一种绿色的酸改性环糊精及其制备方法

摘要

本发明公开了一种绿色的酸改性环糊精及其制备方法，属于改性环糊精领域。环糊精与琥铂酸在催化剂条件下通过酯化反应相互改性，在高温或微波作用下，通过控制反应时间获得不同改性程度的酸改性环糊精。本发明所制备的改性环糊精不涉及有毒有害试剂的使用，改性反应简单、绿色、可控，且改性后的环糊精对客体分子的装载能力较原环糊精有显著提升，在食品、药品、化妆品等健康领域有极大的应用潜力。

权利要求

1.一种绿色的酸改性环糊精的制备方法，其特征在于，所述方法为以琥珀酸、环糊精和催化剂为原料，经混合均匀、干热反应、纯化、干燥即可制备得到酸改性环糊精，其中，所述环糊精为α‑、β‑或γ‑环糊精，所述催化剂为次磷酸钠或磷酸二氢钠；所述干热反应是将混合后的混合物在高温或微波作用下进行反应，所述高温的反应条件为120 180℃，反应时间~

5 50 min，所述微波作用的条件为微波功率160 800 W，反应时间15 600 s。

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2.根据权利要求1所述的一种绿色的酸改性环糊精的制备方法，其特征在于，所述方法的具体步骤如下

(1) 混合均匀：将环糊精、琥珀酸、催化剂三者混合均匀；

(2) 反应：将步骤（1）得到的混合物在高温或微波作用下进行反应；

(3) 纯化：将步骤（2）反应后得到的产物用水溶解，然后加入无水乙醇沉淀出酸改性环糊精，并洗涤；

(4) 干燥：干燥步骤（3）即可得到的纯化后的酸改性环糊精。

3.根据权利要求1或2所述的一种绿色的酸改性环糊精的制备方法，其特征在于，所述环糊精和琥珀酸的摩尔比为1:1 1:10。

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4.根据权利要求1或2所述的一种绿色的酸改性环糊精的制备方法，其特征在于，所述催化剂添加量为环糊精质量的10% 200%。

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5.根据权利要求3所述的一种绿色的酸改性环糊精的制备方法，其特征在于，所述催化剂添加量为环糊精质量的10% 200%。

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6.根据权利要求3所述的一种绿色的酸改性环糊精的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，将环糊精、琥珀酸、催化剂用水溶解、混合均匀，得到混合溶液，之后将混合溶液干燥即得到三者的混合物，其中，所述干燥的环境为60 105℃，干燥时间1 24 h。

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7.根据权利要求4所述的一种绿色的酸改性环糊精的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，将环糊精、琥珀酸、催化剂用水溶解、混合均匀，得到混合溶液，之后将混合溶液干燥即得到三者的混合物，其中，所述干燥的环境为60 105℃，干燥时间1 24 h。

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说明书

一种绿色的酸改性环糊精及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种绿色的酸改性环糊精及其制备方法，属于改性环糊精领域。

背景技术

[0002] 环糊精是一种具有内腔疏水、外壁亲水的环状低聚糖，这种特殊的分子结构使其对疏水分子具有良好的装载特性。许多天然活性成分及药物分子由于水溶性差，不耐光、
热、pH等刺激，极大地削弱了其在功能食品、药品中的应用。将这些具有特殊功能的分子包
埋到环糊精空腔中可以有效地提高其水溶性和稳定性，从而进一步提高其储存周期和在生
物体中的利用度。

[0003] 为了提高环糊精对疏水客体分子的包埋效果，常采用化学改性手段对环糊精分子进行修饰，以提高其识别客体分子的灵敏度和包埋率。然而，大多化学改性手段都涉及有毒
有害试剂的参与，且改性过程操作繁琐，有毒有害试剂需额外去除，导致生产成本较高。因
此，亟需寻找一种简单有效且无需有毒有害试剂的改性环糊精的方法，这样的方法可有效
地拓宽环糊精在食品、药品、化妆品等健康产业中的应用范围。

发明内容

[0004] 本发明的目的是解决环糊精改性手段中有毒有害试剂的参与，拓宽环糊精在健康产业中的应用范围。为此，本发明提供了一种绿色简便的酸改性环糊精及其制备方法，本发
明采用干热反应的方法促进酯化反应的顺利进行，方法简单、快速、绿色、无污染，所得的酸
改性环糊精空腔活性得到显著提高，对客体分子表现出良好的包埋性。

