温至120℃保存。室温下称取0.188mmol碘
化铅至双口圆底烧瓶,加入1.5mL油酸、1.5mL油胺和15mL十八烯作为溶剂,在惰性气氛下加
热至120℃,将所述碘化铅溶液搅拌溶解2小时。在惰性气氛下,将所述碘化铅溶液升温至
150℃,迅速注射入所述油酸铯溶液,静止状态下反应40秒后,反应溶液在冰水浴中迅速冷
却至室温,离心得到CsPbI3量子点。
铯与油酸反应完全,得到油酸铯溶液,10分钟后降温至120℃保存。室温下称取0.188mmol氯
化铅至双口圆底烧瓶,加入1.5mL油酸、1.5mL油胺和15mL十八烯作为溶剂,在惰性气氛下加
热至120℃,将所述氯化铅溶液搅拌溶解2小时。在惰性气氛下,将所述氯化铅溶液升温至
150℃,迅速注射入所述油酸铯溶液,静止状态下反应40秒后,反应溶液在冰水浴中迅速冷
却至室温,离心得到CsPbCl3量子点。
铯与油酸反应完全,得到油酸铯溶液,10分钟后降温至120℃保存。室温下称取0.188mmol溴
化铅至双口圆底烧瓶,加入1.5mL油酸、1.5mL油胺和15mL十八烯作为溶剂,在惰性气氛下加
热至120℃,将所述溴化铅溶液搅拌溶解2小时。在惰性气氛下,将所述溴化铅溶液升温至
150℃,迅速注射入所述油酸铯溶液,静止状态下反应40秒后,反应溶液在冰水浴中迅速冷
却至室温,离心得到CsPbBr3量子点。
剂,在惰性气氛下加热至160℃,将所述醋酸盐溶液搅拌溶解半小时后冷却至室温;室温下
称取2.5mmol氟化铵和2.5mmol氢氧化钠加入到10mL甲醇中,将所述溶液加入到上述醋酸盐
溶液中,在惰性气氛下加热至60℃,搅拌半小时以排尽甲醇。将反应溶液在惰性气氛下加热
至280℃,反应半小时后自然冷却到室温,沉淀并洗涤,得到立方相CaF2:Yb,Er纳米晶,尺寸
约4nm(见图2所示),其X射线粉末衍射图见图1。
℃,搅拌溶解10分钟后降温至120℃保存;室温下称取0.4g碳酸铯至双口圆底烧瓶,加入
1.5mL油酸和15mL十八烯作为溶剂,在惰性气氛下加热至120℃,将所述碳酸铯溶液搅拌溶
解1小时。升温至150℃,以便碳酸铯与油酸反应完全,得到油酸铯溶液,10分钟后降温至120
℃保存。室温下称取0.188mmol碘化铅至双口圆底烧瓶,加入1mL油酸、1.5mL油胺和10mL十
八烯作为溶剂,在惰性气氛下加热至120℃,将所述碘化铅溶液搅拌溶解1小时。将所述
CaF2:Yb,Er纳米晶溶液逐滴加入所述碘化铅溶液。将所述混合溶液保持在120℃,在惰性气
氛下缓慢搅拌1小时,升温至150℃,迅速注射入所述油酸铯溶液,静止状态下反应40秒后,
反应溶液在冰水浴中迅速冷却至室温,离心得到CsPbI3/CaF2:Yb,Er复合纳米材料,分散性
好、形貌均一,尺寸约25nm(见图3所示),其X射线粉末衍射图见图1。
色圆圈内的就是氟化钙纳米晶,而其散布的基底就是CsPbI3量子点,由此可以进一步说明
这两种材料的结合是原子级别的。
体参考图6中的b曲线)。而低功率密度980nm连续半导体激光器无法激发纯CsPbI3量子点与
CaF2:Yb,Er纳米晶和CsPbI3量子点物理混合材料的上转换发射。
的381倍。荧光共振能量转移效率高达99.7%。
材料的2倍和14.8倍。
45.9±7.2%、34.4±12.2%与2.1±1.3%。
