用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜及其制备方法转让专利
申请号 : CN202010886992.8
文献号 : CN112044275B
文献日 : 2021-07-30
发明人 : 周军 , 谢文科 , 段将将 , 齐备
申请人 : 华中科技大学
摘要 :
权利要求 :
1.用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:S1,制备两块电荷浓度不同的水凝胶预聚体膜;
S2,将两块所述水凝胶预聚体膜进行紧密贴合后,放置在无氧环境中进行化学交联,同时,电荷从高浓度端向低浓度端扩散,形成一块电荷浓度呈连续梯度分布的水凝胶膜。
2.根据权利要求1所述的用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,所述S1具体为:
S101,制备两份电荷浓度不同的水凝胶预聚体溶液;
S102,将两份所述水凝胶预聚体溶液分别倒入不同的模具中进行物理交联,以固化成所述水凝胶预聚体膜。
3.根据权利要求2所述的用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,所述水凝胶预聚体溶液为引发剂、交联剂、增稠剂和单体混合后得到的均一溶液,所述单体包括中性单体和带电单体中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,两份所述水凝胶预聚体溶液中,单体与引发剂摩尔比均为1:0.0001~1:0.1,单体与交联剂摩尔比均为1:0.0001~1:0.1,单体与增稠剂摩尔比均为1:0.001~1:1。
5.根据权利要求3所述的用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,所述带电单体采用丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸、乙烯磺酸、苯乙烯磺酸钠、4‑乙烯基‑丙磺酸钠、2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸钠、3‑丙烯酰胺丙基‑三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、乙烯亚胺、乙烯胺、乙烯吡啶中的一种。
6.根据权利要求3所述的用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,所述中性单体采用丙烯酰胺、N‑羟甲基丙烯酰胺、N‑羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、乙二醇中的一种。
7.根据权利要求1所述的用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,还包括S3,将S2中形成的电荷梯度水凝胶膜全部浸泡在吸光剂中,使吸光剂进入到电荷梯度水凝胶膜中。
8.根据权利要求1所述的用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,还包括S3,将S2中形成的电荷梯度水凝胶膜电荷浓度高的一侧浸泡在吸光剂中,使吸光剂集中在电荷梯度水凝胶膜电荷浓度高的一侧。
9.根据权利要求7或8所述的用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜的制备方法,其特征在于,所述吸光剂采用聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩、碳纳米管、碳粉中的一种或多种。
10.用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜,其特征在于,采用如权利要求1所述的方法制成,在所述电荷梯度水凝胶膜的截面上,电荷浓度呈连续梯度分布。
说明书 :
用于热法海水淡化的电荷梯度水凝胶膜及其制备方法
技术领域
背景技术
战之一,大力发展海水淡化技术将成为缓解淡水资源紧缺的重要途径之一。
能处理盐度大于70g/L的高浓盐水。热法海水淡化技术则由于操作条件对盐度不敏感,可以
处理反渗透技术不能处理的高浓度盐水。其中,膜蒸馏和太阳能海水淡化技术作为新兴的