[0005] 首先，本发明提供了一种绿色的酸改性环糊精的制备方法，所述方法为以琥铂酸、环糊精和催化剂为原料，经混合均匀、干热反应、纯化、干燥即可制备得到酸改性环糊精。

[0006] 在本发明的一种实施方式中，所述环糊精为α‑、β‑或γ‑环糊精。

[0007] 在本发明的一种实施方式中，所述催化剂为次磷酸钠或磷酸二氢钠。

[0008] 在本发明的一种实施方式中，所述方法的具体步骤如下：

[0009] (1)混合均匀：将环糊精、琥珀酸、催化剂三者混合均匀；

[0010] (2)反应：将步骤(1)得到的混合物在高温或微波作用下进行反应；

[0011] (3)纯化：将步骤(2)反应后得到的产物用水溶解，然后加入无水乙醇沉淀出酸改性环糊精，并洗涤；

[0012] (4)干燥：干燥步骤(3)即可得到的纯化后的酸改性环糊精。

[0013] 在本发明的一种实施方式中，所述混合均匀可以利用研磨方式混合均匀，也可以是将环糊精、琥珀酸、催化剂用水溶解、混合均匀，得到混合溶液，之后将混合溶液干燥即可
得到三者的混合物。

[0014] 在本发明的一种实施方式中，混合均匀步骤中，所述干燥环境为60～105℃，干燥时间1～24h。

[0015] 在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述环糊精和琥珀酸的摩尔比为1:1～1:10，所述催化剂的添加量为环糊精质量的10％～200％。

[0016] 在本发明的一种实施方式中，步骤(3)所述高温反应条件为120～180℃，反应时间5～50min；所述微波作用的反应条件为微波功率160～800W，反应时间15～600s。

[0017] 在本发明的一种实施方式中，步骤(4)所述无水乙醇的添加量为水溶液体积的3～10倍，洗涤次数2～3次，且洗涤用溶剂为无水乙醇。

[0018] 在本发明的一种实施方式中，步骤(5)所述的干燥的方式为热风干燥或真空干燥。

[0019] 本发明的第二个目的是提供上述绿色的酸改性环糊精的制备方法制备得到的酸改性环糊精。

[0020] 本发明的第三个目的是提供包含上述酸改性环糊精的姜黄素‑环糊精包合物。

[0021] 在本发明的一种实施方式中，所述姜黄素‑环糊精包含物通过以下方法制备得到：将姜黄素的乙醇溶液加入改性环糊精溶液中，搅拌混匀即可。

[0022] 本发明的第四个目的还提供了包含上述酸改性环糊精的食品、药品、化妆品。

[0023] 与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

[0024] 本发明基于酯化反应，采用干热反应的方法促进了环糊精和琥珀酸之间的酯化反应的顺利进行，不仅制备工艺简单、快速、绿色、无污染，且可通过改性反应进行程度，获得
不同改性特征的环糊精衍生物。本发明所制备的酸改性环糊精能够溶解于水中，因此，扩展
了酸改性环糊精的应用场景；本发明制备的酸改性环糊精用于客体分子的包埋，具有相对
于原环糊精更高的包埋效率，且每20mg琥珀酸改性环糊精可包埋0.2mg姜黄素，且放置10天
后仍然能够保留较多的姜黄素。

