本发明公开了一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物。它由占组合物总量的5～40％的对羟基苯乙酮，0.01～5％的稳定剂，以及59～94％的溶剂组成。稳定剂为维生素C、维生素C乙基醚、维生素C磷酸酯钠、维生素C磷酸酯镁、叔丁基对苯二酚、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、焦磷酸钠中的一种或至少两种的混合物。本组合物颜色稳定，添加到化妆品终产品中依然可以保持颜色稳定。
1.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，该组合物具有良好的颜色稳定性；
所述组合物由以下组分组成：(A)对羟基苯乙酮；(B)稳定剂；(C)溶剂；
所述组合物中组分(A)为对羟基苯乙酮，其重量百分含量为15‑35％；
所述组合物中组分(B)稳定剂为维生素C、维生素C乙基醚、维生素C磷酸酯钠、维生素C磷酸酯镁、叔丁基对苯二酚、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、焦磷酸钠中的一种或至少两种的混合物，其重量百分比含量为0.1‑2％；
所述组合物中溶剂为1,2‑丙二醇、甲基丙二醇、二丙二醇、1,3‑丙二醇、1,3‑丁二醇、2,
3‑丁二醇、1,2‑己二醇、1,2‑戊二醇、辛甘醇、1,2‑癸二醇、聚乙二醇、苯氧乙醇、苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇、乙基己基甘油、丙二醇碳酸酯中的一种或至少两种的混合物；或者所述组合物中溶剂为1,2‑丙二醇、甲基丙二醇、二丙二醇、1,3‑丙二醇、1,3‑丁二醇、2,3‑丁二醇、1,
2‑己二醇、1,2‑戊二醇、辛甘醇、1,2‑癸二醇、聚乙二醇、苯氧乙醇、苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇、乙基己基甘油、丙二醇碳酸酯中的一种或至少两种与水的混合物；所述溶剂的重量百分比含量为59‑94％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物中组分(C)溶剂的重量百分含量为64‑84％。
3.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮5.0％，维生素C 0.01％，2,3‑丁二醇94.99％。
4.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮7.5％，焦磷酸钠3.0％，水30.0％，1,3‑丙二醇59.5％。
5.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮7.5％，亚硫酸钠0.3％，连二亚硫酸钠0.2％，水5.0％，聚乙二醇87.0％。
6.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮10.0％，维生素C乙基醚5.0％，甲基丙二醇70.0％，苯甲醇
7.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮12.5％，硫代硫酸钠0.8％，水25.0％，1,2‑戊二醇61.7％。
8.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮15.0％，维生素C 0.2％，乙基己基甘油5.0％，苯氧乙醇
9.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮15.0％，硫代硫酸钠0.5％，亚硫酸钠0.1％，水10.0％，聚乙二醇74.4％。
10.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮17.5％，叔丁基对苯二酚2.0％，亚硫酸钠2.0％，水5.0％，苯乙醇25.0％，1,2‑丙二醇48.5％。
11.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮20.0％，叔丁基对苯二酚1.0％，硫代硫酸钠0.7％，焦亚硫酸钠0.5％，水15.0％，1,2‑己二醇62.8％。
