多层压敏粘合剂组件

摘要

本发明提供了一种组件，该组件包括含有第一压敏粘合剂(PSA)组合物的第一聚合物层和含有第二PSA组合物的第二聚合物泡沫层。第一PSA组合物包含：至少60重量份的以下(甲基)丙烯酸酯共聚物，该(甲基)丙烯酸酯共聚物包含C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，0.1重量份至15重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元；以及至多40重量份的以下(甲基)丙烯酸酯共聚物，该(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量并且包含(甲基)丙烯酸酯单体单元。第二PSA组合物包含第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物具有0.1重量％至12重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物具有15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元。

权利要求

1.一种多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件包括具有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，所述第一压敏粘合剂聚合物层与具有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，其中：

(A)所述第一压敏粘合剂组合物包含：

a)60重量份或更多的具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

i.C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；

ii.基于100重量份的所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，0.1重量份至15重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元；

iii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

iv.任选地，另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

v.任选地，乙烯基单体单元；以及

vi.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及b)至多40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于50℃的Tg并且具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：i.具有高于50℃的Tg的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

iii.任选地，具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

v.任选地，乙烯基单体单元；

vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物；以及

c)基于100重量份的共聚物a)和b)计，0.1重量份‑20重量份的氢化烃增粘剂；以及(B)所述第二压敏粘合剂组合物包含：

a)第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量％至12重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；

b)第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及c)任选地，中空无孔颗粒填料材料，

其中所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物作为多相体系共存于同一第二压敏粘合剂组合物中。

2.根据权利要求1所述的多层压敏粘合剂组件，其中基于100重量份的所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、

0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含(甲基)丙烯酸C2‑C6羟烷酯单体单元、(甲基)丙烯酸C2‑C7羟烷酯单体单元、(甲基)丙烯酸C2‑C5羟烷酯单体单元或甚至(甲基)丙烯酸C2‑C4羟烷酯单体单元。

4.根据权利要求1或2中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元选自(甲基)丙烯酸2‑羟乙酯、(甲基)丙烯酸3‑羟丙酯、(甲基)丙烯酸4‑羟丁酯以及它们的任何混合物。

5.根据权利要求1或2中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元；

ii.0.1重量份至15重量份、0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、

2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元，iii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；

iv.0重量份至20重量份的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

v.0份至5份的乙烯基单体单元；以及

vi.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；

以上均基于100重量份的所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计。

6.根据权利要求5所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的所述C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、所述C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至所述C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元选自以下各项的(甲基)丙烯酸酯：乙醇、

1‑丙醇、2‑丙醇、1‑丁醇、2‑丁醇、1‑戊醇、2‑戊醇、3‑戊醇、2‑甲基‑1‑丁醇、3‑甲基‑1‑丁醇、

1‑己醇、2‑己醇、2‑甲基‑1‑戊醇、3‑甲基‑1‑戊醇、2‑乙基‑1‑丁醇、3,5,5‑三甲基‑1‑己醇、

3‑庚醇、1‑辛醇、2‑辛醇、异辛醇、2‑乙基‑1‑己醇、1‑癸醇、2‑丙基庚醇、1‑十二烷醇、1‑十三烷醇、1‑十四烷醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物。

7.根据权利要求5所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的所述C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、所述C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至所述C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元选自以下各项的(甲基)丙烯酸酯：2‑辛醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物的(甲基)丙烯酸酯。

8.根据权利要求1或2中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述具有高于50℃的Tg的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

i.至多100重量份的具有高于50℃的Tg的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

ii.0重量份至15重量份或甚至1重量份至5重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；

iii.0重量份至50重量份或甚至1重量份至25重量份的任选的具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

iv.0重量份至10重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；以及

v.0重量份至5重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的乙烯基单体单元；

以上均基于100重量份的所述具有高于50℃的Tg的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计。

9.根据权利要求1或2中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述具有高于50℃的Tg的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元选自(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸3,3,5三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、N‑辛基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸丙酯以及它们的任何混合物。

10.根据权利要求1或2中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2‑乙基‑己酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基‑聚乙二醇‑单甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸乙氧基‑乙氧基乙酯、乙氧基化丙烯酸壬酯以及它们的任何混合物。

11.根据权利要求1或2中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中：a)基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量％至11重量％、0.1重量％至10重量％、0.2重量％至10重量％、0.2重量％至9重量％、0.2重量％至8重量％、0.3重量％至8重量％、0.5重量％至8重量％、0.5重量％至6重量％、1重量％至6重量％或甚至1重量％至5重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；并且b)基于所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含16重量％至40重量％、16重量％至35重量％、16重量％至30重量％、16重量％至25重量％、17重量％至25重量％、17重量％至23重量％或甚至17重量％至20重量％的(甲基)丙烯酸单体单元。

12.一种将第一部件粘附至第二部件的方法，其中所述第一部件和所述第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，并且其中所述方法包括以下步骤：a)提供根据权利要求1至11中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，并且所述多层压敏粘合剂组件包括：

i.第二压敏粘合剂聚合物泡沫层，所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层具有两个主表面；

ii.第一压敏粘合剂聚合物层，所述第一压敏粘合剂聚合物层与所述聚合物泡沫层的一个主表面相邻；

iii.任选地，第三压敏粘合剂层，所述第三压敏粘合剂层在与所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的与所述第一压敏粘合剂聚合物层相邻的所述主表面相反的主表面上与所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，并且其中将所述第一压敏粘合剂聚合物层、所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层和任选的所述第三压敏粘合剂层叠置；

b)将所述第一压敏粘合剂聚合物层粘附至所述第一部件；以及c)将所述第二部件粘附至所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的所述第三压敏粘合剂层。

13.根据权利要求12所述的方法，其中所述第一部件和所述第二部件用于机动车外部应用，并且独立地选自包层、外饰件、柱饰件、徽章、后视镜组件、扰流板、前扰流板唇、行李箱盖的把手模制件、机罩延伸部、车轮拱罩、车身侧模制件和镶嵌物、尾灯组件、声纳支架、车牌支架、挡泥板、挡泥板模块、前格栅、前照灯清洗支架、天线、车顶沟模制件、车顶纵梁、天窗架、前挡风玻璃模制件、后挡风玻璃模制件、侧窗遮阳板、机动车车身部件，具体地车门、车顶、机罩、行李箱盖、保险杠、侧面板，以及它们的任何组合。

14.根据权利要求12或13所述的方法，其中所述热塑性有机聚合物或所述热固性有机聚合物选自聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面；以及它们的任何组合或混合物。

15.根据权利要求1至11中任一项所述的多层压敏粘合剂组件用于将第一部件粘附至第二部件的用途，其中所述第一部件和所述第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物。

16.根据权利要求1至11中任一项所述的多层压敏粘合剂组件用于粘结至低表面能基底或中表面能基底的用途。

说明书

多层压敏粘合剂组件

技术领域

[0001] 本公开整体涉及粘合剂领域，更具体地涉及压敏粘合剂(PSA)组合物和多层组件领域。本公开还涉及将第一部件粘附至第二部件的方法，其中第一部件和第二部件包含热
塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，并且涉及此类多层组件的用途。

背景技术

[0002] 粘合剂已用于多种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。粘合剂胶带一般包括背衬或基底以及粘合剂。对于许多应用而言特别优选的一种类型的粘合剂由压敏粘合剂表示。压敏粘合剂(PSA)是本领域普通技术人员所熟知的，具有包括以下的某些特性：(1)有力且
永久的粘性，(2)在不超过手指压力下进行粘附，(3)足以保持到粘附体上的能力，以及(4)足够的内聚强度。

[0003] 已发现很好地用作压敏粘合剂的材料为经设计和配制而表现出所需粘弹特性，从而使得粘性、剥离粘附力和剪切强度达到期望平衡的聚合物。用于制备压敏粘合剂的最常
用的聚合物为各种(甲基)丙烯酸酯类共聚物、天然橡胶、合成橡胶以及硅氧烷。

[0004] 随着多年来压敏粘合剂胶带使用的扩展，性能要求已变得越来越苛刻。例如就操作温度和负载而言，对于许多应用来说，原来预期应用于在室温下支撑适度负载的剪切保
持能力现已大幅度提高。实际上，许多具体应用需要压敏粘合剂来支撑高应力条件下的负
载，诸如例如，暴露在强烈的风化条件下或在强烈使用下，在此期间压敏粘合剂胶带受到高机械和/或化学应力。

[0005] 当用于室外或外部应用时，压敏粘合剂胶带必须在各种具有挑战性的条件下诸如暴露于宽的温度范围内提供可操作性，并且具体地在极端温度诸如例如在高达90℃的高温
或低至‑40℃的低温下提供可接受的性能。本公开的上下文中的其他富有挑战性的条件包
括暴露于强风或暴雨，这通常可在运输和建筑市场应用中发生。

[0006] 在现代运输和建筑市场应用中，对减轻组成部件的重量的需求已促使越来越多地使用复合材料和热塑性材料，已知这些材料是对于粘合剂粘结富有挑战性的基底。在机动
车和航空航天制造工业中，众多的外部部件事实上由所谓的LSE和MSE材料(即，分别具有低表面能和中表面能的基底)制成。

[0007] 现有技术已知的压敏粘合剂材料不常向各种类型的基底包括所谓的LSE、MSE和HSE基底(即分别具有低表面能、中表面能和高表面能的基底)提供足够的粘性。具体地，在这些对于粘结富有挑战性的基底(尤其是LSE和MSE基底)上的剥离力或剪切阻力通常无法
满足要求，尤其是在环境应力如改变温度和湿度下。

[0008] 这种不足可通过添加较高含量的增粘剂而部分地克服。然而，增粘剂的过度使用可常常不利地影响压敏粘合剂的关键特性，诸如例如剪切阻力和内聚强度，并且可使对应
的粘合剂的玻璃化转变温度上升。此外，增粘剂可迁移到其上粘结粘合剂带材的基底中，并可导致不可取的变色或降低的稳定性。

[0009] 因此粘合剂胶带工业中公认且持续的挑战是，开发出即使在高应力条件(诸如例如暴露于强风化条件)下或在密集使用下也能够向难以粘结的基底提供优异的粘附特性和
突出的内聚特性的压敏粘合剂胶带。

[0010] 不质疑与本领域中已知的压敏粘合剂组合物相关联的技术优点，仍存在对稳定且有成本效益的压敏粘合剂胶带的需求，该压敏粘合剂胶带具有改善的且多用途的粘附特
性，具体地，即使在高应力条件(诸如例如暴露于强风化条件)下或在密集使用下关于各种
类型的难于粘附的表面(诸如，具体地LSE和MSE基底)上的剥离力和剪切阻力。

[0011] 根据以下说明书，本公开的压敏粘合剂(PSA)胶带和方法的其他优点将显而易见。

发明内容

[0012] 根据一个方面，本公开涉及一种多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件包括具有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，所述第一压敏粘合剂聚合物
层与具有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，其中：

[0013] (A)所述第一压敏粘合剂组合物包含：

[0014] a)60重量份或更多的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0015] i.C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0016] ii.基于100重量份的所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，0.1重量份至15重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元；

[0017] iii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0018] iv.任选地，另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0019] v.任选地，乙烯基单体单元；以及

[0020] vi.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及

[0021] b)至多40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：

[0022] i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0023] ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0024] iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0025] iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0026] v.任选地，乙烯基单体单元；

[0027] vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物；以及

[0028] c)任选地，基于100重量份的共聚物a)和b)计，至多20重量份的氢化烃增粘剂；以及

[0029] (B)所述第二压敏粘合剂组合物包含：

[0030] a)第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量％至12重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；

[0031] b)第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0032] c)任选地，中空无孔颗粒填料材料。

[0033] 根据另一个方面，本公开涉及一种将第一部件粘附至第二部件的方法，其中所述第一部件和所述第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，并且其中所述方法
包括以下步骤：

[0034] a)提供如上所述的多层压敏粘合剂组件，并且所述多层压敏粘合剂组件包括：

[0035] i.第二压敏粘合剂聚合物泡沫层，所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层具有两个主表面；

[0036] ii.第一压敏粘合剂聚合物层，所述第一压敏粘合剂聚合物层与所述聚合物泡沫层的一个主表面相邻；

[0037] iii.任选地，第三压敏粘合剂层，所述第三压敏粘合剂层在与所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的与所述第一压敏粘合剂聚合物层相邻的所述主表面相反的主表面上与
所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，并且其中将所述第一压敏粘合剂聚合物层、所述
第二压敏粘合剂聚合物泡沫层和任选的所述第三压敏粘合剂层叠置；

[0038] b)将所述第一压敏粘合剂聚合物层粘附至所述第一部件；以及

[0039] c)将所述第二部件粘附至所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的所述第三压敏粘合剂层。

[0040] 根据又一个方面，本公开涉及如上所述的多层压敏粘合剂组件用于将第一部件粘附至第二部件的用途，其中所述第一部件和所述第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性
有机聚合物。

具体实施方式

[0041] 根据第一方面，本公开涉及一种多层压敏粘合剂组件，该多层压敏粘合剂组件包括具有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，该第一压敏粘合剂聚合物层与
具有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，其中：

[0042] (A)第一压敏粘合剂组合物包含：

[0043] a)60重量份或更多的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0044] i.C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0045] ii.基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，0.1重量份至15重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元；

[0046] iii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0047] iv.任选地，另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0048] v.任选地，乙烯基单体单元；以及

[0049] vi.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及

[0050] b)至多40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：

[0051] i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0052] ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0053] iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0054] iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0055] v.任选地，乙烯基单体单元；

[0056] vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物；以及

[0057] c)任选地，基于100重量份的共聚物a)和b)计，至多20重量份的氢化烃增粘剂；以及

[0058] (B)第二压敏粘合剂组合物包含：

[0059] a)第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量％至12重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；