附图说明

[0025] 图1为本发明实施例1～5和对比例1所制备的琥珀酸改性环糊精以及β‑环糊精和13
琥珀酸的 C NMR图谱。

[0026] 图2为本发明实施例1～5和对比例1所制备的酸改性环糊精以及β‑环糊精的XRD图谱。

[0027] 图3为本发明实施例1～5所制备的琥珀酸改性环糊精和对比例1、3～6制备得到的酸改性环糊精以及β‑环糊精对客体分子甲基橙的包埋能力。

[0028] 图4为本发明实施例1制备的琥珀酸改性环糊精、羟丙基‑β‑环糊精、β‑环糊精以及无水乙醇对姜黄素的包埋效果图。

[0029] 图5本发明实施例1～5和对比例1所制备的琥珀酸改性环糊精以及β‑环糊精对姜黄素的包埋保留能力。

具体实施方式

[0030] 改性环糊精包埋能力测试：以甲基橙为客体模型分子，采用分光光度法测试环糊‑7
精的活性空腔数量以表征其包埋能力。具体步骤如下：首先将9.20*10 mol/L的甲基橙水溶
液用浓硫酸调节pH至2.8，分别取10mL上述溶液加入4mg，8mg，12mg，16mg，20mg环糊精，避光
搅拌3h后在508nm处测试吸光度A，未加环糊精样品的空白组搅拌3h后测试吸光度为A0。以
1/(A0‑A)为横坐标x，1/mCD(环糊精质量的倒数)为纵坐标y，得到环糊精—甲基橙包合物标
2
准曲线y＝0.0351x‑0.064，R ＝0.9999。同样地，取10mL pH 2.8的甲基橙溶液加入20mg改
性环糊精样品，避光搅拌3h后测试其吸光度，带入上述标曲公式计算其活性空腔数量为1/
y，说明该20mg改性环糊精的包埋能力为等量原环糊精的1/20y倍。

[0031] 下面结合实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的实施方式不限于此。

[0032] 实施例1

[0033] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g琥珀酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0034] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0035] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应12min，发生酯化反应；

[0036] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用3mL水溶解，然后加入30mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0037] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到琥珀酸改性环糊精。

[0038] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的13C NMR图谱如图1所示。可以观察到，琥珀酸改性的环糊精在16.68ppm处出现新的特征峰，意味着酯键的生成；琥珀酸分子中与羧基C有
关的特征峰出现在176.20ppm处，本实施例中在该峰的低场方向出现新的峰(174.25ppm
处)，该峰为酯化后的羧基的信号峰，上述两峰面积之比约为1，说明琥珀酸分子中仅有一个
羧基发生酯化，改性后的环糊精并非交联结构；此外，与环糊精分子结构中2、3、6号C原子特
征峰相对应的化学位移均向低场移动，意味着以上3个C原子上的羟基均与琥珀酸分子中的
羧基发生酯化反应，验证了改性环糊精的生成。

[0039] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的XRD图谱如图2所示。可以看出改性后的环糊精失去其结晶特性，侧面验证了改性结构的形成。

[0040] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，当甲基橙作为客体分子时，琥珀酸改性环糊精空腔的包埋能力是原环糊精的1.387倍。

[0041] 预先制备1mg/mL的姜黄素‑乙醇母液，取20mg本实施例制备得到的琥珀酸改性环糊精溶于10mL水得到琥珀酸改性环糊精溶液，在该溶液中加入100μL姜黄素母液于暗处搅
拌1h，姜黄素即可通过装载在环糊精空腔中而分散在水溶液中，即制备得到的姜黄素‑环糊
精包合物溶液。通过与按同样方法制备得到的加入100μL姜黄素母液的10mL含20mg羟丙基‑
β‑环糊精水溶液、以及溶解相同的量姜黄素母液(100μL)的10mL无水乙醇对照，说明本发明
制备的改性环糊精优异的包埋能力，结果见图4。由此可见，与羟丙基‑β‑环糊精以及β‑环糊
精相比，本发明制备的改性环糊精对姜黄素的包埋能力更强(颜色更深说明包埋的姜黄素
也多)，体现在本发明制备得到的琥珀酸改性环糊精包埋的姜黄素在水中的分散性更好，且
姜黄素在改性环糊精溶液中的分散性与乙醇中的分散性相当。

[0042] 为了测试改性环糊精对姜黄素在水溶液中的最大增溶能力，分别添加50μL、100μL、150μL、200μL、250μL、300μL姜黄素母液至10mL的琥珀酸改性环糊精溶液中，于暗处搅拌
1h后在429nm下测量其吸光度，最终发现，每20mg琥珀酸改性环糊精对姜黄素在水溶液体系
中的最大增溶能力为200uL，即可包埋0.2mg姜黄素，明显大于羟丙基‑β‑环糊精以及β‑环糊
精对姜黄素的包埋能力。

