一种常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理方法及其处理系统转让专利
申请号 : CN201910416284.5
文献号 : CN111943464B
文献日 : 2021-11-26
发明人 : 黄瑛 , 张栋 , 查戎 , 应蒙
申请人 : 东南大学
摘要 :
权利要求 :
1.一种常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理方法,其特征在于,包括如下步骤:
(A)在有压的条件下将含油和水的固体物质与低沸点弱极性或低沸点非极性有机溶剂液体充分接触,使含油和水的固体物质中油被溶剂萃取到液相中,得到脱油固相和溶剂‑油水混合液;所述含油和水的固体物质为常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂;
(B)对得到的脱油固相和溶剂‑油水混合液相进行固液分离;
(C)对固液分离后得到的溶剂‑油水混合液进行气化分离,使得低沸点弱极性或低沸点非极性的有机溶剂分离,分离得的溶剂回收再利用;
(D)对步骤(C)分离得到的油水混合物进行油水分离得到萃取油;
步骤(A)萃取温度条件为‑10℃ 45℃,萃取的压力为使得低沸点弱极性或低沸点非极~
性有机溶剂保持液态;所述的低沸点弱极性或低沸点非极性萃取溶剂为在常温常压下为气态,或沸点低于25℃的溶剂。
2.根据权利要求1所述的常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理方法,其特征在于,步骤(A)所述的含油和水的固体物质与低沸点弱极性或低沸点非极性有机溶剂液体质量比为1:(1‑200),接触时间为0.01 10小时。
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3.根据权利要求1所述的常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理方法,其特征在于,步骤(A)所述充分接触进行搅拌处理, 转速为0‑1000rpm。
4.根据权利要求1所述的常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理方法,其特征在于,步骤(B)中所述固液分离的方法为过滤分离或离心分离。
5.根据权利要求1所述的常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理方法,其特征在于,步骤(C)中所述的气化分离采用减压或加热蒸发分离的方式,使液体溶剂气化,气化溶剂与油水分离,然后通过气体溶剂的压缩和冷凝来回收溶剂。
6.根据权利要求1所述的常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理方法,其特征在于,步骤(D)中所述油水分离的方法为离心分离或重力分离。
7.一种权利要求1处理方法中使用的常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理系统,其特征在于,包括依次连接的萃取反应釜(2)、气液分离器(3)、干燥器(7)、压缩冷凝机(8)、溶剂储罐(9);所述溶剂储罐(9)上设置有加压装置(10),所述气液分离器(3)与油水分离器液(4)连接。
8.根据权利要求7所述的常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油砂的处理系统,其特征在于,所述萃取反应釜(2)内设置有搅拌装置;萃取反应釜(2)出口设置有过滤装置。
说明书 :
一种常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自然油矿中的油
砂的处理方法及其处理系统
技术领域
和炼油厂、炼油污水处理厂产生的含油含水污泥,被油类污染的土壤、沙土、油砂,石油化工
企业的含油废白土、石油化工企业的含油废渣,油田采油后剩余的含油土壤等,并在处理后
能资源化回收油。
背景技术
处理,它将会在不同程度上对生态环境和人类健康产生威胁。常年污染深度含油和水的污