[0060] b)第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0061] c)任选地，中空无孔颗粒填料材料。

[0062] 在本公开的上下文中，已令人惊讶地发现如上所述的多层压敏粘合剂组件，具体地其中第一压敏粘合剂组合物和第二压敏粘合剂组合物具体地如上文所限定，即使在高应
力条件(诸如例如暴露于强风化条件)下或在密集使用下也向各种难以粘结的基底提供优
异的粘附特性和突出的内聚特性。对于粘结富有挑战性的基底或难以粘结的基底包括具体
地分别具有低表面能(LSE)和中表面能(MSE)的基底。这是特别令人惊讶的发现，因为这些
各种基底通常表现出完全不同的表面化学和能量。此类有利特性在难以粘结的基底，诸如
机动车清漆涂层、机动车临界涂料体系或机动车涂饰体系上尤其突出。具有第二压敏粘合
剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层除了在各种类型的基底(包括对于粘结富有挑战
性的LSE和MSE基底)上的突出的粘附性能之外还提供优异的机械特性(具体地高应力弛豫、
高内部强度和良好的适形能力)。

[0063] 不受理论的束缚，据信有利特性的这种非常独特的组合具体地由于存在于包含在第一压敏粘合剂组合物中的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物中的0.1重量份至15重量份的(甲
基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元的特定量。据信这些甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元向多层压敏粘合剂组件的第一压敏粘合剂聚合物层提供有利的极性特性。

[0064] 仍不受理论的束缚，据信有利特性的这种优异平衡还由于如上所述的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯共聚物在同一第二压敏粘合剂组合物内的特定组
合。据信包含0.1重量％至12重量％的(甲基)丙烯酸单体单元的第一(甲基)丙烯酸酯共聚
物在各种类型的基底上提供优异的粘附性能，这具体地由于由存在于第一(甲基)丙烯酸酯
共聚物中的相对低浓度的(甲基)丙烯酸单体单元提供的优异的润湿特性，并且该第一(甲
基)丙烯酸酯共聚物中的相对低浓度的(甲基)丙烯酸单体单元向所得的压敏粘合剂组合物
提供优异的柔软性。至于包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元的第二(甲基)
丙烯酸酯共聚物，据信该包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元的第二(甲基)
丙烯酸酯共聚物提供了突出的机械特性，这具体地由于存在于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物
中的相对高浓度的(甲基)丙烯酸单体单元。换句话讲，第二压敏粘合剂组合物令人惊讶地
将由相对低浓度的(甲基)丙烯酸单体单元和相对高浓度的(甲基)丙烯酸单体单元提供的
固有矛盾的特性组合在了同一基于(甲基)丙烯酸的压敏粘合剂组合物内。仍不受理论的束
缚，据信这两组矛盾的特性均由于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯共聚
物作为多相体系共存于同一第二压敏粘合剂组合物中而得以递送，并且当与具有均质结构
的组合物相比时这种共存提供了有利特性。

[0065] 还已令人惊讶地发现，根据本公开的多层压敏粘合剂的第二压敏粘合剂组合物尽管包含相对高的总体(甲基)丙烯酸浓度，但是不会导致(或大幅减少)(甲基)丙烯酸单体扩
散到相邻层，具体地扩散到第一压敏粘合剂层的潜在问题。这种不希望的扩散现象具体地
可能发生在包括与具有相对低浓度的丙烯酸单体单元的层相邻的具有相对高浓度的(甲
基)丙烯酸单体单元的层的那些多层组件中，并且—由于多层组件中(甲基)丙烯酸单体单
元的浓度梯度—这种不希望的扩散现象转化为(甲基)丙烯酸单体从高(甲基)丙烯酸浓缩
层扩散到低(甲基)丙烯酸浓缩层中。不受理论的束缚，据信这种独特的特性是由于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯共聚物作为多相体系共存于同一第二压敏粘合
剂组合物中，这防止或至少大幅减少了游离(甲基)丙烯酸单体单元在层之间的扩散。

[0066] 在本公开的上下文中，表述“低表面能基底”是指那些具有小于34达因/厘米的表面能的基底。此类材料中包括有聚丙烯、聚乙烯(例如，高密度聚乙烯或HDPE)和聚丙烯的共混物(例如PP/EPDM、TPO)。

[0067] 在本公开的上下文中，表述“中表面能基底”是指那些具有包含在34达因/厘米和70达因/厘米之间，典型地在34达因/厘米和60达因/厘米之间，并且更典型地在34达因/厘
米和50达因/厘米之间的表面能的基底。此类材料中包括有聚酰胺6(PA6)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、PC/ABS共混物、PC、PVC、PA、PUR、TPE、POM、聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、清漆涂层表面，具体地用于类似汽车的车辆的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆
表面，以及类似纤维增强塑料的复合材料。

[0068] 表面能通常由例如ASTM D7490‑08中所描述的接触角测量来测定。

[0069] 如整个说明书中所用的术语叠置意指聚合物的液体前体的两个或更多个层或者多层压敏粘合剂组件的聚合物层的两个或更多个层布置在彼此的顶部上。叠置的液体前体
层或聚合物层可直接彼此紧挨布置，使得下层的上表面邻接上层的下表面。

[0070] 如整个说明书中所用的术语相邻是指在前体多层压敏粘合剂组件或固化的多层压敏粘合剂组件内的两个叠置的层，这两个叠置的层直接彼此紧挨布置，即彼此邻接。

[0071] 术语“玻璃化转变温度”和“Tg”可互换使用并且是指(共)聚合物材料或混合物的玻璃化转变温度。除非另外指出，否则玻璃化转变温度值通过Fox公式估计，如下文详述。

[0072] 在本公开的上下文中，表述“高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物”意指具有高于50℃的Tg的(甲基)丙烯酸酯共聚物。

[0073] 在本公开的上下文中，表述“高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元”意指具有高于50℃的Tg的(甲基)丙烯酸酯单体单元，作为所述高Tg单体的均聚物起作用。

[0074] 在本公开的上下文中，表述“低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物”意指具有低于20℃的Tg的(甲基)丙烯酸酯共聚物。

[0075] 在本公开的上下文中，表述“低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元”意指具有低于20℃的Tg的(甲基)丙烯酸酯单体单元，作为所述低Tg单体的均聚物起作用。

[0076] 在例如WO‑A1‑2011094385(Hitschmann等人)或EP‑A1‑0259094(Zimmerman等人)中详细描述了用于本文的示例性“湿法”生产工艺，该专利的全部公开内容以引用方式并入本文。

[0077] 术语“烷基”是指为饱和烃的一价基团。烷基可为直链的、支链的、环状的或它们的组合物，并且通常具有1至32个碳原子。在一些实施方案中，烷基基团包含1至25个、1至20个、1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。烷基基团的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、2‑乙基己基、2‑辛基和2‑丙基庚基。

[0078] 根据本公开，用于本文的第一压敏粘合剂组合物包含低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0079] i.C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0080] ii.基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，0.1重量份至15重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元；

[0081] iii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0082] iv.任选地，另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0083] v.任选地，乙烯基单体单元；以及

[0084] vi.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0085] 根据一个具体方面，基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量份至15重量份、0.2重量份至15重量份、
0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元。

[0086] 根据本公开的多层压敏粘合剂的另一个具体方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含(甲基)丙烯酸C2‑C6羟烷酯单体单元、(甲基)丙烯酸C2‑C7羟烷酯单体单元、(甲基)丙烯酸C2‑C6羟烷酯单体单元、(甲基)丙烯酸C2‑C5羟烷酯单体单元或甚至(甲基)丙烯酸C2‑C4羟烷酯单体单元。

[0087] 在一个示例性方面，用于低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟戊酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟庚酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯以及它们的任何混合物。

[0088] 在一个有利方面，用于低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯以及它们的任何混合物。

[0089] 根据一个优选方面，用于低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元选自(甲基)丙烯酸2‑羟乙酯、(甲基)丙烯酸3‑羟丙酯、(甲基)丙烯酸4‑羟丁酯以及它们的任何混合物。

[0090] 根据一个具体方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C4‑C12(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0091] 根据一个更具体方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含非叔醇的单体(甲基)丙烯酸酯，该醇包含1至32、1至24、1至18或甚至4至12个碳原子。可使用此类单体的混合物。

[0092] 在一个典型方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物可以为溶液共聚物或浆料共聚物，其具有低于20℃或甚至低于0℃的Tg。

[0093] 在另一个具体的方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包括在溶剂中包含低Tg溶质共聚物的溶液共聚物。

[0094] 适用于低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物中的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元的示例包括但不限于丙烯酸或甲基丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇选自乙醇、1‑丙醇、2‑丙醇、1‑丁醇、2‑丁醇、1‑戊醇、2‑戊醇、3‑戊醇、2‑甲基‑1‑丁醇、3‑甲基‑1‑丁醇、1‑己醇、2‑己醇、2‑甲基‑1‑戊醇、3‑甲基‑1‑戊醇、2‑乙基‑1‑丁醇、3,5,5‑三甲基‑1‑己醇、3‑庚醇、1‑辛醇、2‑辛醇、异辛醇、2‑乙基‑1‑己醇、1‑癸醇、2‑丙基庚醇、1‑十二烷醇、1‑十三烷醇、1‑十四烷醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物。

[0095] 优选地，适用于低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物中的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元选自2‑辛醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物的(甲基)丙烯酸酯。

[0096] 在一些其他方面，C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元是(甲基)丙烯酸与如在WO‑A1‑2011119363(Lewandowski等人，其内容以引用方式并入本文)中所述的2‑烷基烷醇(格尔伯特醇(Guerbet alcohol))的酯。

[0097] 在根据本公开的多层压敏粘合剂组件的一些其他方面，低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括(甲基)丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇选自2‑乙基‑1‑己醇、2‑丙基庚醇、异辛醇和2‑辛醇。

[0098] 根据一个有益的方面，低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括(甲基)丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇选自2‑乙基‑1‑己醇和2‑丙基庚醇。

[0099] 在一些方面，基于用于制备低Tg共聚物的100份总单体含量计，用于本文的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元以60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的量存在。

[0100] 用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物还可任选地包含酸官能烯键式不饱和单体单元，其中酸官能团可为酸本身(诸如羧酸)，或者一部分可为其盐(诸如碱金属羧酸盐)。
可用的酸官能烯键式不饱和单体单元包括但不限于选自烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和
磺酸、烯键式不饱和膦酸以及它们的混合物的那些。此类化合物的示例包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、油酸、(甲基)丙烯酸β‑羧乙酯、甲基丙烯酸2‑磺乙酯、苯乙烯磺酸、2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸以及它们的任何组合或混合物的那些。

[0101] 低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的酸官能烯键式不饱和单体单元通常由于它们的可用性而选自烯键式不饱和羧酸，即(甲基)丙烯酸。当期望甚至更强的酸时，酸性单体包括烯键式不饱和磺酸和烯键式不饱和膦酸。基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总
单体计，酸官能烯键式不饱和单体单元通常以0.5重量份至15重量份、1重量份至15重量份
或甚至1重量份至5重量份的量使用。在一些其他方面，基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，酸官能烯键式不饱和单体单元以0.5重量份至15重量份、0.5重量份
至10重量份、0.5重量份至5重量份、0.5重量份至3重量份或甚至0.5重量份至2重量份的量
使用。

[0102] 用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物还可任选地包含另外非酸官能烯键式不饱和单体单元，具体地非酸官能烯键式不饱和极性单体单元。

[0103] 可用于制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元既有某种程度的油溶性又有某种程度的水溶性，这引起极性单体在乳液聚合中分布于水相
与油相之间。如本文所用，术语“极性单体”不包括酸官能单体。

[0104] 合适的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元的代表性示例包括但不限于(甲基)丙烯酸2‑羟乙酯；N‑乙烯基吡咯烷酮；N‑乙烯基己内酰胺；丙烯酰胺；单或二‑N‑烷基取代的丙烯酰胺；叔丁基丙烯酰胺；二甲氨基乙基丙烯酰胺；N‑辛基丙烯酰胺；聚(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯，其包括(甲基)丙烯酸2‑(2‑乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2‑乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2‑甲氧基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；烷基乙烯基醚，包括乙烯基甲基醚；以及它们的混合物。优选的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元包括选自(甲基)丙烯酸2‑羟乙酯和N‑乙烯基吡咯烷酮的那些。基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元可以
0重量份至20重量份的量存在。

[0105] 在一个具体方面，用于本文的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元选自(甲基)丙烯酸2‑羟乙酯、N‑乙烯基吡咯烷酮、N‑乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、聚(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯、烷基乙烯基醚以及它们的任何混合物。

[0106] 用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物还可任选地包含乙烯基单体单元。可用于制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的乙烯基单体单元包括乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯和丙
酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如，α‑甲基苯乙烯)、乙烯基卤化物以及它们的混合物。如本文所用，乙烯基单体单元不包括酸官能单体、丙烯酸酯单体和极性单体。基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，此类乙烯基单体单元通常以0重量份至5重
量份或甚至1重量份至5重量份使用。

[0107] 在一个有益的方面，用于本文的乙烯基单体单元选自乙烯基酯、苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基卤化物以及它们的任何混合物。

[0108] 为了增加经涂覆的第一压敏粘合剂聚合物层的内聚强度，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物还可任选地包含多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元。多官能丙烯酸酯单体单
元尤其可用于乳液或浆料聚合。可用的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元的示例包括但不限
于二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯，如1,6‑己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯以及它们的混合物。具体的多官能(甲基)丙烯酸酯
单体单元的量和种类依据粘合剂组合物的应用来定制。