12.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮25.0％，维生素C 0.5％，维生素C乙基醚0.5％，1.3‑丙二醇
13.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮30.0％，连二亚硫酸钠0.2％，1,3‑丁二醇54.8％，乙基己基甘油15.0％。
14.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮35.0％，叔丁基对苯二酚0.3％，苯丙醇10.0％，辛甘醇
15.一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，其特征在于，以重量百分比含量计，由以下组分组成：对羟基苯乙酮40.0％，维生素C磷酸酯钠1.0％，维生素C磷酸酯镁1.0％，维生素C 0.5％，1,2‑己二醇20.0％，1,3‑丁二醇37.5％。
一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，该组合物具有良好的颜色稳定性。
背景技术
[0002] 对羟基苯乙酮纯品为白色粉末，是用于制造利胆药、香料及其他有机合成的原料。由于其天然存在于一些菊科植物的茎、叶及菌陈、部分萝蘑科植物的根中，具有一定的抗敏、抗氧化、乳液稳定及防腐增效和抑菌作用，作为多功能添加剂，近年来已被广泛应用于各种化妆品产品中。作为化妆品防腐增效及抑菌剂，安全温和，可以较大程度上减少传统防腐剂的用量，同时发挥抗氧化及舒缓功效，在高、低温及广泛的pH范围内性能稳定，与各种化妆品成分配伍性也较好。尤其是对羟基苯乙酮与多元醇的复配体系已可以在一定程度上替代传统防腐剂达到所需的效果，使产品名义上可宣称“无添加防腐剂”,这更让对羟基苯乙酮备受化妆品生产厂家的青睐，特别是在面膜产品中的使用量逐年递增。有数据统计对羟基苯乙酮单品或与多元醇复配，使用频率在近两年国产面膜产品的防腐体系中位居前几名，并且使用量仍将持续上升。
[0003] 但在醇溶液中存在变色问题，也是对羟基苯乙酮使用中的明显缺陷。这种现象几乎在各种多元醇中均会发生，并且在光照条件下发生更快。这对其在化妆品中的使用必然产生不少限制，并给终产品的颜色稳定性埋下了隐患，这也是众多终产品厂家的配方设计师担心的问题。
[0004] 在现有专利中，多为对羟基苯乙酮与其他抑菌剂在多元醇中复配，较少深究复配后的变色问题。实际上不管其与何种抑菌剂在多元醇中复配，贮存过程特别是稍有光照都可能会发生变色。解决变色问题也是拓展对羟基苯乙酮应用的关键。
[0005] 中国专利申请公布号CN 107198667 A，申请公布日2017年09月26日，公开了一种无防腐概念的新型抑菌剂，其包括对羟基苯乙酮、戊二醇、己二醇、茴香酸、明串球菌/萝卜根发酵产物滤液；该抑菌剂添加方便，兼容性强，水溶性好，低温不易结晶析出；气味极低，透明性高、产品不易变色，温和无刺激，适合各类人群。
[0006] 中国专利申请公布号CN 110917057 A，申请公布日2020年03月27日，公开了一种复配防腐剂试剂及其制备方法及其在化妆品中的应用，将对羟基苯乙酮、氯苯甘醚、苯氧乙醇、辛酰羟肟酸与C3‑C8的二元醇进行复配，制得液态复配防腐剂试剂，用量小，所产生的刺激性可忽略不计，在化妆品中使用时更加安全。
[0007] 在对现有专利的检索中发现，并没有专门针对对羟基苯乙酮的溶液变色现象的解决办法。
[0008] 随着对羟基苯乙酮使用量的逐渐增大，应用范围越来越广，它的颜色稳定性也受到越来越多的关注。能够解决这一问题，对其在日化产品中的应用将有很大帮助。
[0009] 本发明的目的是提供一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，此组合物具有良好的颜色稳定性，即使在强烈的阳光直射条件下长期放置也不发生颜色改变。该组合物添加到化妆品终产品中颜色依然很稳定。
发明内容
[0010] 本发明提供一种含有稳定剂的对羟基苯乙酮溶液组合物，少量稳定剂的加入即可提高组合物溶液的颜色稳定性，有效抑制了对羟基苯乙酮溶液的变色问题。