[0043] 如图5所示，将本实施例中制备得到的姜黄素‑环糊精包合物溶液在室温不避光条件下静置10天，10天后经过检测发现仍有40.97％的姜黄素保留在溶液中，同样条件下，当
将琥珀酸改性环糊精替换为β‑环糊精时制备得到的姜黄素‑环糊精包合物溶液在室温不避
光条件下静置10天，10天后经过检测仅有32.30％的姜黄素保留在原环糊精溶液中，可见，
本发明制备得到的琥珀酸改性环糊精对姜黄素的包埋能力更优，即本发明制备的琥珀酸改
性环糊精是一种更好的活性成分装载体系。

[0044] 实施例2

[0045] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g琥珀酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0046] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0047] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应20min，发生酯化反应；

[0048] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用3mL水溶解，然后加入30mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0049] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到琥珀酸改性环糊精。

[0050] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的13C NMR图谱如图1所示。可以观察到琥珀酸改性的环糊精在16.68ppm处出现新的特征峰，意味着酯键的生成；琥珀酸分子中与羧基C有
关的特征峰出现在176.20ppm处，本实施例中在该峰的低场方向出现新的峰(174.25ppm
处)，该峰为酯化后的羧基的信号峰，上述两峰面积之比约为1，说明琥珀酸分子中仅有一个
羧基发生酯化，改性后的环糊精并非交联结构；此外，与环糊精分子结构中2、3、6号C原子特
征峰相对应的化学位移均向低场移动，意味着以上3个C原子上的羟基均与琥珀酸分子中的
羧基发生酯化反应，验证了改性环糊精的生成。

[0051] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的XRD图谱如图2所示。可以看出改性后的环糊精失去其结晶特性，侧面验证了改性结构的形成。

[0052] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，当甲基橙作为客体分子时，琥珀酸改性的环糊精空腔的包埋能力是原环糊精的1.394倍。如图
5所示，本实施例中姜黄素‑环糊精包合物溶液在室温不避光条件下静置10天后仍有
42.30％的姜黄素保留在溶液中。

[0053] 实施例3

[0054] (1)溶解：将4gβ‑环糊精、4g琥珀酸、4g次磷酸钠用40mL水完全溶解；

[0055] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0056] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在320W微波功率下发生酯化反应，反应时间45s；

[0057] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用12mL水溶解，然后加入120mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0058] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到琥珀酸改性环糊精。

[0059] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的13C NMR图谱如图1所示。可以观察到琥珀酸改性的环糊精在16.68ppm处出现新的特征峰，意味着酯键的生成；琥珀酸分子中与羧基C有
关的特征峰出现在176.20ppm处，本实施例中在该峰的低场方向出现新的峰(174.25ppm
处)，该峰为酯化后的羧基的信号峰，上述两峰面积之比约为1，说明琥珀酸分子中仅有一个
羧基发生酯化，改性后的环糊精并非交联结构；此外，与环糊精分子结构中2、3、6号C原子特
征峰相对应的化学位移均向低场移动，意味着以上3个C原子上的羟基均与琥珀酸分子中的
羧基发生酯化反应，验证了改性环糊精的生成。

[0060] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的XRD图谱如图2所示。可以看出改性后的环糊精失去其结晶特性，侧面验证了改性结构的形成。

[0061] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，当甲基橙作为客体分子时，琥珀酸改性的环糊精空腔的包埋能力是原环糊精的1.346倍。如图
5所示，本实施例中姜黄素‑环糊精包合物溶液在室温不避光条件下静置10天后仍有
57.82％的姜黄素保留在溶液中，同样条件下仅有32.30％的姜黄素保留在原环糊精溶液
中。本实施例采用微波法进行反应，不仅反应时间大大缩短，且所制备的改性环糊精产物对
姜黄素在水溶液中的分散表现出更佳的稳定性，说明微波法是一种高效率的制备的改性环
糊精的方法，且该法在工业中易于实施，具有广阔的应用前景。

[0062] 实施例4

[0063] (1)溶解：将4gβ‑环糊精、4g琥珀酸、4g次磷酸钠用40mL水完全溶解；

[0064] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0065] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在480W微波功率下发生酯化反应，反应时间30s；

[0066] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用12mL水溶解，然后加入120mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0067] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到琥珀酸改性环糊精。