[0109] 通常，基于粘合剂组合物的总干重计，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元以小于5份的量存在。更具体地，基于100份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元(交联剂)可以0.01份至5份或甚至0.05份至1份的量存在。

[0110] 根据依据本公开的多层压敏粘合剂组件的一个有利方面，低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0111] i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0112] ii.0.1重量份至15重量份、0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、
1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元，

[0113] iii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0114] iv.0重量份至20重量份的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0115] v.0份至5份的乙烯基单体单元；以及

[0116] vi.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0117] 以上均基于100重量份的低Tg共聚物的总单体计。

[0118] 根据依据本公开的多层压敏粘合剂组件的另一个有利方面，低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0119] i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的非叔C1‑C32醇、非叔C1‑C24醇或甚至非叔C1‑C18醇的(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0120] ii.0.1重量份至15重量份、0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、
1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元，

[0121] iii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0122] iv.0重量份至20重量份的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0123] v.0份至5份的乙烯基单体单元；以及

[0124] vi.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0125] 以上均基于100重量份的低Tg共聚物的总单体计。

[0126] 在一些方面，低Tg共聚物可包含具有高于50℃的玻璃化转变温度的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，作为所述高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元的均聚物起作用。在低Tg(甲基)
丙烯酸酯共聚物组分中掺入少量高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元改善了低Tg(甲基)丙烯酸
酯共聚物组分与高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分之间的相容性和稳定微相形态，特别是当
高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元对于(甲基)丙烯酸酯共聚物组分都是共同的。

[0127] 合适的高Tg单体单元为(甲基)丙烯酸酯并且在下文中更详细地描述。低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含一定量的共聚高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，使得(甲基)丙烯酸酯
共聚物的Tg低于20℃，优选地低于0℃，如通过Fox公式所估计的。一般来讲，基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，共聚物可包含1重量份至20重量份或1重量份至
10重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物。低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的高Tg(甲基)丙烯酸
酯单体单元可以任何方式掺入。它们可以是用于制备(无论是通过浆料聚合、溶剂聚合还是无溶剂聚合(neat polymerization))的单体混合物的一部分。

[0128] 可通过任何常规的自由基聚合方法来制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，这些方法包括溶液法、辐射法、本体法、分散法、乳液法、无溶剂法、以及悬浮法。所得粘合剂(共)聚合物可为无规(共)聚合物或嵌段(共)聚合物。优选地，一般以溶液或浆料共聚物组合物的形
式制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分。

[0129] 一种典型溶液聚合方法的进行方式是，向反应容器中加入单体、合适的溶剂和任选的链转移剂，加入自由基引发剂，用氮气吹扫，并保持反应容器处于高温下(通常在约40至100℃的范围内)直至反应完成，通常耗时约1至24小时，这取决于批量大小和温度。溶剂的示例为甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。这些溶剂可单独使用或作为它们的混合物使用。

[0130] 浆料聚合物技术包括使单体部分地聚合以产生包含低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和未聚合单体的浆料聚合物。将浆料聚合物组合物聚合到可用的涂覆粘度，使之可被涂覆
到基底(诸如带背衬)上并进一步聚合。部分聚合提供了酸官能(甲基)丙烯酸酯溶质共聚物
在一种或多种溶剂单体中的可涂覆溶液。当包含高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元时，初始单
体混合物可包含高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，和/或高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元可加
入到浆料聚合物组合物。在此类方面，可将单体混合物组合并部分聚合到合适的粘度，然后加入附加的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0131] 聚合可在存在合适溶剂的情况下进行，或者优选地在不存在合适溶剂的情况下进行，合适的溶剂是诸如与浆料聚合物的组分的官能团不起反应的乙酸乙酯、甲苯和四氢呋
喃。

[0132] 可以通过在光引发剂的存在下使浆料聚合物组合物暴露于能量来实现聚合。在例如使用电离辐射来引发聚合的情况下，可以不需要能量活化的引发剂。根据100pbw的低Tg
(甲基)丙烯酸酯浆料共聚物的总单体，这些光引发剂可以在约0.0001pbw至约3.0pbw，优选地约0.0001pbw至约1.0pbw，并且更优选地约0.005pbw至约0.5pbw范围内的浓度采用。

[0133] 制备可涂覆的浆料聚合物的优选方法是光引发的自由基聚合。光聚合方法的优点在于1)不需要加热单体溶液，以及2)当关掉活化光源时，光引发完全停止。可进行实现可涂覆型粘度的聚合，使得单体向聚合物的转化率为至多约30％。当已实现期望的转化率和粘
度时，可通过除去光源以及通过向溶液里鼓泡通入空气(氧气)以淬灭传播自由基来终止聚
合。

[0134] 可以常规方式在非单体溶剂中来制备一种或多种溶质(共)聚合物并推进至高转化率(聚合度)。当使用溶剂(单体或非单体的)时，可在形成浆料聚合物之前或者之后移除
溶剂(例如通过真空蒸馏)。此程序涉及高度转化的官能聚合物，虽然是可接受的方法，但并不是优选的，因为需要附加移除溶剂的步骤，可能需要另一种材料(非单体溶剂)，并且高分子量且高度转化的溶质聚合物在单体混合物中的溶解可能需要相当长的时间段。

[0135] 可用的光引发剂包括苯偶姻醚，诸如苯偶姻甲醚和苯偶姻异丙醚；取代的苯乙酮，TM诸如2,2‑二甲氧基苯乙酮(可以商品名Irgacure 651光引发剂获得(德国路德维希港的巴
斯夫公司(BASF，Ludwigshafen，Germany))、2,2‑二甲氧基‑2‑苯基‑1‑苯乙酮(可以商品名TM
Esacure KB‑1光引发剂获得(宾夕法尼亚州西彻斯特沙多玛公司(Sartomer Co.；West 
Chester,PA))购得，和二甲氧基羟基苯乙酮；取代的α‑酮醇，诸如2‑甲基‑2‑羟基苯丙酮；芳香族磺酰氯，诸如2‑萘‑磺酰氯；以及光敏肟，诸如1‑苯基‑1,2‑丙二酮‑2‑(O‑乙氧基‑羰基)肟。这些光引发剂中特别优选的是取代的苯乙酮。

[0136] 优选的光引发剂是发生Norrish I裂解以生成自由基的光活性化合物，所述自由基可通过对丙烯酸类的双键加成来引发。可在共聚物已形成之后将附加光引发剂加入到待
涂覆的混合物，即，可将光引发剂加入到浆料聚合物混合物。

[0137] 可用活化UV辐射来照射浆料聚合物组合物和光引发剂以使一种或多种单体组分聚合。UV光源可具有两种类型：1)相对低强度的光源诸如背光源，其在280纳米至400纳米的
2
波长范围内提供通常为10mW/cm或更低的光强(根据美国国家标准与技术研究所(United 
States National Institute of Standards and Technology)认可的程序来测量，例如用
弗吉尼亚州斯特林的电子仪表与技术有限公司(Electronic Instrumentation&
TM
Technology,Inc.(Sterling,VA))制造的Uvimap UM 365L‑S辐射计来测量)，以及2)相对高
2 2 2
强度的光源诸如中压汞灯，其提供通常大于10mW/cm ，优选地介于15mW/cm 和450mW/cm 之
2
间的强度。例如，可以成功地使用600mW/cm的强度和约1秒的暴露时间。强度可在约0.1mW/
2 2 2 2 2
cm 至约150mW/cm ，优选地约0.5mW/cm 至约100mW/cm ，并且更优选地约0.5mW/cm 至约
2
50mW/cm的范围内。此类光引发剂优选地以0.1pbw至1.0pbw每100pbw的浆料聚合物组合物
的量存在。

[0138] 在照射期间可以通过测量聚合的折射率来监测(单体到共聚物的)转化度。有用的涂料粘度以在至多30％，优选地2％‑20％，更优选地5％‑15％，并且最优选地7％‑12％的范围内的转化率(即，可用单体聚合的百分比)来实现。一种或多种溶质聚合物的分子量(重
均)为至少100,000，优选地至少250,000，更优选地至少500,000。

[0139] 应当理解浆料聚合法将在初始自由基聚合中产生“死聚合物”；即，完全聚合，不可自由基聚合的聚合物。随后，溶剂单体不自由基聚合到现存的溶质共聚物上。在配混浆料聚合物时，进一步暴露于UV下引发溶剂单体的自由基聚合以产生不同的共聚物。浆料法提供优于溶剂或溶液聚合法的优点；浆料法产生更高的分子量。这些较高分子量增加链缠结的
量，从而增加内聚强度。而且，交联之间的距离可随高分子量浆料聚合物而变大，这使得表面上的润湿度增加。

[0140] 根据本公开，用于本文的第一压敏粘合剂组合物包含高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：

[0141] i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0142] ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0143] iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0144] iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0145] v.任选地，乙烯基单体单元；以及

[0146] vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物。

[0147] 在一个典型的方面，用于本文的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于50℃、高于75℃或甚至高于100℃的Tg，如通过Fox公式所估计的。

[0148] 根据一个具体方面，用于本文的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于25,000道尔顿、高于30,000道尔顿、高于35,000道尔顿或甚至高于40,000道尔顿的重均分子量(Mw)。

[0149] 在另一方面，用于本文的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有低于100,000道尔顿、低于80,000道尔顿、低于75,000道尔顿、低于60,000道尔顿、低于50,000道尔顿或甚至低于
45,000道尔顿的重均分子量(Mw)。

[0150] 高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含100重量份的一种或多种高Tg单体。在其他方面，高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含如前文针对低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物(上述)所述
的附加的单体单元，其量各自使得所得共聚物的Tg高于50℃、高于75℃或甚至高于100℃，如通过Fox公式所估计的。

[0151] 根据依据本公开的多层压敏粘合剂组件的一个有益方面，高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0152] i.至多100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0153] ii.0重量份至15重量份或甚至1重量份至5重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0154] iii.0重量份至50重量份或甚至1重量份至25重量份的任选的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0155] iv.0重量份至10重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；以及

[0156] v.0重量份至5重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的乙烯基单体单元；

[0157] 以上均基于100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计。

[0158] 用于本文的合适的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元可有利地选自(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片
酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸3,3,5三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、N‑辛基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸丙酯以及它们的任何组合或混合物。

[0159] 用于本文的合适的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元包括具有一个烯键式不饱和基团和小于0℃的玻璃化转变温度(根据均聚物)的那些。用于本文的示例性低Tg(甲基)丙烯
酸酯单体单元包括但不限于丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2‑乙基己酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基‑聚乙二醇‑单甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸乙氧基‑乙氧基乙酯和乙氧基化丙烯酸壬酯。尤其优选的是丙烯酸2‑乙基‑己酯、丙烯酸乙氧基‑乙氧基乙酯、丙烯酸十三烷基酯和乙氧基化丙烯酸壬酯。其他单体可如对于低Tg共聚物(在前)
所述的使用。

[0160] 本文的高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物可通过任何常规的自由基聚合方法制得，包括溶液法、辐射法、本体法、分散法、乳液法和悬浮法。所得粘合剂(共)聚合物可为无规(共)聚合物或嵌段(共)聚合物。

[0161] 可通过如以下专利中公开的悬浮聚合制备粘合剂共聚物：U.S.3,691,140(Silver)；4,166,152(Baker等人)；4,636,432(Shibano等人)；4,656,218(Kinoshita)；和
5,045,569(Delgado)。

[0162] 经由乳液技术的聚合可能需要存在乳化剂(其也可被称为乳化剂或表面活性剂)。可用于本公开的乳化剂包括选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表
面活性剂以及它们的混合物的那些。优选地，乳液聚合在存在一种或多种阴离子表面活性
剂的情况下进行。基于乳液压敏粘合剂的所有单体的总重量计，表面活性剂浓度的有用范
围为约0.5重量％至约8重量％，优选地约1重量％至约5重量％。

[0163] 另选地，共聚物可通过以下技术进行聚合，该技术包括但不限于溶剂聚合、分散聚合和无溶剂本体聚合的常规技术。单体混合物可包含聚合引发剂，尤其是热引发剂或光引发剂类型，并且是以有效聚合共聚单体的量。

[0164] 一种典型溶液聚合法的进行方式是，向反应容器中加入单体、合适的溶剂和任选的链转移剂，加入自由基引发剂，用氮气吹扫，并保持反应容器为高温(通常为约40℃至100℃)，直到反应完成，根据批量大小和温度通常为约1小时至20小时。溶剂的示例为甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。这些溶剂可单独使用或作为它们的混合物使用。

[0165] 在典型的光聚合方法中，可以在存在光聚合引发剂(即，光引发剂)的情况下用紫TM TM
外(UV)线照射单体混合物。优选的光引发剂为可以商品名IRGACURE 和DAROCUR 购自BASF
TM
公司的那些，并且包括1‑羟基环己基苯甲酮(IRGACURE 184)、2,2‑二甲氧基‑1,2‑二苯乙‑TM
1‑酮(IRGACURE 651)、双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE 819)、1‑[4‑(2‑TM
羟基乙氧基)苯基]‑2‑羟基‑2‑甲基‑1‑丙烷‑1‑酮(IRGACURE 2959)、2‑苄基‑2‑二甲基氨TM
基‑1‑(4‑吗啉基苯基)丁酮(IRGACURE 369)、2‑甲基‑1‑[4‑(甲硫基)苯基]‑2‑吗啉基丙‑1‑TM TM
酮(IRGACURE 907)，和2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基丙‑1‑酮(DAROCUR 1173)。特别优选的光引TM
发剂是IRGACURE 819、651、184和2959。