泥或者废渣,或者自然油矿中的油砂中所含的油为碳氢组成的石油烃类。随意堆放的含油
污泥会污染周围区域的土壤,使土壤中石油类含量超标,土壤板结,并使区域内的植被遭到
破坏;含油污泥富集重金属、病原菌、放射性核素等有毒有害物质,且这些物质难以降解,可
能导致致命疾病。由于含油污泥本身的危险特性和近年来不断增加的产量,含油污泥处理
处置技术得到越来越多的国内外研究者的关注,包括焚烧、固化稳定化、氧化、生物降解、热
解和溶剂萃取等。
溶解于萃取剂中,萃取剂和油的混合物经闪蒸分离后回收油和萃取剂。萃取法可以较彻底
的处理含油污泥,能够将大部分的石油类物质提取回收但是萃取的过程需要消耗的萃取溶
剂量大且昂贵,特别是溶剂与油分离过程通常需要精馏回收溶剂,需消耗大量能量,使得使
用萃取法处理成本较高,因此很少实际应用与炼油厂含油污泥中。
45‑55℃,对含油污泥中水、油和渣进行分离。但该工艺无论是采用间歇式还是连续式,都需
将混合物加热到100℃以上分馏以回收溶剂和获得燃料油,需消耗大量能量。
艺流程复杂,所需设备多,并且提取到的油与溶剂油的混合物很难分离得到成分稳定的溶
剂油并循环利用。
精馏塔中实现溶剂的再生和循环使用,溶剂的回收消耗大量能量。
油、轻质油等。操作温度为100~150℃。但是分离后的液相按照主剂A、副剂B和助剂C的沸程
段进行精馏后复配新鲜混合溶剂,也即萃取溶剂的回收需消耗大量能量。
压下为液体的溶剂或宽沸程组合溶剂,在一定温度、压力操作条件下均可达到满意的萃取
效果,但是上述的溶剂萃取法的一个关键问题在于,萃取后的萃取溶剂由于在常温常压下
为液体,所以和萃取油的混合物需通过精馏等复杂工艺以分离回收得到萃取溶剂,这样就
影响了含油污泥萃取技术的经济性能,暂缓了这项技术的推广应用。另外含油固体物质中
如含油污泥中还同时含有水分,但水分的量并不高且不易脱除,需要同时脱除含油固体中
的低含量水分并回收油。因此,含油固体萃取技术的发展的关键是发现和开发出性能更加
优良的萃取溶剂和高效的萃取方法,以脱除含油固体中的低含量水分,并回收含油固体中
的油。
发明内容
方法是一种高性能、低能耗的含油和水固体物质(尤其是常年污染深度含油和水的污泥、废
渣或自然油矿中的油砂)的处理方法;采用本发明的方法,萃取油的效果突出,萃取溶剂与
回收油分离彻底,萃取溶剂的回用工艺简单节能,并且能同时萃取油和脱水,在更大程度上
实现深度含油污泥等物质的油回收与资源化、能源化目标。
和溶剂‑油水混合液;所述含油和水的固体物质为常年污染深度含油和水的污泥、废渣或自
然油矿中的油砂;
剂中的任意一种或几种的混合物。所述的烃类溶剂为丙烷、丁烷、丁二烯中的一种;所述的
醛类溶剂为甲醛、乙醛中的任意一种;所述的酮类溶剂如环丙烯酮;所述的醚类溶剂为二乙
基醚、甲乙醚、二甲醚中的任意一种或几种混合物。更优选地,所述溶剂为丁烷、丁二烯、甲
醛、二甲醚、甲乙醚的任意一种或几种混合物。
点弱极性或低沸点非极性有机溶剂液体质量比所述1:(5‑80),萃取接触时间为0.5‑1小时。
罐上设置有加压装置,所述气液分离器与油水分离器液分离连接。
被油类污染的土壤、沙土,油砂,石油化工企业的含油废白土、石油化工企业的含油废渣,油
田采油后剩余的含油土壤等,特别是常年深度含油的罐底油泥、含油污泥以及深度被油类
污染的污泥、土壤、沙土,自然油矿的油砂等,并且效果显著,在含油固体废物被处理后能资
源化回收油。本发明是在常温有压的条件下将含油和水的固体物质如含油污泥,与低沸点
弱极性或低沸点非极性有机溶剂液体充分接触,将固体中的油和水萃取到液相中,经固液
分离后,液相通过减压或升温气化较容易地分离低沸点低潜热的有机溶剂与油水,该溶剂
气体压缩冷凝后循环利用,萃取出的油水进行油水分离,萃取出的油可以作为燃料使用也
可用于回炼。
低沸点弱极性或低沸点非极性,即萃取溶剂与回收油的分离容易且高效,仅需减压闪蒸使
溶剂气化即可分离得到萃取溶剂气体与回收油,萃取溶剂气体可快速的经加压冷凝后回
用。并且,由于萃取溶剂为弱极性有机物质或非极性有机物质,根据相似相容的原理,常温
下就具有很强的溶解含油固体物质中大量存在烃类弱极性或非极性的有机物质。
固体物质中的固相,进而剥离包覆固相的粘性油分,让其进入溶剂相。