大约4天内转变为不发光的黄色正交相;而CsPbI3/CaF2:Yb,Er复合纳米材料在12天后依然
发射出明亮的下转换荧光。
CaF2:Yb,Er纳米晶和CsPbI3量子点物理混合材料与纯CsPbI3量子点在经历了热循环过程以
后,室温下几乎检测不到其下转换发射。
剂,在惰性气氛下加热至160℃,将所述醋酸盐溶液搅拌溶解半小时后冷却至室温;室温下
称取2.5mmol氟化铵和2.5mmol氢氧化钠加入到10mL甲醇中,将所述溶液加入到上述醋酸盐
溶液中,在惰性气氛下加热至60℃,搅拌半小时以排尽甲醇。将反应溶液在惰性气氛下加热
至280℃,反应半小时后自然冷却到室温,沉淀并洗涤,得到立方相CaF2:Yb,Tm纳米晶,尺寸
约4nm。
℃,搅拌溶解10分钟后降温至120℃保存;室温下称取0.4g碳酸铯至双口圆底烧瓶,加入
1.5mL油酸和15mL十八烯作为溶剂,在惰性气氛下加热至120℃,将所述碳酸铯溶液搅拌溶
解1小时。升温至150℃,以便碳酸铯与油酸反应完全,得到油酸铯溶液,10分钟后降温至120
℃保存。室温下称取0.188mmol氯化铅至双口圆底烧瓶,加入1mL油酸、1.5mL油胺和10mL十
八烯作为溶剂,在惰性气氛下加热至120℃,将所述氯化铅溶液搅拌溶解1小时。将所述
CaF2:Yb,Tm纳米晶溶液逐滴加入所述氯化铅溶液。将所述混合溶液保持在120℃,在惰性气
氛下缓慢搅拌1小时,升温至150℃,迅速注射入所述油酸铯溶液,静止状态下反应40秒后,
反应溶液在冰水浴中迅速冷却至室温,离心得到CsPbCl3/CaF2:Yb,Tm复合纳米材料,分散性
好、形貌均一,尺寸约25nm。
致。而低功率密度980nm连续半导体激光器无法激发CaF2:Yb,Tm纳米晶和CsPbCl3量子点物
理混合材料的上转换发射。
剂,在惰性气氛下加热至160℃,将所述醋酸盐溶液搅拌溶解半小时后冷却至室温;室温下
称取2.5mmol氟化铵和2.5mmol氢氧化钠加入到10mL甲醇中,将所述溶液加入到上述醋酸盐
溶液中,在惰性气氛下加热至60℃,搅拌半小时以排尽甲醇。将反应溶液在惰性气氛下加热
至280℃,反应半小时后自然冷却到室温,沉淀并洗涤,得到立方相CaF2:Yb,Tm纳米晶,尺寸
约4nm。
℃,搅拌溶解10分钟后降温至120℃保存;室温下称取0.4g碳酸铯至双口圆底烧瓶,加入
1.5mL油酸和15mL十八烯作为溶剂,在惰性气氛下加热至120℃,将所述碳酸铯溶液搅拌溶
解1小时。升温至150℃,以便碳酸铯与油酸反应完全,得到油酸铯溶液,10分钟后降温至120
℃保存。室温下称取0.188mmol溴化铅至双口圆底烧瓶,加入1mL油酸、1.5mL油胺和10mL十
八烯作为溶剂,在惰性气氛下加热至120℃,将所述溴化铅溶液搅拌溶解1小时。将所述
CaF2:Yb,Tm纳米晶溶液逐滴加入所述溴化铅溶液。将所述混合溶液保持在120℃,在惰性气
氛下缓慢搅拌1小时,升温至150℃,迅速注射入所述油酸铯溶液,静止状态下反应40秒后,
反应溶液在冰水浴中迅速冷却至室温,离心得到CsPbBr3/CaF2:Yb,Tm复合纳米材料,分散性
好、形貌均一,尺寸约25nm。
致。而低功率密度980nm连续半导体激光器无法激发CaF2:Yb,Tm纳米晶和CsPbBr3量子点物
理混合材料的上转换发射。
护范围之内。