[0068] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的13C NMR图谱如图1所示。可以观察到琥珀酸改性的环糊精在16.68ppm处出现新的特征峰，意味着酯键的生成；琥珀酸分子中与羧基C有
关的特征峰出现在176.20ppm处，本实施例中在该峰的低场方向出现新的峰(174.25ppm
处)，该峰为酯化后的羧基的信号峰，上述两峰面积之比约为1，说明琥珀酸分子中仅有一个
羧基发生酯化，改性后的环糊精并非交联结构；此外，与环糊精分子结构中2、3、6号C原子特
征峰相对应的化学位移均向低场移动，意味着以上3个C原子上的羟基均与琥珀酸分子中的
羧基发生酯化反应，验证了改性环糊精的生成。

[0069] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的XRD图谱如图2所示。可以看出较长时间的改性反应使环糊精完全失去其结晶特性，而新的结晶峰的形成可能与琥珀酸改性环糊精的取
代度与取代位置逐渐统一，从而使改性分子间重新排列成新的结晶结构。

[0070] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，当甲基橙作为客体分子时，琥珀酸改性的环糊精空腔的包埋能力是原环糊精的1.305倍。如图
5所示，本实施例中姜黄素‑环糊精包合物溶液在室温不避光条件下静置10天后仍有
65.26％的姜黄素保留在溶液中，同样条件下仅有32.30％的姜黄素保留在原环糊精溶液
中。本实施例采用微波法进行反应，水溶液中进一步提高的姜黄素保留率可能与产物中新
的结晶结构的产生有关，说明微波法是一种高效率的制备的改性环糊精的方法，且该法在
工业中易于实施，具有广阔的应用前景。

[0071] 实施例5

[0072] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g琥珀酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0073] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0074] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应8min，发生酯化反应，反应时间12min；

[0075] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用3mL水溶解，然后加入30mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0076] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到琥珀酸改性环糊精。

[0077] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的13C NMR图谱如图1所示。可以观察到琥珀酸改性的环糊精在16.68ppm处出现新的特征峰，意味着酯键的生成；琥珀酸分子中与羧基C有
关的特征峰出现在176.20ppm处，本实施例中在该峰的低场方向出现新的峰(174.25ppm
处)，该峰为酯化后的羧基的信号峰，上述两峰面积之比约为1，说明琥珀酸分子中仅有一个
羧基发生酯化，改性后的环糊精并非交联结构；此外，与环糊精分子结构中葡萄糖单元上2、
3、6号C原子特征峰相对应的化学位移均向低场移动，意味着以上3个C原子上的羟基均与琥
珀酸分子中的羧基发生酯化反应，验证了酯化改性反应的完成。

[0078] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精的XRD图谱如图2所示。可以看出环糊精的结晶特性有所降低，但仍保留了大部分结晶结构，说明该条件下发生的改性仍为轻度改性。

[0079] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，轻度改性的环糊精对客体分子包埋能力是原环糊精的1.204倍。如图5所示，本实施例中姜黄
素‑环糊精包合物溶液在室温不避光条件下静置10天后，有40.02％的姜黄素继续保留在溶
液中，同样条件下32.30％的姜黄素保留在原环糊精溶液中，说明本对比例中轻度改性的环
糊精对姜黄素在水溶液中分散性的有所改善。

[0080] 当实施例1～5的β‑环糊精替换为α‑或γ‑环糊精时，制备得到的琥珀酸改性环糊精对姜黄素的的包埋能力是原环糊精的1.3倍以上，且保留能力也在40％以上。

[0081] 当实施例1～5的环糊精和琥珀酸的摩尔比为1:1～1:10时，制备得到的琥珀酸改性环糊精对姜黄素的的包埋能力是原环糊精的1.3倍以上，且保留能力也在40％以上。

[0082] 对比例1

[0083] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g琥珀酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0084] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0085] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应4min，发生酯化反应；

[0086] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用3mL水溶解，然后加入30mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0087] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到琥珀酸改性环糊精。

[0088] 本对比例制备的琥珀酸改性环糊精的13C NMR图谱如图1所示。可以观察到琥珀酸改性的环糊精在16.68ppm处出现新的特征峰，意味着酯键的生成；琥珀酸分子中与羧基C有
关的特征峰出现在176.20ppm处，本实施例中在该峰的低场方向出现新的峰(174.25ppm
处)，该峰为酯化后的羧基的信号峰，上述两峰面积之比约为1，说明琥珀酸分子中仅有一个
羧基发生酯化，改性后的环糊精并非交联结构；此外，而环糊精分子结构中仅6号C原子特征
峰相对应的化学位移向低场移动，说明改性时间不足会造成酯化改性程度较轻。