[0166] 也可利用无溶剂聚合方法，诸如美国专利4,619,979和4,843,134(Kotnour等人)中所述的连续自由基聚合方法；美国专利5,637,646(Ellis)中所述的使用间歇式反应器的
基本上绝热的聚合方法；以及美国专利5,804,610(Hamer等人)中所述的用于聚合经封装的
预粘合剂组合物的方法来制备聚合物。

[0167] 在制备用于本公开的高Tg(共)聚合物中，可用的水溶性和油溶性引发剂是当暴露于加热时产生引发单体混合物(共)聚合的自由基的引发剂。对于通过乳液聚合作用来制备
(甲基)丙烯酸酯聚合物而言，水溶性引发剂是优选的。合适的水溶性引发剂包括但并不限
于选自以下的那些：过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠以及它们的混合物；氧化‑还原引发剂(诸如上述过硫酸盐的反应产物)和还原剂(诸如选自焦亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的那些)；和
4,4'‑偶氮双(4‑氰基戊酸)及其可溶盐(例如钠盐、钾盐)。优选的水溶性引发剂为过硫酸TM
钾。合适的油溶性引发剂包括但并不限于选自以下的那些：偶氮化合物，诸如VAZO 64(2,
TM
2'‑偶氮二(异丁腈))和VAZO 52(2,2'‑偶氮二(2,4‑二甲基戊腈))，两者均购自杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours Co.)，过氧化物，诸如过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰；以及它们的混合物。优选的油溶性热引发剂是(2,2'‑偶氮二(异丁腈))。当使用时，基于第一压敏粘合剂中的100重量份单体组分计，引发剂可以占约0.05重量份至约1重量份或约0.1重量份
至约0.5重量份。

[0168] 对于高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物两者而言，可通过应用以下Fox公式来计算对各种单体的特定组合有用的互聚物Tg的预测：1/Tg＝ΣWi/Tgi。
在该公式中，Tg为混合物的玻璃化转变温度，Wi为混合物中组分i的重量分数，并且Tgi为组分i的玻璃化转变温度，并且所有的玻璃化转变温度都以开尔文(K)为单位。如本文所用，术语“高Tg单体”是指当均聚时，产生具有高于50℃的Tg的(甲基)丙烯酰聚合物的单体。将高Tg单体引入高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物足以将所得(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变
温度提高到高于50℃、高于75℃或甚至高于100℃，如使用Fox公式所计算的。

[0169] 如果需要，可向低或高Tg(共)聚合物的单体混合物中加入链转移剂以制备具有所需分子量的(共)聚合物。链转移剂优选地用于制备高Tg(共)聚合物。已观察到当高Tg(共)
聚合物的分子量小于20k时，降低高温下的剥离性能。另外，当Mw大于约100k时，组分的不混溶性使得组合物的粘性减少。

[0170] 可用的链转移剂的示例包括但不限于选自四溴化碳、醇、硫醇以及它们的混合物的那些。当存在时，优选的链转移剂是巯基乙酸异辛酯和四溴化碳。链转移剂可以使得高Tg(共)聚合物具有大于20k，并且优选的小于100k的Mw的量使用。基于100重量份的总单体混
合物计，单体混合物还可包含至多约5重量份，典型地约0.01重量份至约5重量份，优选地约
0.5重量份至约3重量份的链转移剂(如果使用的话)。

[0171] 为了增加第一压敏粘合剂组合物的内聚强度，可向粘合剂组合物—高Tg(共)聚合物和低Tg(共)聚合物的组合中加入交联添加剂。例示了交联添加剂的两种主要类型。第一
交联添加剂为热交联添加剂，诸如多官能氮丙啶、异氰酸酯和环氧树脂。氮丙啶交联剂的一个示例是1,1'‑苯二甲酰‑双(2‑甲基氮丙啶)(CAS号7652‑64‑4)。可以在聚合之后将此类化学交联剂添加到PSA当中，并在用烘箱干燥经涂覆的粘合剂期间进行热活化。尽管低Tg共聚物组分中可包括多官能(甲基)丙烯酸酯并且可用作交联剂，但是可添加附加的交联剂。在
其他交联方法中，可使用热交联剂，其任选地与合适的促进剂和阻滞剂组合。用于本文的合适的热交联剂包括但不限于异氰酸酯，更具体为三聚的异氰酸酯和/或不含封闭剂的空间
位阻的异氰酸酯或其他环氧化物化合物，诸如环氧化物‑胺交联剂系统。有利的交联剂系统和方法在DE202009013255 U1、EP 2 305 389 A、EP 2 414 143 A、EP 2 192 148 A、EP 2 
186 869、EP 0 752 435 A、EP 1 802 722 A、EP 1 791 921 A、EP 1 791 922 A、EP 1 978 
069 A和DE 10 2008 059 050 A的说明书中有所描述，其相关内容因此以引用方式并入。适用于本文的促进剂和阻滞剂体系如在US‑A1‑2011/0281964的说明书中有所描述，其相关内容以引用方式明确地并入本文。用于本文的合适的热交联剂包括环氧环己基衍生物，具体
地环氧环己基羧酸酯衍生物，特别优选为(3,4‑环氧环己烷)甲基3,4‑环氧环己基羧酸酯，其可以商品名UVACURE 1500从氰特工业公司商购获得。在另一个实施方案中，可以采用依
靠自由基进行交联反应的化学交联剂。试剂例如过氧化物充当自由基源。当充分受热时，这些前体将生成引起聚合物交联反应的自由基。常用的自由基产生剂是过氧化苯甲酰。仅需
要少量的自由基产生剂，但比起双酰胺和异氰酸酯试剂的所需温度，自由基产生剂通常需
要更高的温度以完成交联反应。

[0172] 第二种类型的交联添加剂是通过高强度紫外(UV)光活化的光敏交联剂。用于丙烯酸类PSA的两种常用光敏交联剂为二苯甲酮和共聚芳族酮单体，如在美国专利4,737,559
(Kellen等人)中所述。可后添加溶液或浆液共聚物并被紫外光活化的另一种光交联剂为三
嗪，例如，2,4‑双(三氯甲基)‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑均三嗪。在一些实施方案中，多官能丙烯酸酯可用于增加内聚强度。多官能丙烯酸酯尤其可用于乳液聚合。可用的多官能丙烯酸酯
交联剂的示例包括但并不限于：二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯，诸如1,6‑己二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯和丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯以及它们的混合物。

[0173] 诸如单烯键式不饱和单烷氧基、二烷氧基和三烷氧基硅烷化合物(包括但不限于甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(购自宾夕法尼亚州塔利敦的Gelest公司(Gelest，
Inc.,Tullytown,PA))、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷等)的可水解的、可自由基共聚的交联剂也是可用的交联剂。

[0174] 交联剂的量和种类根据粘合剂组合物的应用来定制。如果存在，则交联剂可以任何合适的量使用。通常，基于粘合剂组合物的总干重计，交联剂以小于5份的量存在。更具体地，基于100份的低Tg共聚物的总单体计，交联剂可以0.01份至5份，优选地0.05份至1份的量存在。

[0175] 在本公开的上下文中，第一压敏粘合剂组合物包含交联剂，该交联剂优选地选自多官能氮丙啶、多官能异氰酸酯、多官能环氧化物、二苯甲酮、三嗪、多官能丙烯酸酯、多官能羧酸酯、氧杂环丁烷、噁唑啉以及它们的任何组合或混合物。在更优选的方面，交联剂选自多官能丙烯酸酯。

[0176] 用于本文的第一压敏粘合剂组合物可任选地包含氢化烃增粘剂以便改善其粘附特性，即发展出更有力的粘性。

[0177] 由于大多数常规压敏丙烯酸类粘合剂的高溶解度参数，以及这些粘合剂与许多增粘剂之间特定的可能的相互作用的存在，配制人员可获得的增粘剂选择有限。因此，烃基增粘剂，并且尤其是氢化烃树脂由于其非极性特性而被认为不适用于丙烯酸类粘合剂配方
中。

[0178] 然而，此类氢化烃增粘剂可有利地作为任选成分与上述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组合使用。增粘剂的用量通常足以增强现存于系统中的部
分相分离。此类增粘剂提供的不相容性可用来产生压敏粘合剂组合物。由于不相容性，观察到相对于高Tg和低Tg共聚物的组合，粘合剂组合物的玻璃化转变进一步拓宽，这因此进一
步改善了其对LSE基底或甚至MES基底的总体粘附力。如果向高Tg和低Tg共聚物共混物中加
入可相容的增粘剂(与低Tg丙烯酸类聚合物具有良好相容性的那些)，则通常观察到对LSE
基底的粘附力显著下降，并且来自高Tg和低Tg共聚物的相分离的有利效果通常可能损失。

[0179] 氢化烃增粘剂常规用于更多的基于橡胶的粘合剂中而不是基于丙烯酸类的压敏粘合剂中。发现氢化烃增粘剂特别适用于本文公开的低表面能基底的基于丙烯酸类的压敏
粘合剂中。示例性的氢化烃增粘剂包括C9和C5氢化的烃增粘剂。C9氢化的烃增粘剂的示例
包括以以下商品名出售的那些：由荷兰米德尔堡的伊士曼化工公司(Eastman Chemical 
Co.,Middelburg,Netherlands)出售的“REGALITE S‑5100”、“REGALITE R‑7100”、
“REGALITE R‑9100”、“REGALITE R‑1125”、“REGALITE S‑7125”、“REGALITE S‑1100”、“REGALITE R‑1090”、“REGALREZ 6108”、“REGALREZ 1085”、“REGALREZ 1094”、“REGALREZ 
1126”、“REGALREZ 1139”和“REGALREZ 3103”；由伊士曼化工公司(Eastman Chemical Co.)出售的“PICCOTAC”和“EASTOTAC”；由伊利诺伊州芝加哥的荒川化学公司(Arakawa 
Chemical Inc.(Chicago，IL)出售的“ARKON P‑140”、“AR ON P‑125”、“ARKON P‑l15”、“ARKON P‑100”、“ARKON P‑90”、“ARKON M‑135”、“ARKON M‑l15”、“ARKON M‑100”、和“ARKON M‑90”；以及由德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司(Exxon Mobil Corp.,Irving,TX)出售的“ESCOREZ 5000系列”。特别关注的是部分氢化的C9氢化增粘剂，优选地完全氢化的C9氢化增粘剂。

[0180] 根据依据本公开的多层压敏粘合剂组件的示例性方面，基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物计，第一压敏粘合剂组合物包含0.1重量
份至20重量份、0.5重量份至20重量份、1重量份至15重量份、2重量份至15重量份或甚至5重量份至15重量份的氢化烃增粘剂，优选地完全氢化的烃增粘剂。

[0181] 为了提高第一压敏粘合剂组合物的性能，可以加入其他添加剂。例如，在本文中可包括均化剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、氧抑制剂、润湿剂、流变改性剂、消泡剂、杀生物剂、染料等。所有这些添加剂和它们的使用都是本领域中所熟知的。应当理解，只要这些化合物不损害粘合剂的特性，其中任一种可被使用。

[0182] 紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂可用作第一压敏粘合剂组合物的添加剂。紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂作用以消除紫外线辐射对最终固化产物的有害影响，从而增强涂
层的耐气候性或防止涂层断裂、发黄和分层。优选的受阻胺光稳定剂为双(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶)[3,5‑双(1,1‑二甲基乙基‑4‑羟基苯基)甲基]丁基丙二酸酯，可以商品名TM
Tinuvin 144购自巴斯夫公司(BASF)。

[0183] 在一个具体方面，第一压敏粘合剂组合物可包含填料。基于组合物的总重量计，此类组合物可包含至少40重量％、至少45重量％或甚至至少50重量％的填料。在另一个具体方面，填料的总量为至多90重量％、至多80重量％或甚至至多75重量％的填料。

[0184] 填料可选自如本领域中已知的多种材料中的一种或多种材料，并且包括有机和无机填料。无机填料颗粒包括二氧化硅、亚微米二氧化硅、氧化锆、亚微米氧化锆，以及美国专利4,503,169(Randklev)中所描述类型的非玻璃态微粒。

[0185] 填料组分包括纳米级二氧化硅颗粒、纳米级金属氧化物颗粒以及它们的组合物。纳米填料还在美国专利7,090,721(Craig等人)、7,090,722(Budd等人)、7,156,911(Kangas等人)和7,649,029(Kolb等人)中有所描述。

[0186] 填料可以在本质上为颗粒或纤维。颗粒填料通常可被限定为具有20:1或更小、更常见为10:1或更小的长宽比或纵横比。纤维可被限定为具有大于20:1或更常见为大于100:
1的纵横比。颗粒的形状可在球形至椭球形范围内变化，或者更平面，诸如薄片或盘。宏观特性可高度依赖于填料颗粒的形状，具体地形状的均匀度。

[0187] 可掺入第一压敏粘合剂组合物中的一种尤其有利的添加剂由氯化聚烯烃(共)聚合物表示。在第一压敏粘合剂组合物中掺入氯化聚烯烃(共)聚合物显著改善了所得压敏粘
合剂聚合物层，具体地在低表面能(LSE)基底上的热粘结老化和热/湿粘结老化时的稳定
性。

[0188] 用于本文的合适的氯化聚烯烃(共)聚合物的示例包括以以下商品名出售的那些：由伊士曼化工公司(Eastman Chemical Co.)出售的“CP 343‑1”；由日本旭化成工业株式会社(Toyo Kasei Kogyo Co.Ltd)出售的“13‑LP”、“15‑LP”、“16‑LP”和“17‑LP”；由杜邦公司(DuPont Co.)出售的“HypalonTM CP 827B”、“HypalonTM CP 163”和“HypalonTM CP 183”；
TM TM
以及由陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)出售的“Tyrin CPE 4211P”、“Tyrin CPE 
TM
6323A”和“Tyrin CPE 3615P”。在一个优选的方面，“CP 343‑1”用作氯化聚烯烃(共)聚合物。