[0011] 本发明组合物由以下组分组成：
[0012] (A)对羟基苯乙酮；
[0013] (B)稳定剂；
[0014] (C)溶剂；
[0015] 所述组合物中组分(A)为对羟基苯乙酮。
[0016] 所述组合物中组分(B)稳定剂为包括维生素C、维生素C乙基醚、维生素C磷酸酯钠、维生素C磷酸酯镁、叔丁基对苯二酚、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、焦磷酸钠中的一种或至少两种的混合物。
[0017] 所述组合物中组分(C)溶剂为包括1，2‑丙二醇、甲基丙二醇、二丙二醇、1，3‑丙二醇、1，3‑丁二醇、2，3‑丁二醇、1，2‑己二醇、1，2‑戊二醇、辛甘醇、1，2‑癸二醇、聚乙二醇、苯氧乙醇、苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇、乙基己基甘油、丙二醇碳酸酯、水中的一种或至少两种的混合物。
[0018] 其中，所述组合物中组分(A)对羟基苯乙酮重量百分含量为5‑40％；优选为15‑35％。
[0019] 所述组合物中组分(B)稳定剂重量百分含量为0.01‑5％；优选为0.1‑2％。
[0020] 所述组合物中组分(C)溶剂重量百分含量为59‑94％；优选为64‑84％。
[0021] 本发明组合物制备方法为：将组分(A)对羟基苯乙酮、(B)稳定剂及(C)溶剂加入容器后搅拌，升温至45‑50℃，溶解完全后即得。
具体实施方式
[0022] 下面的实施例有助于本领域技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。在这些实施例中，所有用量和比例均按重量计。
[0023] 实施例1
[0024] 表1组合物各组分含量(％)
[0025]
[0026]
[0027] 配制方法：在带搅拌、温度计的100mL三口瓶中，按表1各组分含量，加入对羟基苯乙酮、抗氧化剂和溶剂搅拌并加热至45～50℃，搅拌至全部溶解，降温后即得稳定透明的组合物溶液配方。
[0028] 实施例2
[0029] 考察实施例1中各组合物的光照稳定性。
[0030] 将组合物中稳定剂全部替换为相应溶剂作为对比样品。
[0031] 结果见表2。
[0032] 表2配方颜色稳定性
[0033]
[0034] 表2显示添加稳定剂的组合物配方具有优异的光稳定性，可确保产品在保质期内不改变颜色。
[0035] 实施例3
[0036] 对比实施例1各组合物中稳定剂与其他稳定剂的效果区别。
[0037] 将实施例1的6#组合物中稳定剂替换为下表中稳定剂品种及用量，见表3。并进行光照，观察颜色变化。结果见表4。
[0038] 表3含其他稳定剂的组合物
[0039]
[0040]
[0041] 表4含其他稳定剂组合物的颜色变化
[0042] 编号 初始 光照15天① 无色至微黄色 微黄色至黄色
② 无色至微黄色 微黄色至黄色
③ 无色至微黄色 微黄色至黄色
④ 无色至微黄色 微黄色至黄色
⑤ 无色至微黄色 微黄色至黄色
⑥ 无色至微黄色 微黄色至黄色
⑦ 无色至微黄色 微黄色至黄色
⑧ 无色至微黄色 微黄色至黄色
⑨ 无色至微黄色 微黄色至黄色
[0043] 表中各配方在经过一定时间光照后均发生了一定程度的明显颜色加深，说明表3中的“其他稳定剂”均不具备显著的抗变色作用。
[0044] 对比实施例2与实施例3，本发明限定的特定稳定剂对防止对羟基苯乙酮溶液的光照变色有显著效果。
[0045] 实施例4
[0046] 对比实施例1中部分配方组合物的抗光照变色效果。
[0047] 表5部分配方组合物的抗光照变色效果
[0048]
[0049]
[0050] 对比6#和7#组合物中稳定剂的品种和用量，虽然两者都能在长时间内保护组合物不变色而做到产品在保质期内颜色稳定，但6#组合物中0.2％维生素C即可防止变色长达180天以上，5#组合物泽需要将稳定剂的量升至0.8％，而7#组合中稳定剂总量为0.6％，抗变色时间反而不及6#组合物，说明稳定剂品种和含量对组合物的抗变色时间有一定影响。
[0051] 对比6#和9#、13#组合物，不同稳定剂添加量增大均可延长抗变色时间，但添加量增大对组合物本身颜色也会有一定影响，在组合物产品配制时应予以考虑。