消耗和设备投资。
剂易于分离回收等优点。
附图说明
⑧‑流量计。
具体实施方式
油质量。
储罐9上设置有加压装置10,气液分离器3与油水分离器液分离4连接;萃取反应釜2内设置
有搅拌装置;萃取反应釜2出口设置有过滤装置。萃取反应釜2上设置有压力表和温度表;溶
剂储罐9上设置有温度计;萃取反应釜2与溶剂储罐9和气液分离器3之间均设置有阀门和流
量计;气液分离器3与干燥器7之间设置有压力表、温度表和阀门;干燥器7之间设置有阀门;
压缩冷凝机8与溶剂储罐9之间设置有压力表、温度表和阀门。
流量;萃取过程中通过压力保证萃取溶剂在萃取反应釜2 中为液体状态,萃取反应釜2配有
搅拌装置,调至适当转速,液态萃取溶剂与含油固体物质充分接触,油份和水分萃取入液态
萃取溶剂中。打开阀门,萃取反应釜2出口配有过滤装置,含油和水的固体物质的固相被截
留在萃取反应釜2内。液态溶剂‑油水混合物则流入气液分离器3中。此时关闭萃取反应器2
出口的阀门,对气液分离器进行减压或者同时升温,由于环境压力的下降和温度升高,液态
萃取溶剂迅速气化,油和水分则保持液态留在气液分离器中,气化的萃取溶剂气体通过干
燥器7干燥后经压缩冷凝后流入溶剂储罐9中可再次利用。气液分离器3得到的液相进入4油
水分离器中分离出回收油5和废水6。
量63.56%。含油和水的固体物质处理方法,将含油和水的固体物质40g置于萃取反应釜2
中,温度为室温15℃,在压力装置10加压作用下,溶剂储罐9中的液体溶剂从溶剂储罐9流至
萃取反应釜2中,并将萃取反应釜2 加压使萃取溶剂保持液态,含油和水的固体物质与液体
萃取溶剂加入量质量比为 1:25,,搅拌转速为50rpm,萃取接触时间为60min。萃取反应后,
打开阀门,溶解有油和水的萃取溶剂经过滤后流出萃取反应器2进入气液分离器3。关闭阀
门,对气液分离器进行减压或者同时升温,由于环境压力的下降和温度升高,液态萃取溶剂
迅速气化,油和水分则保持液态留在气液分离器3中,气化的萃取溶剂气体通过干燥器7干
燥后,经压缩冷凝机8的压缩冷凝后流入溶剂储罐9中可再次利用。气液分离器3得到的液相
进入油水分离器4中分离出回收油5和废水 6。萃取后含油固体物质中含油率5.97%,含水
率为0.22%,油萃出率为82.5%,水的脱除率为92.3%,萃取剂回收率98.1%。
含固量63.56%。含油和水的固体物质处理方法,将含油和水的固体物质40g置于萃取反应
釜2中,温度为室温10℃,在压力装置10加压作用下,溶剂储罐9中的液体溶剂流至萃取反应
釜2中,并将萃取反应釜2加压使萃取溶剂保持液态,含油和水的固体物质与液体萃取溶剂
加入量质量比为1:10,搅拌转速为50rpm,萃取接触时间为60min。萃取反应后,打开阀门,溶
解有油和水的萃取溶剂经过滤后流出萃取反应器2进入气液分离器3。关闭阀门,对气液分
离器进行减压或者同时升温,由于环境压力的下降和温度升高,液态萃取溶剂迅速气化,油
和水分则保持液态留在气液分离器3中,气化的萃取溶剂气体通过干燥器7干燥后,经压缩
冷凝机8的压缩冷凝后流入溶剂储罐9中可再次利用。气液分离器3得到的液相进入油水分
离器4中分离出回收油5和废水6。萃取后含油和水的固体物质中含油率9.5%,含水率为
0.32%,油萃出率为71.8%,水的脱除率为88.9%,萃取剂回收率98.6%。
量63.56%。含油和水的固体物质处理方法,将含油和水的固体物质40g置于萃取反应釜2
中,温度为室温15℃,在压力装置10加压作用下,溶剂储罐9中的液体溶剂流至萃取反应釜2
中,并将萃取反应釜2加压使萃取溶剂保持液态。含油和水的固体物质与液体萃取溶剂加入
量质量比为1:80,搅拌转速为50rpm,萃取接触时间为60min。萃取反应后,打开阀门,溶解有
油和水的萃取溶剂经过滤后流出萃取反应器2进入气液分离器3。关闭阀门,对气液分离器
进行减压或者同时升温,由于环境压力的下降和温度升高,液态萃取溶剂迅速气化,油和水
分则保持液态留在气液分离器3中,气化的萃取溶剂气体通过干燥器7干燥后,经压缩冷凝
机8的压缩冷凝后流入溶剂储罐9中可再次利用。气液分离器3得到的液相进入油水分离器4
中分离出回收油5和废水6。萃取后含油和水的固体物质中含油率0.81%,含水率为0.14%,