[0089] 本对比例制备的琥珀酸改性环糊精的XRD图谱如图2所示。可以看出轻度改性使环糊精的结晶特性有所降低，但仍保留了大部分结晶结构。

[0090] 本对比例制备的琥珀酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，轻度改性的环糊精对客体分子包埋能力有小幅度提高，具体是原环糊精的1.046倍。如图5所
示，本实施例中姜黄素‑环糊精包合物溶液在室温不避光条件下静置10天后，有35.71％的
姜黄素继续保留在溶液中，同样条件下32.30％的姜黄素保留在原环糊精溶液中，说明轻度
改性的环糊精对姜黄素在水溶液中分散性的改善效果不明显。

[0091] 对比例2

[0092] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g琥珀酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0093] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0094] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应60min，发生酯化反应；

[0095] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用3mL水溶解，然后加入30mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0096] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到琥珀酸改性环糊精。

[0097] 本实施例制备的琥珀酸改性环糊精产物呈焦糖色，说明反应时间过长促进了副反应的进行，环糊精分子因受到破坏而难以对客体分子实现装载。

[0098] 对比例3

[0099] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g柠檬酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0100] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0101] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应20min，发生酯化反应；

[0102] (4)纯化：步骤(3)反应后的产物为水不溶性固体，重复用去离子水洗涤产物3‑4次；

[0103] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到柠檬酸改性环糊精。

[0104] 本对比例制备的柠檬酸改性环糊精产物呈不溶固体状态，说明分子中含有三个羧酸的柠檬酸使环糊精形成紧密的交联结构，不利于其在水体系中的分散。此外，由于受空间
位阻作用，客体分子难以进入环糊精空腔，如图3所示，柠檬酸改性环糊精对客体分子的包
埋能力仅为原β‑环糊精的0.309倍，较原β‑环糊精大幅降低，说明柠檬酸改性不仅限制了其
在水体系中的分散性，还不利于提高环糊精的包埋能力。

[0105] 对比例4

[0106] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g苹果酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0107] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0108] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应20min，发生酯化反应；

[0109] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用3mL水溶解，然后加入30mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0110] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到苹果酸改性环糊精。

[0111] 本对比例制备的苹果酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，苹果酸改性环糊精对客体分子的包埋能力仅为原β‑环糊精的0.770倍，较原β‑环糊精大幅降
低，说明苹果酸改性不利于提高环糊精的包埋能力。

[0112] 对比例5

[0113] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g富马酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0114] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0115] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应20min，发生酯化反应；

[0116] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用3mL水溶解，然后加入30mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0117] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到富马酸改性环糊精。

[0118] 本对比例制备的富马酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，富马酸改性环糊精对客体分子的包埋能力仅为原β‑环糊精的0.819倍，较原β‑环糊精大幅降
低，说明富马酸改性不利于提高环糊精的包埋能力。

[0119] 对比例6

[0120] (1)溶解：将1gβ‑环糊精、1g酒石酸、1g次磷酸钠用10mL水完全溶解；

[0121] (2)干燥：将步骤(1)得到的溶解后的混合溶液在100℃烘箱中干燥3h，得到干燥的反应物；

[0122] (3)反应：将步骤(2)干燥后的反应物在140℃下反应20min，发生酯化反应；

[0123] (4)纯化：将步骤(3)反应后的产物用3mL水溶解，然后加入30mL无水乙醇沉淀出改性环糊精，并重复用无水乙醇洗涤产物2次；

[0124] (5)干燥：在50℃下真空干燥步骤(4)纯化后的酸改性产物，即可得到酒石酸改性环糊精。

[0125] 本对比例制备的酒石酸改性环糊精对客体分子的包埋能力图3所示。可以看出，酒石酸改性环糊精对客体分子的包埋能力仅为原β‑环糊精的0.536倍，较原β‑环糊精大幅降
低，说明酒石酸改性不利于提高环糊精的包埋能力。

[0126] 虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范
围应该以权利要求书所界定的为准。