[0189] 根据本公开的一个优选方面，第一压敏粘合剂组合物包含氯化聚烯烃(共)聚合物，该氯化聚烯烃(共)聚合物选自氯化聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它们的任何组合、混合物或共聚物。更优选地，氯化聚烯烃(共)聚合物选自氯化聚丙
烯。

[0190] 基于100份的低Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物计，氯化聚烯烃(共)聚合物(如果存在的话)通常以0.1重量份至15重量份、0.1重量份至10
重量份、0.2重量份至5重量份、0.2重量份至3重量份或甚至0.2重量份至2重量份的量使用。

[0191] 第一压敏粘合剂组合物一般通过将高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分和低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分任选地与增粘剂简单共混来制备。聚合物可使用若干方法来共混。
聚合物可通过熔融共混、溶剂共混或任何合适的物理方式来共混。例如，聚合物可通过如
Guerin等人在美国专利4,152,189中所述的方法来熔融共混，该美国专利的公开内容以引
用方式并入本文。即，通过在减压下加热至约150℃至约175℃的温度来将所有溶剂(如果使用的话)从每个聚合物中去除。尽管可以使用熔融共混，但还可通过使用溶剂共混进行本公开的粘合剂共混。酸性和碱性聚合物应基本上可溶于所用的溶剂。

[0192] 提供分散混合、分配混合或分散和分配混合的组合的物理混合装置可用于制备均匀的共混物。可以使用间歇和连续的物理共混方法两者。间歇式方法的示例包括BRABENDER(例如可从新泽西州南哈肯萨克C.W.布拉本德仪器公司(C.W.Brabender Instruments,
Inc.；South Hackensack,NJ)商购获得的BRABENDER PREP CENTER)(South Hackensack，
N.J.)或班伯里密炼机内部混合和辊研磨(使用购自康涅狄格州安索尼亚的法拉尔公司
(FARREL COMPANY；(Ansonia，Conn.)的设备)。连续方法的示例包括单螺杆挤出、双螺杆挤出、圆盘挤出、往复式单螺杆挤出和销钉机筒单螺杆挤出。连续方法可包括使用分配元件诸如空腔转移元件(例如CTM，购自英国什鲁斯伯里的RAPRA科技有限公司(RAPRA 
Technology,Ltd.；Shrewsbury,England)和销混合元件、静态混合元件和分散元件(例如，MADDOCK混合元件或SAXTON混合元件，如在“单螺杆挤出机中的混合”，聚合物加工中的混合，由Chris Rauwendaal编辑(“Mixing in Single‑Screw Extruders,”Mixing in 
Polymer Processing,edited by Chris Rauwendaal)(马塞尔·德克尔公司：纽约，1991
年，第129页、第176‑177页以及第185‑186页(Marcel Dekker Inc.:New York(1991),
pp.129,176‑177,and 185‑186))中所述。

[0193] 在低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分为溶液共聚物的方面，将溶剂中的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物与高Tg(甲基)丙烯酸(共)聚合物和任选的增粘剂组合，混合直至均匀，任
选地涂覆并干燥以除去溶剂。当低Tg(甲基)丙烯酸聚合物组分为浆料共聚物时，将浆料共
聚物与高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和任选的增粘剂组合，添加任选附加溶剂单体，任
选地涂覆并进一步聚合。

[0194] 第一压敏粘合剂组合物包含至少60重量份，优选地至少70重量份，更优选地至少80重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分，其可为溶液或浆料共聚物的形式；至多40重
量份，优选地5重量份至40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其中高Tg(共)聚合物组分和低Tg(共)聚合物组分的总量为100重量份。如果存在增粘剂，其用量足以引起组分的部分相分离，并且通常以相对于100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分和低Tg
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分的0.1重量份至15重量份，优选地0.1重量份至10重量份的
量使用。

[0195] 观察到低Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分和高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分的组合在固化和干燥之后产生微相分离的压敏粘合剂，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚
物为连续相而高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物作为相对不均匀成型的内含物以在约0.01
微米至约0.1微米范围内的大小存在。微相域通过扩散边界来分离，扩散边界由部分不相容的组分在交接处互混所造成。还观察到相对于高Tg和低Tg单体单元以无规方式共聚的组合
物，微相分离拓展了粘合剂组合物的玻璃化转变。该效应的一种估计是在来自动态力学分
析的Tanδ曲线的锋强一半处固定高度(FHPW)下的峰宽。

[0196] 令人惊讶地，当与具有均一化结构的组合物或具有宏观相分离的组合物相比时，表现出微相分离的第一压敏粘合剂组合物在对于粘结富有挑战性的基底，具体地LSE和MSE
基底，更具体地LSE基底上提供剥离粘附力和剪切保持能力两者的显著改善。具体地，实现在高温下的粘合性能得到了显著的改善。不受理论的束缚，据信，此类有利地相分离效果取决于高Tg(共)聚合物的重均分子量(Mw)。如果高Tg(共)聚合物的重均分子量(Mw)小于
20.000道尔顿，则相分离效果不足以在升高的温度下产生令人满意的粘合性能。

[0197] 当与具有均一化结构的组合物或具有宏观相分离的组合物相比时，表现出微相分离的粘合剂层的第一压敏粘合剂组合物提供剥离粘附力的实质改善，同时保持其他粘合剂
特性诸如剪切的可接受的值。

[0198] 根据本公开，第二压敏粘合剂组合物包含：

[0199] a)第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量％至12重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；

[0200] b)第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0201] c)任选地，中空无孔颗粒填料材料。

[0202] 根据用于本文的第二压敏粘合剂组合物的一个典型方面，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(优选地第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)
丙烯酸酯共聚物)包含作为主要单体单元的直链或支链的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0203] 根据用于本文的第二压敏粘合剂组合物的另一个典型方面，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(优选地第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲
基)丙烯酸酯共聚物)包含选自以下的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元作为主
要单体单元：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2‑辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯以及它们的任何组合或混合物。

[0204] 在一个示例性方面，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(优选地第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯共聚物)包含选自以下的直
链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元作为主要单体单元：(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯以及它们的任何组合或混合物。

[0205] 在又一示例性方面，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(优选地第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯共聚物)包含作为主要单体
单元的(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯单体。

[0206] 根据用于本文的第二压敏粘合剂组合物的一个有利方面，基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含大于15重量％、大于16重
量％或甚至大于17重量％的量的(甲基)丙烯酸单体单元。

[0207] 在用于本文的第二压敏粘合剂组合物的一个优选方面，基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，用于本文的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量％至11重量％、0.1
重量％至10重量％、0.2重量％至10重量％、0.2重量％至9重量％、0.2重量％至8重量％、
0.3重量％至8重量％、0.5重量％至8重量％、0.5重量％至6重量％、1重量％至6重量％或甚至1重量％至5重量％的(甲基)丙烯酸单体单元。

[0208] 还优选地，基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含16重量％至40重量％、16重量％至35重量％、16重量％至30重量％、16重量％至25重量％、17重量％至25重量％、17重量％至23重量％或甚至17重量％至20重量％
的(甲基)丙烯酸单体单元。

[0209] 在用于本文的第二压敏粘合剂组合物的一个典型方面，用于本文的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg不大于0℃。还典型地，用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg大于
0℃。

[0210] 根据用于本文的第二压敏粘合剂组合物的一个优选方面，用于本文的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg包含在‑70℃和0℃之间、在‑70℃和‑10℃之间、在‑60℃和‑10℃之间、在‑60℃和‑20℃之间、在‑60℃和‑30℃之间、在‑55℃和‑35℃之间或甚至在‑50℃和‑40℃之间。

[0211] 还优选地，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg包含在2℃和100℃之间、在2℃和80℃之间、在2℃和60℃之间、在2℃和50℃之间、在2℃和45℃之间、在5℃和45℃之间、在5℃和
40℃之间、在5℃和35℃之间或甚至在10℃和30℃之间。

[0212] 在用于本文的第二压敏粘合剂组合物的一个有利方面，用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg不大于100℃、不大于80℃、不大于60℃、不大于50℃、不大于45℃或甚至不大于40℃。

[0213] 根据一个有益方面，用于本文的第二压敏粘合剂组合物包含65重量％至99重量％、70重量％至95重量％、75重量％至95重量％、75重量％至90重量％或甚至75重量％至
85重量％的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，并且其中重量百分比基于第二压敏粘合剂组合物
的总重量计。

[0214] 还有益地，用于本文的第二压敏粘合剂组合物包含1重量％至35重量％、1重量％至30重量％、2重量％至25重量％、3重量％至25重量％、3重量％至20重量％、4重量％至20重量％或甚至4重量％至15重量％的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，并且其中重量百分比基
于第二压敏粘合剂组合物的总重量计。

[0215] 根据本公开的一个优选方面，用于本文的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0216] a)基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，0.1重量％至11重量％、0.1重量％至10重量％、0.2重量％至10重量％、0.2重量％至9重量％、0.2重量％至8重量％、0.3重
量％至8重量％、0.5重量％至8重量％、0.5重量％至6重量％、1重量％至6重量％或甚至1重量％至5重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0217] b)基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，89重量％至99.9重量％、90重量％至99.9重量％、90重量％至99.8重量％、91重量％至99.8重量％、92重量％至99.8重量％、
92重量％至99.7重量％、92重量％至99.5重量％、94重量％至99.5重量％、94重量％至99重量％或甚至95重量％至99重量％的直链或支链的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0218] 根据本公开的另一个优选方面，用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0219] a)基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，包含13重量％至35重量％、13重量％至30重量％、15重量％至30重量％、15重量％至25重量％或甚至17重量％至23重量％
的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0220] b)基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，65重量％至87重量％、70重量％至87重量％、70重量％至85重量％、75重量％至85重量％或甚至77重量％至83重量％的直链
或支链的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0221] 可通过任何常规的自由基聚合方法来制备用于本文的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，这些方法包括溶液法、辐射法、本体法、分散法、乳液法、无溶剂法以及悬浮法。所得共聚物可以为无规共聚物或嵌段共聚物。在一个优选方面，一般以溶液共聚物组合物或浆料共
聚物组合物的形式制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分。

[0222] 一种典型溶液聚合方法的进行方式是，向反应容器中加入单体、合适的溶剂和任选的链转移剂，加入自由基引发剂，用氮气吹扫，并保持反应容器处于高温下(通常在约40至100℃的范围内)直至反应完成，通常耗时约1至24小时，这取决于批量大小和温度。溶剂的示例为甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、叔丁醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。这些溶剂可单独使用或作为它们的混合物使用。

[0223] 浆料聚合物技术包括使单体部分地聚合以产生包含第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和未聚合单体的浆料聚合物。将浆料聚合物组合物聚合到可用的涂覆粘度，使之可被涂覆
到基底(诸如带背衬)上并进一步聚合。

[0224] 聚合可在存在合适溶剂的情况下进行，或者优选地在不存在合适溶剂的情况下进行，合适的溶剂是诸如与浆料聚合物的组分的官能团不起反应的乙酸乙酯、甲苯和四氢呋
喃。

[0225] 制备可涂覆的浆料聚合物的优选方法是光引发的自由基聚合。光聚合方法的优点在于1)不需要加热单体溶液，以及2)当关掉活化光源时，光引发完全停止。可进行实现可涂覆型粘度的聚合，使得单体向聚合物的转化率为至多约10％。当已实现期望的转化率和粘
度时，可通过除去光源以及通过向溶液里鼓泡通入空气(氧气)以淬灭传播自由基来终止聚
合。

[0226] 可以通过在光引发剂的存在下使浆料聚合物组合物暴露于能量来实现聚合。在例如使用电离辐射来引发聚合的情况下，可以不需要能量活化的引发剂。

[0227] 可用的光引发剂包括苯偶姻醚，诸如苯偶姻甲醚和苯偶姻异丙醚；取代的苯乙酮，TM诸如2,2‑二甲氧基苯乙酮(可以商品名Irgacure 651光引发剂获得(德国路德维希港的巴
斯夫公司(BASF，Ludwigshafen，Germany))、2,2‑二甲氧基‑2‑苯基‑1‑苯乙酮(可以商品名TM
Esacure KB‑1光引发剂获得(宾夕法尼亚州西彻斯特沙多玛公司(Sartomer Co.；West 
Chester,PA))购得，和二甲氧基羟基苯乙酮；取代的α‑酮醇，诸如2‑甲基‑2‑羟基苯丙酮；芳香族磺酰氯，诸如2‑萘‑磺酰氯；以及光敏肟，诸如1‑苯基‑1,2‑丙二酮‑2‑(O‑乙氧基‑羰基)肟。这些光引发剂中特别优选的是取代的苯乙酮。

[0228] 优选的光引发剂是发生Norrish I裂解以生成自由基的光活性化合物，所述自由基可通过对丙烯酸类的双键加成来引发。可在共聚物已形成之后将附加光引发剂加入到待
涂覆的混合物，即，可将光引发剂加入到浆料聚合物混合物。

[0229] 在照射期间可以通过测量聚合混合物的折射率来监控转化(单体到共聚物的)度。

[0230] 可通过任何常规的自由基聚合方法来制备用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，这些方法包括溶液法、辐射法、本体法、分散法、乳液法以及悬浮法。所得粘合剂共聚物可以为无规共聚物或嵌段共聚物。

[0231] 用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物可通过以下技术来聚合，包括但不限于溶剂聚合、分散聚合和无溶剂本体聚合的常规技术。单体混合物可包含聚合引发剂，尤其是热引发剂或光引发剂类型，并且是以有效聚合共聚单体的量。