油萃出率为97.6%,水的脱除率为95.1%,萃取剂回收率96.1%。
31.82%。含油和水的固体物质处理方法,将含油和水的固体物质40g置于萃取反应釜2中,
温度为室温10℃,在压力装置10加压作用下,溶剂储罐9中的液体溶剂流至萃取反应釜2中,
并将萃取反应釜2加压使萃取溶剂保持液态。含油和水的固体物质与液体萃取溶剂加入量
质量比为1:10,搅拌转速为50rpm,萃取接触时间为60min。萃取反应后,打开阀门,溶解有油
和水的萃取溶剂经过滤后流出萃取反应器2进入气液分离器3。关闭阀门,对气液分离器进
行减压或者同时升温,由于环境压力的下降和温度升高,液态萃取溶剂迅速气化,油和水分
则保持液态留在气液分离器3中,气化的萃取溶剂气体通过干燥器7干燥后,经压缩冷凝机8
的压缩冷凝后流入溶剂储罐9中可再次利用。气液分离器3得到的液相进入油水分离器4中
分离出回收油5和废水6。萃取后含油和水的固体物质中含油率28.43%,含水率为2.33%。
油萃出率为48.89%,水的脱除率为83.6%,萃取剂回收率96.1%。
53.56%。含油和水的固体物质处理方法,将含油和水的固体物质40g置于萃取反应釜2中,
温度为室温25℃,在压力装置10加压作用下,溶剂储罐9中的液体溶剂流至萃取反应釜2中,
并将萃取反应釜2加压使萃取溶剂保持液态。含油和水的固体物质与液体萃取溶剂加入量
质量比为1:15,搅拌转速为50rpm,萃取接触时间为30min。萃取反应后,打开阀门,溶解有油
和水的萃取溶剂经过滤后流出萃取反应器2进入气液分离器3。关闭阀门,对气液分离器进
行减压或者同时升温,由于环境压力的下降和温度升高,液态萃取溶剂迅速气化,油和水分
则保持液态留在气液分离器3中,气化的萃取溶剂气体通过干燥器7干燥后,经压缩冷凝机8
的压缩冷凝后流入溶剂储罐9中可再次利用。气液分离器3得到的液相进入油水分离器4中
分离出回收油5和废水6。萃取后含油和水的固体物质中含油率15.97%,含水率0.06%。油
萃出率为63.4%,水的脱除率为92.6%,萃取剂回收率98.1%。
64.06%。含油和水的固体物质处理方法,将含油和水的固体物质40g置于萃取反应釜2中,
温度为室温25℃,在压力装置10加压作用下,溶剂储罐9中的液体溶剂流至萃取反应釜2中,
并将萃取反应釜2加压使萃取溶剂保持液态。含油和水的固体物质与液体萃取溶剂加入量
质量比为1:25,搅拌转速为80rpm,萃取接触时间为60min。萃取反应后,打开阀门,溶解有油
和水的萃取溶剂经过滤后流出萃取反应器2进入气液分离器3。关闭阀门,对气液分离器进
行减压或者同时升温,由于环境压力的下降和温度升高,液态萃取溶剂迅速气化,油和水分
则保持液态留在气液分离器3中,气化的萃取溶剂气体通过干燥器7干燥后,经压缩冷凝机8
的压缩冷凝后流入溶剂储罐9中可再次利用。气液分离器3得到的液相进入4油水分离器中
分离出回收油5和废水6。萃取后回收溶剂,分离出回收油和水。萃取后含油和水的固体物质
中含油率8.97%,含水率1.99%。油萃出率为62.0%,水的脱除率为85.5%,萃取剂回收率
96.1%。
60.04%。含油和水的固体物质处理方法,将含油和水的固体物质40g置于萃取反应釜2中,
温度为室温25℃,在压力装置10加压作用下,溶剂储罐9中的液体溶剂流至萃取反应釜2中,
并将萃取反应釜2加压使萃取溶剂保持液态。含油和水的固体物质与液体萃取溶剂加入量
质量比为1:5,搅拌转速为50rpm,萃取接触时间为30min。萃取反应后,打开阀门,溶解有油
和水的萃取溶剂经过滤后流出萃取反应器2进入气液分离器3。关闭阀门,对气液分离器进
行减压或者同时升温,由于环境压力的下降和温度升高,液态萃取溶剂迅速气化,油和水分
则保持液态留在气液分离器3中,气化的萃取溶剂气体通过干燥器7干燥后,经压缩冷凝机8
的压缩冷凝后流入溶剂储罐9中可再次利用。气液分离器3得到的液相进入油水分离器4中
分离出回收油5和废水6。萃取后回收溶剂,分离出回收油和水。萃取后含油和水的固体物质
中含油率20.34%,含水率0.32%。油萃出率为47.3%,水的脱除率为76.2%,萃取剂回收率
95.4%。