热法海水淡化技术,由于可利用工业废热和太阳能直接驱动脱盐,因此,逐渐受到人们关
注。
海水淡化技术的应用。而水凝胶是一种以水为分散介质的三维聚合物网络,其可以作为水
蒸发发生器应用在热法海水淡化系统中具有优异的抗污染性,但如何同时提升水凝胶膜的
抗污染和产水率仍然面临挑战。
发明内容
技术问题。
合物网络对液态水的束缚作用,其抵抗无机盐垢污染的性能是由于水凝胶本身的高渗透
压。并且,由于水凝胶的渗透压大小与电荷浓度成正比关系,电荷梯度水凝胶膜在截面方向
上可形成一个渗透压差,该渗透压差为水凝胶内部水分的输运提供了额外的驱动力,从而
加快输水速率。因此,该电荷梯度水凝胶膜在热法海水淡化中可实现更高的产水量和更强
的抗污染性。对超高盐浓度的污水也可进行长时间的稳定处理,甚至可以把污水中的纯水
与溶质完全分离,只留下固态副产物,最终实现零液体排放。
膜。
作简单,成本低廉,可规模化生产,能促进热法海水淡化领域的工业进步。
附图说明
具体实施方式
不用于限定本发明。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要
彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
此,本申请中的电荷浓度呈连续梯度分布,也就是带电官能团2在化学交联网络1中呈连续
梯度分布。在本申请这种水凝胶膜的截面方向上,可形成渗透压泵效应,从而提升了输水速
率和排盐效应。
贴合后放置在无氧器皿中,可以在室温下放置12小时进行化学交联,也可以提高温度进行
化学交联,此时,会减少所需的交联时间;更优选地,还可以事先分别对两块膜采用同样的
无氧环境、一定温度下进行预化学交联,然后再紧密贴合后进行上述的化学交联,不仅可以
减少紧密贴合后的化学交联时间,提高制备效率,还可以使形成的连续电荷浓度梯度结构
更加显著。
发,然后收集到的水蒸气冷凝液化成纯水,本申请的水凝胶膜具有非常强的输水能力和阻
盐性,可以提高整个热法海水淡化时的产水率、抗污染性和稳定性。
但带电单体的浓度不同;也可以为两份水凝胶预聚体溶液均包含有带电单体和中性单体,
且带电单体的浓度不同。通过上述这些搭配选择,可以制备出两份电荷浓度不同的水凝胶
预聚体溶液。这些单体在无氧环境中进行扩散,进行化学交联,逐步形成链状结构、网状结
构,最终形成化学交联网络1,当既包含有带电单体又包含又中性单体时,最终形成的水凝
胶膜中,低电荷浓度一面的化学交联网络1中带电单体与中性单体的摩尔比为10000:1~
10:1,高电荷浓度一面的化学交联网络1中带电单体与中性单体的摩尔比为1:10~1:
10000。
丙基‑三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、乙烯亚胺、乙烯胺、乙烯吡啶等。中性单
体可以采用以下中的一种,如丙烯酰胺、N‑羟甲基丙烯酰胺、N‑羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯
酸羟乙酯、乙二醇中等。交联剂可以采用以下中的一种,如N,N'‑亚甲基双丙烯酰胺、丙二
胺、丙烯酸等。引发剂可以采用氧化还原类引发剂、有机过氧化物、无机过氧化物、偶氮类引
发剂中的一种,如过硫酸铵、过硫酸钾、2‑羟基‑4'‑2‑羟基乙氧基‑2‑甲基苯乙酮、二苯乙酮
等,这些引发剂中,有的为热引发剂,在化学交联时,需要通过增加温度的条件来进行,例如
室温或加热,通常在一定范围内,温度越高,化学交联所需的时间就会越低;有的则为紫外
光引发剂,需要增加紫外光照射的条件来进行。增稠剂可以采用以下中的一种或多种,如琼
脂糖、纳米粘土、卡拉胶、海藻酸钠等,水凝胶内的物理交联网络3则通过增稠剂进行物理交
联形成。
的各物质组成配比相同,可以使得形成的两块水凝胶预聚体膜的力学强度、韧性相同,最终
形成的水凝胶各处力学强度均一。
此配比,可以使得最终制备出的水凝胶膜的机械强度最大,性能最佳。
吸光剂进入到电荷梯度水凝胶膜中。
两份单体溶液中加入相同比例的过硫酸铵作为引发剂,此引发剂为热引发剂,N,N‑亚甲基
双丙烯酰胺作为交联剂,纳米粘土作为增稠剂;其中,单体与引发剂的摩尔比为1:0.01;单
体与交联剂的摩尔比为1:0.01;单体与增稠剂的摩尔比为1:0.2;最后充分搅拌得到分散均
匀的水凝胶预聚体溶液;