[0232] 一种典型溶液聚合法的进行方式是，向反应容器中加入单体、合适的溶剂和任选的链转移剂，加入自由基引发剂，用氮气吹扫，并保持反应容器为高温(通常为约40℃至100℃)，直到反应完成，根据批量大小和温度通常为约1小时至20小时。溶剂的示例为甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、叔丁醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。这些溶剂可单独使用或作为它们的混合物使用。

[0233] 在典型的光聚合方法中，可以在存在光聚合引发剂(即，光引发剂)的情况下用紫TM TM
外(UV)线照射单体混合物。示例性光引发剂为可以商品名IRGACURE 和DAROCUR 得自BASF
TM
公司的那些，并且包括1‑羟基环己基苯甲酮(IRGACURE 184)、2,2‑二甲氧基‑1,2‑二苯乙‑TM
1‑酮(IRGACURE 651)、双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE 819)、1‑[4‑(2‑TM
羟基乙氧基)苯基]‑2‑羟基‑2‑甲基‑1‑丙烷‑1‑酮(IRGACURE 2959)、2‑苄基‑2‑二甲基氨TM
基‑1‑(4‑吗啉基苯基)丁酮(IRGACURE 369)、2‑甲基‑1‑[4‑(甲硫基)苯基]‑2‑吗啉基丙‑1‑TM TM
酮(IRGACURE 907)和2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基丙‑1‑酮(DAROCUR 1173)。优选的光引发剂为TM
IRGACURE 819、651、184和2959。

[0234] 在典型的热聚合方法中，单体混合物可在热聚合引发剂(即，热引发剂)的存在下TM
经受热能。示例性热引发剂为可以商品名VAZO 得自杜邦公司(DuPont)的那些。

[0235] 也可利用无溶剂聚合方法，诸如美国专利4,619,979和4,843,134(Kotnour等人)中所述的连续自由基聚合方法；美国专利5,637,646(Ellis)中所述的使用间歇式反应器的
基本上绝热的聚合方法；以及美国专利5,804,610(Hamer等人)中所述的描述用于聚合经封
装的预粘合剂组合物的方法来制备第二(甲基)丙烯酸酯共聚物。

[0236] 在一个优选方面，使用基本上无溶剂的自由基聚合方法，具体地基本上无溶剂热自由基聚合方法来制备用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物。

[0237] 根据一个有利方面，通过基本上绝热的聚合方法来制备用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物。

[0238] 在照射期间可以通过测量聚合混合物的折射率来监控转化(单体到共聚物的)度。

[0239] 根据一个有利方面，获得作为预聚合物组合物的步骤a)的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，该预聚合物组合物具有大于10％、大于15％、大于20％、大于25％、大于30％、大于
35％、大于40％或甚至大于45％的聚合物转化率。

[0240] 根据另一个有利方面，获得作为预聚合物组合物的步骤a)的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，该预聚合物组合物具有包含在10％和60％之间、在20％和55％之间、在30％和50％之间或甚至在35％和50％之间的聚合物转化率。

[0241] 如果需要，可向第一(甲基)丙烯酸酯共聚物或第二(甲基)丙烯酸酯共聚物中的任一者的单体混合物中添加链转移剂产生具有期望分子量的共聚物。

[0242] 可用的链转移剂的示例包括但不限于选自四溴化碳、醇、硫醇以及它们的混合物的那些。当存在时，优选的链转移剂是巯基乙酸异辛酯和四溴化碳。

[0243] 为了增加第二压敏粘合剂组合物的内聚强度，可向包含第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的组合的粘合剂组合物中添加交联添加剂。例示了交联添
加剂的两种主要类型。第一交联添加剂为热交联添加剂，诸如多官能氮丙啶、异氰酸酯和环氧树脂。氮丙啶交联剂的一个示例是1,1'‑苯二甲酰‑双(2‑甲基氮丙啶)(CAS号7652‑64‑
4)。可以在聚合之后将此类化学交联剂添加到PSA当中，并在用烘箱干燥经涂覆的粘合剂期间进行热活化。尽管多官能(甲基)丙烯酸酯可包括在一种或多种共聚物组分中并且可用作
交联剂，但是可添加附加的交联剂。在其他交联方法中，可使用热交联剂，其任选地与合适的促进剂和阻滞剂组合。用于本文的合适的热交联剂包括但不限于异氰酸酯，更具体为三
聚的异氰酸酯和/或不含封闭剂的空间位阻的异氰酸酯或其他环氧化物化合物，诸如环氧
化物‑胺交联剂系统。有利的交联剂系统和方法在DE202009013255 U1、EP 2 305 389 A、EP 
2 414 143 A、EP 2 192 148 A、EP 2 186 869、EP 0 752 435 A、EP 1 802 722 A、EP 1 
791 921 A、EP 1 791 922 A、EP 1 978 069 A和DE 10 2008 059 050 A的说明书中有所描述，其相关内容因此以引用方式并入。适用于本文的促进剂和阻滞剂体系如在US‑A1‑2011/
0281964的说明书中有所描述，其相关内容以引用方式明确地并入本文。用于本文的合适的热交联剂包括环氧环己基衍生物，具体地环氧环己基羧酸酯衍生物，特别优选为(3,4‑环氧环己烷)甲基3,4‑环氧环己基羧酸酯，其可以商品名UVACURE 1500从氰特工业公司商购获
得。

[0244] 在另一个方面，可采用依靠自由基进行交联反应的化学交联剂。试剂例如过氧化物充当自由基源。当充分受热时，这些前体将生成引起聚合物交联反应的自由基。常用的自由基产生剂是过氧化苯甲酰。仅需要少量的自由基产生剂，但比起双酰胺和异氰酸酯试剂
的所需温度，自由基产生剂通常需要更高的温度以完成交联反应。

[0245] 第二种类型的交联添加剂是通过高强度紫外(UV)光活化的光敏交联剂。用于丙烯酸类PSA的两种常用光敏交联剂为二苯甲酮和共聚芳族酮单体，如在美国专利4,737,559
(Kellen等人)中所述。可后添加溶液或浆液共聚物并被紫外光活化的另一种光交联剂为三
嗪，例如，2,4‑双(三氯甲基)‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑均三嗪。在一些方面，多官能丙烯酸酯可用于增加内聚强度。多官能丙烯酸酯尤其可用于乳液聚合。可用的多官能丙烯酸酯交联剂
的示例包括但并不限于：二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯，诸如1,6‑己二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯和丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯以及它们的混合物。

[0246] 交联剂的量和种类根据粘合剂组合物的应用来定制。如果存在，则交联剂可以任何合适的量使用。通常，基于粘合剂组合物的总干重计，交联剂以小于5份的量存在。

[0247] 在本公开的上下文中，第二压敏粘合剂组合物可包含交联剂，该交联剂优选地选自多官能氮丙啶、多官能异氰酸酯、多官能环氧化物、二苯甲酮、三嗪、多官能丙烯酸酯、多官能羧酸酯、氧杂环丁烷、噁唑啉以及它们的任何组合或混合物。在更优选的方面，交联剂选自多官能丙烯酸酯。

[0248] 第二压敏粘合剂组合物可包含增粘树脂作为任选成分，具体地氢化烃增粘剂。示例性的氢化烃增粘剂包括C9和C5氢化的烃增粘剂。C9氢化的烃增粘剂的示例包括以以下商
品名出售的那些：由荷兰米德尔堡的伊士曼化工公司(Eastman Chemical Co.,
Middelburg,Netherlands)出售的“REGALITE S‑5100”、“REGALITE R‑7100”、“REGALITE R‑
9100”、“REGALITE R‑1125”、“REGALITE S‑7125”、“REGALITE S‑1100”、“REGALITE R‑
1090”、“REGALREZ 6108”、“REGALREZ 1085”、“REGALREZ 1094”、“REGALREZ 1126”、“REGALREZ 1139”和“REGALREZ 3103”；由伊士曼化工公司(Eastman Chemical Co.)出售的“PICCOTAC”和“EASTOTAC”；由伊利诺伊州芝加哥的荒川化学公司(Arakawa Chemical Inc.(Chicago，IL)出售的“ARKON P‑140”、“AR ON P‑125”、“ARKON P‑l15”、“ARKON P‑100”、“ARKON P‑90”、“ARKON M‑135”、“ARKON M‑l15”、“ARKON M‑100”、和“ARKON M‑90”；以及由德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司(Exxon Mobil Corp.,Irving,TX)出售的“ESCOREZ 
5000系列”。特别关注的是部分氢化的C9氢化增粘剂，优选地完全氢化的C9氢化增粘剂。

[0249] 因此，并且在一个有利方面，用于本文的第二压敏粘合剂组合物基本上不含增粘树脂，具体地不含烃增粘树脂。

[0250] 可添加其他添加剂，以便提高第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的性能。例如，在本文中可包括均化剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、氧抑制剂、润湿剂、流变改性剂、消泡剂、杀生物剂、阻燃剂、染料等。所有这些添加剂和它们的使用都是本领域所熟知的。应当理解，只要这些化合物不损害粘合剂的特性，其中任一种可被使用。

[0251] 在一些有利方面，用于本文的第二压敏粘合剂组合物包含填料材料，具体地颗粒填料材料。优选地，用于本文的任选的填料材料选自可膨胀微球、玻璃泡以及它们的任何组合。

[0252] 根据本公开的一个具体优选方面，第二压敏粘合剂组合物包含：

[0253] a)65重量％至99重量％、70重量％至95重量％、75重量％至95重量％、75重量％至90重量％或甚至75重量％至85重量％的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物；

[0254] b)1重量％至35重量％、1重量％至30重量％、2重量％至25重量％、3重量％至25重量％、3重量％至20重量％、4重量％至20重量％或甚至4重量％至15重量％的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物；以及

[0255] c)任选地，2重量％至30重量％、2重量％至20重量％或甚至2重量％至15重量％的填料材料，该填料材料优选地选自可膨胀微球和玻璃泡；

[0256] 其中重量百分比基于第二压敏粘合剂组合物的总重量计。

[0257] 可通过第一(甲基)丙烯酸酯共聚物组分和第二(甲基)丙烯酸酯共聚物组分任选地与任选的成分诸如例如填料材料和增粘树脂简单共混来制备用于本文的第二压敏粘合
剂组合物。可使用若干常规方法诸如例如熔融共混、溶剂共混或任何合适的物理手段来共
混共聚物。

[0258] 提供分散混合、分配混合或分散和分配混合的组合的物理混合装置可用于制备均匀的共混物。可以使用间歇和连续的物理共混方法两者。间歇式方法的示例包括BRABENDER(例如可从新泽西州南哈肯萨克C.W.布拉本德仪器公司(C.W.Brabender Instruments,
Inc.；South Hackensack,NJ)商购获得的BRABENDER PREP CENTER)(South Hackensack，
N.J.)或班伯里密炼机内部混合和辊研磨(使用购自康涅狄格州安索尼亚的法拉尔公司
(FARREL COMPANY；(Ansonia，Conn.)的设备)。连续方法的示例包括单螺杆挤出、双螺杆挤出、圆盘挤出、往复式单螺杆挤出和销钉机筒单螺杆挤出。连续方法可包括使用分配元件诸如空腔转移元件(例如CTM，购自英国什鲁斯伯里的RAPRA科技有限公司(RAPRA 
Technology,Ltd.；Shrewsbury,England)和销混合元件、静态混合元件和分散元件(例如，MADDOCK混合元件或SAXTON混合元件，如在“单螺杆挤出机中的混合”，聚合物加工中的混合，由Chris Rauwendaal编辑(“Mixing in Single‑Screw Extruders,”Mixing in 
Polymer Processing,edited by Chris Rauwendaal)(马塞尔·德克尔公司：纽约，1991
年，第129页、第176‑177页以及第185‑186页(Marcel Dekker Inc.:New York(1991),
pp.129,176‑177,and 185‑186))中所述。

[0259] 根据一个另选方面，可通过将第二(甲基)丙烯酸酯共聚物掺入到第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的可固化前体组合物中，该可固化前体组合物包含用于制备第一(甲基)丙烯酸
酯共聚物的主要单体单元、(甲基)丙烯酸单体单元、任选的聚合引发剂、任选的交联剂以及任选的颗粒填料材料，从而形成压敏组合物的可固化前体组合物，来制备用于本文的第二
压敏粘合剂组合物。因此，在第二步骤中形成第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，并且在第二压敏粘合剂组合物的可固化前体组合物的合适固化之后原位形成。

[0260] 在一个优选方面，将第二(甲基)丙烯酸酯共聚物稀释到第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的可固化前体组合物中，并且优选地通过摇动混合来稀释。

[0261] 根据本公开的一个具体方面，用于本文的第二压敏粘合剂组合物通过制造方法获得或可获得，其中该方法包括以下步骤：

[0262] a)提供第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0263] b)将第二(甲基)丙烯酸酯共聚物掺入到可固化前体组合物中，该可固化前体组合物包含用于制备第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的主要单体单元、(甲基)丙烯酸单体单元、聚
合引发剂、任选的交联剂以及任选的颗粒填料材料，从而形成压敏组合物的可固化前体组
合物；以及

[0264] c)优选地用光化辐射固化步骤b)中获得的压敏组合物的可固化前体组合物。

[0265] 根据制造第二压敏粘合剂组合物的方法的一个有利方面，通过自由基聚合，具体地通过基本上无溶剂的聚合方法，更具体地通过基本上绝热的聚合反应，来获得第二(甲
基)丙烯酸酯共聚物。

[0266] 根据制造第二压敏粘合剂组合物的方法的又一个有利方面，通过稀释，任选地随后进行混合步骤，将第二(甲基)丙烯酸酯共聚物掺入到第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的可固
化前体组合物中。

