含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4-噁二唑类化合物的制备方法和应用

摘要

本发明涉及含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物(I)的制备方法和应用。通过三氟甲基吡啶联芳氧基化合物(II)与2‑巯基‑5‑芳基‑1,3,4‑噁二唑(III)反应形成。所述含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物对有害昆虫表现出较好防治作用，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。

权利要求

1.一种含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物I，其特征在于结构为：

2.如权利要求1所述的含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物I的制备方法，其特征在于方法如下：

3.如权利要求1所述的含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物I在制备杀粘虫药物方面的用途。

说明书

含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物的制

备方法和应用

技术领域

[0001] 本发明涉及化学农药领域，具体涉及含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物的制备方法和应用。

背景技术

[0002] 害虫防治一直是农药研究领域之一，正因杀虫剂的使用而使多数害虫得到有效的防治。近年来，某些害虫对传统杀虫剂品种产生了抗性。这需要开发出新型、高效杀虫剂。

[0003] 吡啶结构在农业生产方面应用广泛，这一类化合物具有优异的杀虫、杀螨等活性，因此吡啶环被广泛地引入到农药化合物分子中。

[0004] 1,3,4‑噁二唑也是一类重要的含氮杂环，在农药领域的杀虫方面发挥着重要作用。

[0005] 因此，为了进一步从1,3,4‑噁二唑类化合物中探寻具有优良生物活性的化合物，采用活性基团拼接方法，合理地将三氟甲基吡啶联芳氧基骨架与取代基1,3,4‑噁二唑衔接
在一起，本发明公开了一类具有农用杀虫应用价值的含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,
4‑噁二唑类化合物。

发明内容

[0006] 本发明的目的是提供针对各种害虫显示优良杀虫效果，且高效、安全、环境友好的一类含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物，以满足作物保护对高效杀虫
剂需求。

[0007] 本发明的又一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。

[0008] 本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。

[0009] 为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供一种含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物，其具有通式I结构，

[0010]

[0011] 优选地，所述含三氟甲基吡啶联芳基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物具有如下结构：

[0012] 本发明的第二方面提供上述含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物的制备方法，其包括如下步骤：

[0013]

[0014] 通式I化合物对粘虫等害虫有较好的杀虫效果，因而本发明的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。当然，本发明的化合物可防治的有害生物不限于上述
举例的范围。

[0015] 当由通式I表示的本发明的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成
水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。

[0016] 常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面剂如
乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表
面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。

[0017] 由通式I表示的本发明的化合物用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性
成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含
量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。

[0018] 对于本发明的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的
可使用浓度范围为1至1000μg/mL的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为1至
500μg/mL。

[0019] 本发明公开的含三氟甲基吡啶联芳氧基结构的1,3,4‑噁二唑类化合物对粘虫等有害昆虫表现出良好的防治活性，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀虫剂。

具体实施方式

[0020] 以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做
进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。

[0021] 实施例1：

[0022]

[0023] 将6mmol化合物Ⅲa溶于20mL乙腈，随后加入30mmol碳酸钾。室温条件下向其中加入中间体Ⅱa 8mmol，加毕，加热回流反应12小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得
1
残余物经柱层析分离得目标物Ia。H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.39(s,1H,Pyridine‑H),7.87
～8.00(m,3H,Ar‑H and Pyridine‑H),7.42～7.52(m,2H,Ar‑H),7.16(s,1H,Ar‑H),7.11
(s,2H,Ar‑H),7.03(d,J＝8.8Hz,1H,Pyridine‑H),4.56(s,2H,CH2),3.77(s,3H,OCH3).

[0024] 实施例2：

[0025]

[0026] 将10mmol化合物Ⅲb溶于30mL丙酮，随后加入30mmol三乙胺。室温条件下向其中加入中间体Ⅱa 13mmol，加毕，继续室温搅拌15小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得
1
残余物经柱层析分离得目标物Ib。H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.38(s,1H,Pyridine‑H),8.14
(d,J＝8.0Hz,2H,Ar‑H),7.88～7.90(m,1H,Pyridine‑H),7.77(d,J＝8.4Hz,2H,Ar‑H),
7.17(s,1H,Ar‑H),7.12(s,2H,Ar‑H),7.04(d,J＝8.8Hz,1H,Pyridine‑H),4.58(s,2H,
CH2),3.77(s,3H,OCH3).

[0027] 实施例3：

[0028]

[0029] 将8mmol化合物Ⅲc溶于30mL DMF，随后加入20mmol碳酸钠。室温条件下向其中加入中间体Ⅱb 10mmol，加毕，将反应液加热至80℃，搅拌16小时。停止反应，将反应液减压旋
1
蒸至干，所得残余物经柱层析分离得目标物Ic。H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.36(s,1H,
Pyridine‑H),7.87(d,J＝8.4Hz,3H,Ar‑H and Pyridine‑H),7.27～7.37(m,4H,Ar‑H),
7.02(d,J＝8.8Hz,1H,Pyridine‑H),6.98(d,J＝8.4Hz,1H,Ar‑H),4.49(s,2H,CH2),3.75
(s,3H,OCH3),2.41(s,3H,CH3).

[0030] 实施例4：

[0031] 化合物对粘虫的杀虫活性筛选

[0032] 采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的浸叶法：测试对象为粘虫。将适量玉米叶在配好的药液中充分浸润后自然阴干，然后放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫
10头/皿，置于24‑27℃观察室内培养，48小时以后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为
死虫。试验浓度500μg/mL(其它浓度的药液可由500μg/mL的药液稀释而得)。

[0033] 杀虫活性测试数据表明，化合物Ⅰa‑Ⅰc均表现出良好的杀粘虫作用。在测试浓度为500μg/mL时(表1)，化合物Ⅰa‑Ⅰc对粘虫的致死率分别为80％，70％和80％。

[0034] 表1.Ia‑Ic的初步杀虫活性数据

[0035]

[0036] 以上实验数据表明，将三氟甲基吡啶联芳氧基骨架与取代基1,3,4‑噁二唑衔接在一起，得到的新化合物都有较好的杀虫效果。

[0037] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实例的限制，上述实例和说明书中描述的只是说明本发明
的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和
改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同
物界定。