两个装满单体溶液的玻璃模具放在50℃的烘箱中加热10分钟进行物理聚合,从而固化成水
凝胶预聚体膜;
海水淡化中表现优异的电荷梯度水凝胶膜。
比过程具体为:将厚度为200μm的电荷梯度水凝胶膜与聚四氟乙烯膜分别应用在一个真空
膜蒸馏系统中,该系统中,膜的一侧与进料液(热盐水)直接接触,进料液的流速是7L/h;另
一侧抽真空至真空度为3kPa,将蒸发产生的高温蒸汽抽到外接的冷凝管(15℃)中液化,从
而得到渗透液(纯水),通过测量一定时间下产生的渗透液体积的可以得到水通量,可以明
显发现,在料液温度相同的情况下,本申请的电荷梯度水凝胶膜的水通量明显高于商业用
聚四氟乙烯膜的水通量,说明本申请的电荷梯度水凝胶膜可以实现更高的产水量。
2实验中的参数一致,其水通量与渗透液导电率的结果如图3所示,渗透液的电导率可以反
映出渗透液(纯水)的含盐量,电导率越高,含盐量越高,可以发现,经过本申请的电荷梯度
水凝胶膜处理1h后获得的渗透液导电率不超过5μS/cm,含盐量明显较低,说明本申请的电
荷梯度水凝胶膜具有优良的排盐效应。
份单体溶液中加入相同比例的过硫酸钾作为引发剂,此引发剂为热引发剂,N,N‑亚甲基双
丙烯酰胺作为交联剂,纳米粘土作为增稠剂;其中,单体与引发剂的摩尔比为1:0.01;单体
与交联剂的摩尔比为1:0.01;单体与增稠剂的摩尔比为1:0.2;最后充分搅拌得到分散均匀
的水凝胶预聚体溶液;
两个装满单体溶液的玻璃模具放在50℃的烘箱中加热10分钟,进行物理聚合,从而固化成
水凝胶预聚体膜;
水凝胶膜;
阳能海水淡化时,表现优异。
体;然后向两份单体溶液中加入相同比例的2‑羟基‑4'‑2‑羟基乙氧基‑2‑甲基苯乙酮作为
引发剂,此引发剂为紫外光引发剂、交联剂‑N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、增稠剂‑琼脂糖;其中,
单体与引发剂的摩尔比为1:0.001;单体与交联剂的摩尔比为1:0.0005;单体与增稠剂的摩
尔比为1:0.05;最后在95℃的水浴锅中加热搅拌30分钟可得到透明均一的水凝胶预聚体溶
液;
水凝胶预聚体膜;
然后将玻璃容器放在波长为365nm的紫外灯下照射4小时进行化学交联后,得到电荷梯度水
凝胶膜;
中的电荷梯度水凝胶膜,可更好地应用在太阳能海水淡化中。
加入相同比例的过硫酸钾作为引发剂,此引发剂为热引发剂,N,N‑亚甲基双丙烯酰胺作为
交联剂,海藻酸钠作为增稠剂;其中,单体与引发剂的摩尔比为1:0.02;单体与交联剂的摩
尔比为1:0.1;单体与增稠增稠剂的摩尔比为1:2;最后充分搅拌得到分散均匀的水凝胶预
聚体溶液;
两个装满单体溶液的玻璃模具放在50℃的烘箱中加热15分钟,通过物理交联可得到水凝胶
预聚体膜;
表现优异的电荷梯度水凝胶膜。
液中加入相同比例的二苯乙酮作为引发剂,此引发剂为紫外光引发剂,N,N‑亚甲基双丙烯
酰胺作为交联剂,卡拉胶作为增稠剂;其中,单体与引发剂的摩尔比为1:0.01;单体与交联
剂的摩尔比为1:0.001;单体与增稠剂的摩尔比为1:0.5;最后在80℃的水浴锅中加热搅拌
20分钟即可得到透明均一的预聚体溶液;
膜;
将玻璃容器放在波长为365nm的紫外灯下照射4小时进行化学交联后,取出可得到在膜蒸馏
海水淡化中表现优异的电荷梯度水凝胶膜;
度水凝胶膜,在太阳能海水淡化中效果更加。
两份单体溶液中加入相同比例的过硫酸铵作为引发剂,此引发剂为热引发剂,N,N‑亚甲基
双丙烯酰胺作为交联剂,纳米粘土作为增稠剂;其中,单体与引发剂的摩尔比为1:0.0001;
单体与交联剂的摩尔比为1:0.0001;单体与增稠剂的摩尔比为1:0.001;最后充分搅拌得到
分散均匀的水凝胶预聚体溶液;
个装满单体溶液的玻璃模具放在50℃的烘箱中加热10分钟进行物理交联,从而固化成水凝
胶预聚体膜;
海水淡化中表现优异的电荷梯度水凝胶膜。
两份单体溶液中加入相同比例的过硫酸铵作为引发剂,此引发剂为热引发剂,N,N‑亚甲基
双丙烯酰胺作为交联剂,纳米粘土作为增稠剂;其中,单体与引发剂的摩尔比为1:0.1;单体
与交联剂的摩尔比为1:0.1;单体与增稠剂的摩尔比为1:1;最后充分搅拌得到分散均匀的
水凝胶预聚体溶液;
个装满单体溶液的玻璃模具放在50℃的烘箱中加热10分钟进行物理聚合,从而固化成水凝
胶预聚体膜;
海水淡化中表现优异的电荷梯度水凝胶膜。
在本发明的保护范围之内。