[0267] 在又一个有利方面，获得作为预聚合物组合物的步骤a)的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，该预聚合物组合物具有大于10％、大于15％、大于20％、大于25％、大于30％、大于
35％、大于40％或甚至大于45％的聚合物转化率。

[0268] 在又一个有利方面，获得作为预聚合物组合物的步骤a)的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，该预聚合物组合物具有包含在10％和60％之间、在20％和55％之间、在30％和50％之间或甚至在35％和50％之间的聚合物转化率。

[0269] 根据本公开，如本文所述的第二压敏粘合剂层采取聚合物泡沫层的形式。

[0270] 在本公开的上下文中，术语“聚合物泡沫”意指基于聚合物的材料，并且该材料包括空隙，该空隙的量通常为至少5体积％，典型地10体积％至55体积％或10体积％至45体积％。

[0271] 用于本文的聚合物泡沫层具有例如包含在100微米和6000微米之间、在200微米和4000微米之间、在500微米和2000微米之间或甚至在800微米和1500微米之间的厚度。如将
对本领域技术人员显而易见的是，按照本说明，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的优选厚度
将取决于预期应用。

[0272] 聚合物泡沫层通常具有包含在0.45g/cm3和1.5g/cm3之间、在0.45g/cm3和1.10g/3 3 3 3 3 3
cm之间、在0.50g/cm和0.95g/cm之间、在0.60g/cm和0.95g/cm 之间或甚至在0.70g/cm
3
和0.95g/cm之间的密度。这个密度通过加入空隙或孔来实现。通常，聚合物泡沫层将包括
按体积计至少5％并且例如按体积计介于15％和45％之间或按体积计介于20％和45％之间
的空隙。

[0273] 聚合物泡沫层中的空隙或孔可以本领域中描述的任何已知的方式来产生，并且包括使用气体或发泡剂和/或将中空颗粒包括到用于聚合物泡沫层的组合物中。例如，根据US 
4,415,615中描述的一种产生聚合物泡沫的方法，可通过以下步骤获得丙烯酸类泡沫：(i)
使包含丙烯酸酯单体和任选的共聚单体的组合物发泡，(ii)将泡沫涂覆在背衬上，以及
(iii)使发泡的组合物聚合。将丙烯酸酯单体和任选的共聚单体的未发泡组合物涂覆至背
衬并且然后同时起泡并聚合该组合物也是可能的。组合物发泡可通过将气体搅动到可聚合
组合物中来完成。用于这个目的的优选气体为惰性气体，诸如氮和二氧化碳，尤其在聚合是光引发的情况下。另选地，空隙可形成于中空填料的掺入，诸如中空聚合物颗粒、中空玻璃微球或中空陶瓷微球。

[0274] 在本公开的一个有益方面，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层是通过掺入中空颗粒填料材料，具体地可膨胀微球、玻璃微球和玻璃泡而获得的。

[0275] 在另一个有利的方面，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层是通过发泡技术，优选地通过将气体搅打到可聚合的第二压敏粘合剂组合物中而获得的。

[0276] 根据另一个有利方面，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层具有包含在100微米和6000微米之间、在200微米和4000微米之间、在300微米和2000微米之间、在500微米和2000微米之间、在800微米和1500微米之间或甚至在400微米和1500微米之间的厚度。

[0277] 根据本公开的一个有利方面，多层压敏粘合剂组件呈皮/芯多层压敏粘合剂组件的形式，其中第一压敏粘合剂聚合物层为多层压敏粘合剂组件的表层，并且第二压敏粘合
剂聚合物泡沫层为多层压敏粘合剂组件的芯层。

[0278] 在与单层压敏粘合剂相比时，这种类型的多层压敏粘合剂组件，并且具体地双层聚合物泡沫带组件是特别有利的，因为可通过第二压敏粘合剂层(通常也称为表层)的配方
调节粘附(快速粘附)，同时可通过聚合物泡沫层(通常也称为芯层)的适当配方来解决总体
组件的其他特性/要求，诸如应用问题、变形问题和能量分布。

[0279] 根据另一个有利方面，本公开的多层压敏粘合剂组件呈多层压敏粘合剂组件的形式，该多层压敏粘合剂组件还包括第三压敏粘合剂层，从而形成例如三层多层压敏粘合剂
组件。优选地，第三压敏粘合剂层在第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的一侧中与第二压敏粘
合剂聚合物泡沫层相邻，该侧与第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的与第一压敏粘合剂聚合物
层相邻的侧相对。还优选地，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层、第一压敏粘合剂聚合物层和第三压敏粘合剂层是叠置的。

[0280] 在一个有益方面，多层压敏粘合剂组件呈皮/芯/皮多层压敏粘合剂组件的形式，其中第二压敏粘合剂聚合物泡沫层为多层压敏粘合剂组件的芯层，第一压敏粘合剂层为多
层压敏粘合剂组件的第一表层，并且第三压敏粘合剂层为多层压敏粘合剂组件的第二表
层。

[0281] 第三压敏粘合剂层可具有本领域通常已知的任何组合物。这样，用于本公开的多层压敏粘合剂组件的第三压敏粘合剂层的组合物没有特别限制。

[0282] 在一个具体方面，第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物。

[0283] 在一个典型方面，第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯以及它们的任何组合、共聚物或混合物。根据另一个典型方面，第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯以及它们
的任何组合、共聚物或混合物。

[0284] 根据本公开的压敏粘合剂组件的一个优选方面，第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯的主要单体组分优选地包括直
链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选地非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，该非
极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯具有包含优选地1至32个、1至20个或甚至1至15个
碳原子的直链或支链的烷基基团。

[0285] 根据本公开的压敏粘合剂组件的一个优选方面，第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯的主要单体组分包括选自以下
的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2‑辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯以及它们的任何组合或混合物。

[0286] 在一个更优选的方面，直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2‑辛酯以及它们的任何组合或混合物；更优选地选自丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2‑辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯和(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯以及它们的任何组合或混合物；甚至更优选地选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、丙烯酸2‑丙基庚酯以及它们的任何组合或混合物。

[0287] 根据本公开的多层压敏粘合剂组件的一个另选方面，第三压敏粘合剂层具有与上文针对第一压敏粘合剂聚合物层所描述的组合物相同或相似的(共)聚合物组合物。

[0288] 根据本公开的压敏粘合剂组件的一个具体方面，第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包含极性共聚单体，优选地极性丙烯酸酯共聚单体。优选地，极性共聚单体选自丙烯酸；甲基丙烯酸；衣康酸；丙烯酸羟烷酯；含氮丙烯酸酯单体，具体地丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺、丙烯胺和取代的丙烯胺；以及它们的任何组合或混合物。

[0289] 在本公开的压敏粘合剂组件的一个有利方面，第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包含具有烯键式不饱和基团的第二单体，优选地具有烯键式不
饱和基团的第二非极性单体。有利地，用于本文的具有烯键式不饱和基团的第二单体选自
(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯、(甲基)丙烯酸环己酯以及它们的任何组合或混合物；更优选地，第二单体被选择为(甲基)丙烯酸异冰片酯。

[0290] 根据本公开的压敏粘合剂组件的一个示例性方面，第三压敏粘合剂层包含增粘树脂，具体地烃增粘树脂。有利地，增粘树脂选自基于C5的烃树脂、基于C9的烃树脂、基于C5/C9的烃树脂以及它们的任何组合或混合物或氢化变型。

[0291] 根据本公开的压敏组件的一个有利方面，用于生产第三压敏粘合剂层的可聚合材料包含：

[0292] a)50重量％至99.5重量％或60重量％至95重量％的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯作为第一/主要单体，其中主要单体优选地选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸
2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、丙烯酸丁酯；任选地

[0293] b)1.0重量％至50重量％、3.0重量％至40重量％、5.0重量％至35重量％或甚至10重量％至30重量％的具有烯键式不饱和基团的第二单体，优选地具有烯键式不饱和基团的
第二非极性单体；任选地

[0294] c)0.1重量％至15重量％、0.5重量％至15重量％、1.0重量％至10重量％、2.0重量％至8.0重量％、2.5重量％至6.0重量％或甚至3.0重量％至6.0重量％的极性单体，优选地极性丙烯酸酯；以及任选地

[0295] d)增粘树脂，

[0296] 其中重量百分比基于用于生产第三压敏粘合剂层的可聚合材料的总重量计。

[0297] 根据本公开的压敏粘合剂组件的一个有利方面，第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包括氯化聚烯烃(共)聚合物。在第三压敏粘合剂层的可固化
前体中掺入氯化聚烯烃(共)聚合物显著改善了所得压敏粘合剂聚合物层，具体地在低表面
能(LSE)基底上的热粘结老化和热/湿粘结老化时的稳定性。

[0298] 用于本文的合适的氯化聚烯烃(共)聚合物的示例包括以以下商品名出售的那些：由伊士曼化工公司(Eastman Chemical Co.)出售的“CPO 343‑1”；由日本旭化成工业株式会社(Toyo Kasei Kogyo Co.Ltd)出售的“13‑LP”、“15‑LP”、“16‑LP”和“17‑LP”；由杜邦公TM TM TM
司(DuPont Co.)出售的“Hypalon CP 827B”、“Hypalon CP 163”和“Hypalon CP 183”；以TM TM
及由陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)出售的“Tyrin CPE 4211P”、“Tyrin CPE 6323A”TM
和“Tyrin CPE 3615P”。在一个优选的方面，“CPO 343‑1”用作氯化聚烯烃(共)聚合物。

[0299] 根据本公开的一个优选方面，第三压敏粘合剂层的可固化前体包括氯化多烯属(共)聚合物，该(共)聚合物选自氯化聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它们的任何组合、混合物或共聚物。更优选地，氯化聚烯烃(共)聚合物选自氯化聚丙烯。

[0300] 根据一个有利方面，如上所述的特定压敏粘合剂组件是通过湿碰湿涂覆工艺步骤获得的。在例如WO‑A1‑2011094385(Hitschmann等人)或EP‑A1‑0259094(Zimmerman等人)中详细描述了用于本文的示例性“湿法”生产工艺，该专利的全部公开内容以引用方式并入本文。

[0301] 在本发明的上下文中，已发现本公开的压敏粘合剂组合物虽然包含相对高的总体(甲基)丙烯酸浓度，但不导致(或大幅减少)(甲基)丙烯酸单体扩散到一个或多个相邻层的
潜在问题。这种不希望的扩散现象具体地可能发生在包括与具有相对低浓度的丙烯酸单体
单元的层相邻的具有相对高浓度的(甲基)丙烯酸单体单元的层的那些多层组件中，并且通
常特别易于影响通过湿碰湿涂覆工艺步骤获得的多层组件。

[0302] 根据一个典型方面，当根据实验部分中所述的静态剪切测试方法在23℃下测量时，根据本公开的多层压敏粘合剂组件具有大于2000min、大于4000min、大于6000min、大于
8000min或甚至大于10000min的静态剪切强度值。

[0303] 根据另一个典型方面，当根据实验部分中所述的静态剪切测试方法在90℃下测量时，根据本公开的多层压敏粘合剂组件具有大于2000min、大于4000min、大于6000min、大于
8000min或甚至大于10000min的静态剪切强度值。

[0304] 在又一个典型方面，当根据实验部分中所述的剥离测试方法在23℃下测量时，根据本公开的多层压敏粘合剂组件具有大于10N/cm、大于12N/cm、大于15N/cm、大于18N/cm、大于20N/cm、大于22N/cm、大于25N/cm或甚至大于27N/cm的剥离强度值。

[0305] 有利的是，用于本文的多层压敏粘合剂泡沫带在各种具有挑战性的粘结基材上，具体地LSE和MSE基材，更具体地LSE基材上表现出优异的抗热粘结老化性和/或热/湿粘结
老化性。

[0306] 根据另一个方面，本公开涉及一种制造如上所述的压敏粘合剂组件的方法，其中该方法包括以下步骤：

[0307] a)提供第一压敏粘合剂聚合物层的可固化前体组合物；

[0308] b)提供第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化前体组合物；

[0309] c)任选地提供第三压敏粘合剂聚合物层的可固化前体组合物；以及

[0310] d)将第一压敏粘合剂聚合物层的可固化前体组合物、第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化前体组合物以及任选的第三压敏粘合剂聚合物层的可固化前体组合物叠置。

[0311] 根据该方法的一个典型方面，第一压敏粘合剂聚合物层的可固化前体包含：

[0312] a)60重量份或更多的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0313] i.C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0314] ii.基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，0.1重量份至15重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元；

[0315] iii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0316] iv.任选地，另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0317] v.任选地，乙烯基单体单元；以及

[0318] vi.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及

[0319] b)至多40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：

[0320] i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0321] ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0322] iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0323] iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0324] v.任选地，乙烯基单体单元；

[0325] vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物；以及

[0326] c)任选地，基于100重量份的共聚物a)和b)计，至多20重量份的氢化烃增粘剂。

[0327] 根据该方法的另一个典型方面，提供第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化前体的步骤包括以下步骤：

[0328] a)提供第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0329] b)将第二(甲基)丙烯酸酯共聚物掺入到可固化前体组合物中，该可固化前体组合物包含用于制备第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的主要单体单元、(甲基)丙烯酸单体单元、任
选的聚合引发剂、任选的交联剂以及任选的中空无孔颗粒填料材料，从而形成第二压敏组
合物的可固化前体组合物。

[0330] 根据该方法的一个有利方面，通过自由基聚合，具体地通过基本上无溶剂的聚合方法，更具体地通过基本上绝热的聚合反应，来获得第二(甲基)丙烯酸酯共聚物。

[0331] 根据该方法的另一个有利方面，获得作为预聚合物组合物的步骤a)的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，该预聚合物组合物具有大于10％、大于15％、大于20％、大于25％、大于
30％、大于35％、大于40％或甚至大于45％的聚合物转化率。

[0332] 根据该方法的又一个有利方面，获得作为预聚合物组合物的步骤a)的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，该预聚合物组合物具有包含在10％和60％之间、在20％和55％之间、在
30％和50％之间或甚至在35％和50％之间的聚合物转化率。

[0333] 根据又一个有利方面，该方法包括以下步骤：

[0334] a)提供第一压敏粘合剂聚合物层的(液体)前体；以及

[0335] b)提供第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的(液体)前体；

[0336] c)任选地，提供第三压敏粘合剂层的(液体)前体；

[0337] d)将第一压敏粘合剂聚合物层的(液体)前体、第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的(液体)前体以及任选的第三压敏粘合剂层的(液体)前体叠置，从而形成压敏粘合剂组件的
可固化前体；以及

[0338] e)优选地用光化辐射固化步骤d)中获得的压敏粘合剂组件的可固化前体。

[0339] 在用于制造多层压敏粘合剂组件的方法的一些有利方面，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化(液体)前体的(下)层独自地被第一压敏粘合剂聚合物层的可固化液体前
体的相邻(上)层覆盖，基本上不暴露第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化(液体)前体的
(下)层。

[0340] 根据用于制造多层压敏粘合剂组件的方法的一个有益方面，该方法包括湿碰湿涂覆工艺步骤。

[0341] 在一个示例性方面，根据本公开的方法为用于制造多层压敏粘合剂组件的连续且自定量的方法。根据这个方面，用于制造多层压敏粘合剂组件的方法可任选地包括以下步
骤：

[0342] f)提供两个或更多个涂覆刀，该两个或更多个涂覆刀彼此独立地从基底偏置，以形成垂直于该基底的表面的间隙；

[0343] g)在下游方向上相对于涂覆刀移动基底；

[0344] h)将第一压敏粘合剂聚合物层的可固化(液体)前体、第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化(液体)前体、任选的第三压敏粘合剂层的可固化(液体)前体提供到涂覆刀的上
游侧，从而通过相应的间隙将两个或更多个可固化液体前体作为叠置层涂覆到基底上。

[0345] 按照本公开和WO‑A1‑2011094385(Hitschmann等人)(其内容以引用方式并入本文)的公开内容，实施上述用于制造多层压敏粘合剂组件的连续且自定量的方法完全在本
领域技术人员的能力范围内。具体地，按照本公开和WO‑A1‑2011094385(Hitschmann等人)的公开内容，本领域技术人员将容易识别用于制造多层压敏粘合剂组件的方法的此具体方
面的涂覆装置、涂覆刀和涂覆工位的合适设置和配置。

[0346] 根据本公开的一个另选方面，用于制造多层压敏粘合剂组件的方法包括(共)挤出加工步骤。

[0347] 根据用于制造多层压敏粘合剂组件的方法的另一个另选方面，单独制备第一压敏粘合剂聚合物层、第二压敏粘合剂聚合物泡沫层以及任选的第三压敏粘合剂层并随后使它
们彼此层压。

[0348] 如已经指出的，即使在高应力条件(诸如例如暴露于强风化条件)下或在密集使用下，本公开的多层压敏粘合剂组件也向各种难以粘结的基底(诸如，具体地LSE和MSE基底)
提供优异的粘附特性和突出的内聚特性。

[0349] 本公开的多层压敏粘合剂组件特别适用于室外应用，具体地用于将第一部件粘附至第二部件，其中第一部件和第二部件用于外部应用并且包含热塑性有机聚合物或热固性
有机聚合物(有时称为外部部件)。如此，本公开的压敏粘合剂组件特别适用于运输市场应
用，具体地机动车和航空航天应用以及建筑市场应用中的室外应用。

[0350] 在本公开的上下文中，已令人惊讶地发现，如本文所述的多层压敏粘合剂组件提供有效的粘结性能和诸如暴露于强风或雨中的抗高机械和/或化学应力条件性，这可能通
常发生在运输和建筑市场应用中。本公开的多层压敏粘合剂组件特别适用于机动车应用，
具体地用于粘结外部汽车部件，外部汽车部件具体地由于暴露于强逆风和/或顺风(尤其是
在高速下)，具体地正面逆风而通常遭受高应力。常规的外部汽车部件通常由热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物制成，并且当暴露于高机械应力时，具体地在暴露于强逆风和/或顺风，具体地在正面逆风时可能遭受过早脱粘。如本文所述的多层压敏粘合剂组件特别适
用于将外部汽车部件粘结至设置有机动车清漆涂层的其他外部汽车部件或汽车车身部件。

[0351] 因此，在另一个方面，本公开涉及将第一部件粘附至第二部件的方法，其中第一部件和第二部件用于室外应用并包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，并且其中该方法包括以下步骤：

[0352] a)提供如上所述的多层压敏粘合剂组件，并且该多层压敏粘合剂组件包括：

[0353] i.第二压敏粘合剂聚合物泡沫层，该第二压敏粘合剂聚合物泡沫层具有两个主表面；

[0354] ii.第一压敏粘合剂聚合物层，该第一压敏粘合剂聚合物层与聚合物泡沫层的一个主表面相邻；

[0355] iii.任选地，第三压敏粘合剂层，该第三压敏粘合剂层在主表面上与第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，该主表面相对于与第一压敏粘合剂聚合物层相邻的第二压敏粘合
剂聚合物泡沫层的主表面，并且其中将第一压敏粘合剂聚合物层、第二压敏粘合剂聚合物
泡沫层和任选的第三压敏粘合剂层叠置；

[0356] b)将第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一部件；以及

[0357] c)将第二部件粘附至第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的第三压敏粘合剂层。

[0358] 在该方法的一个典型方面，用于本文的第一部件和第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，并且有利地旨在用于室外应用。按照本公开，本领域的技术人员可容易识别用于本文的部件，并且这些部件不受特别限制。

[0359] 用于本文的典型部件包括但不限于用于选自机动车、建筑、交通标志和图形标牌应用中的外部应用的那些部件。

[0360] 用于本文的示例性第一部件和第二部件独立地选自包层、外饰件、柱饰件、徽章、后视镜组件、扰流板、前扰流板唇、行李箱盖的把手模制件、机罩延伸部、车轮拱罩、车身侧模制件和镶嵌物、尾灯组件、声纳支架、车牌支架、挡泥板、挡泥板模块、前格栅、前照灯清洗支架、天线、车顶沟模制件、车顶纵梁、天窗架、前挡风玻璃模制件、后挡风玻璃模制件、侧窗遮阳板、机动车车身部件、建筑墙板、结构性窗用玻璃、交通标志、信息和广告板、反射器和线性描绘系统(LDS)、凸起的路面标记、承载视觉上可观察的信息的平台或显示支撑件以及它们的组合物。

[0361] 根据该方法的一个具体方面，第一部件和第二部件用于机动车外部应用，并且独立地选自包层、外饰件、柱饰件、徽章、后视镜组件、扰流板、前扰流板唇、行李箱盖的把手模制件、机罩延伸部、车轮拱罩、车身侧模制件和镶嵌物、尾灯组件、声纳支架、车牌支架、挡泥板、挡泥板模块、前格栅、前照灯清洗支架、天线、车顶沟模制件、车顶纵梁、天窗架、前挡风玻璃模制件、后挡风玻璃模制件、侧窗遮阳板、机动车车身部件，具体地车门、车顶、机罩、行李箱盖、保险杠、侧面板，以及它们的任何组合。

[0362] 根据该方法的另一个具体方面，用于本文的第一部件和第二部件用于外部建筑应用，并且独立地选自建筑墙板、结构性窗用玻璃以及它们的组合物。

[0363] 根据该方法的又一个具体方面，用于本文的第一部件和第二部件用于外部交通标牌和图形标牌应用，并且独立地选自交通标志、信息和广告板、反射器和线性描绘系统
(LDS)、凸起的路面标记、承载视觉上可观察的信息的平台或显示器支撑件以及它们的组合物。

[0364] 用于本文的第一部件和第二部件有利地包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物。根据本公开，本领域技术人员可容易地识别用于本文的热塑性有机聚合物和热固性
有机聚合物，并且没有特别限制。

[0365] 用于本文的示例性热塑性有机聚合物和热固性有机聚合物包括但不限于选自以下的那些：聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面；以及它们的任何
组合或混合物。

[0366] 在具体方面，用于本文的热塑性有机聚合物和热固性有机聚合物选自聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；以及它们的任何组合或混合物。更具体地，用于本文的热塑性有机聚合物和热固性有机聚合物选自聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；以及它们的任何组合或混合物。

[0367] 在另一具体方面，用于本文的热塑性有机聚合物和热固性有机聚合物选自聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面；以及它们的任何组合或
混合物。更具体地，用于本文的热塑性有机聚合物和热固性有机聚合物选自丙烯腈丁二烯
苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；清漆涂层表面，具体地用于车辆的清漆涂层；以及它们的任何组合或混合物。

[0368] 根据本公开的具体方面，用于本文的第一部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，其选自聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体
(TPE)；以及它们的任何组合或混合物。

[0369] 根据本公开的另一具体方面，用于本文的第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，其选自聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面；以及它们的任何组合或混合物。

[0370] 根据本公开的又一具体方面，第二部件包含热塑性有机聚合物材料或热固性有机聚合物材料，该热塑性有机聚合物材料或热固性有机聚合物材料选自清漆涂层表面，具体
地用于车辆的清漆涂层，并且第二部件优选地选自机动车车身部件，具体地车门、车顶、机罩、行李箱盖、保险杠、侧面板以及它们的任何组合。

[0371] 根据本公开的又一个具体方面，第一部件选自包层、外饰件、柱饰件、徽章、后视镜组件、扰流板、前扰流板唇、行李箱盖的把手模制件、机罩延伸部、车轮拱罩、车身侧模制件和镶嵌物、尾灯组件、声纳支架、车牌支架、挡泥板、挡泥板模块、前格栅、前照灯清洗支架、天线、车顶沟模制件、车顶纵梁、天窗架、前挡风玻璃模制件、后挡风玻璃模制件、侧窗遮阳板以及它们的任何组合。

[0372] 在本公开的一个典型方面，用于本文的第一部件和第二部件暴露于(强烈)风化条件下，具体地风、雨和极端温度，诸如例如，高达90℃的高温或低至‑40℃的低温。

[0373] 根据本公开的具体方面，用于本文的第一部件和第二部件暴露于逆风和/或顺风，具体地正面逆风。该具体方面特别适用于第一部件和第二部件用于外部运输应用，具体地
外部机动车和航空航天应用，更具体地机动车应用的那些情况。

[0374] 在将第一部件粘附至第二部件的方法的一个有利方面，粘附步骤b)和/或c)在不使用粘附促进剂，具体地底涂组合物或接合层的情况下执行。

[0375] 根据另一个方面，本公开涉及一种复合组件，该复合组件包括：

[0376] a)第一部件和第二部件，该第一部件和第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物；以及

[0377] b)如上所述的多层压敏粘合剂组件，其中将第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一部件，并且将第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的第三压敏粘合剂层粘附至第二部件。

[0378] 涉及用于本公开的复合组件中的第一部件和第二部件、多层压敏粘合剂组件、第一压敏粘合剂聚合物层、第二压敏粘合剂聚合物泡沫层以及任选的第三压敏粘合剂层的具
体且优选方面与上文在描述将第一部件粘附至第二部件的方法的上下文中详述的那些相
同。

[0379] 根据又一个方面，本公开涉及如上所述的多层压敏粘合剂组件用于将第一部件粘附至第二部件的用途，其中第一部件和第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合
物。

[0380] 在该用途的一个具体方面，第一部件和第二部件暴露于风化条件下，具体地风、雨和极端温度，并且有利地用于室外应用。在更具体的方面，第一部件和第二部件暴露于逆风和/或顺风，具体地正面逆风。

[0381] 根据示例性方面，第一部件和第二部件暴露于高于50℃、高于70℃、高于90℃或甚至高于100℃的温度。根据另一个示例性方面，第一部件和第二部件暴露于低于0℃、低于‑10℃、低于‑20℃、低于‑30℃或甚至低于‑40℃的温度。

[0382] 在另一个方面，本公开涉及如上所述的多层压敏粘合剂组件用于粘结至低表面能基底或中表面能基底的用途。

[0383] 在又一个方面，本公开涉及如上所述的多层压敏组件用于工业应用，具体地用于机动车应用的用途。

[0384] 项目1为一种多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件包括具有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，所述第一压敏粘合剂聚合物层与具有第二压敏
粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，其中：

[0385] (A)所述第一压敏粘合剂组合物包含：

[0386] a)60重量份或更多的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0387] i.C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0388] ii.基于100重量份的所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，0.1重量份至15重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元；

[0389] iii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0390] iv.任选地，另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0391] v.任选地，乙烯基单体单元；以及

[0392] vi.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及

[0393] b)至多40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：

[0394] i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0395] ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0396] iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0397] iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0398] v.任选地，乙烯基单体单元；

[0399] vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物；以及

[0400] c)任选地，基于100重量份的共聚物a)和b)计，至多20重量份的氢化烃增粘剂；并且

[0401] (B)所述第二压敏粘合剂组合物包含：

[0402] a)第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量％至12重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；

[0403] b)第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0404] c)任选地，中空无孔颗粒填料材料。

[0405] 项目2为根据项目1所述的多层压敏粘合剂组件，其中基于100重量份的所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量份至15
重量份、0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、
2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的(甲基)丙烯酸
C2‑C8羟烷酯单体单元。

[0406] 项目3为根据项目1或2中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含(甲基)丙烯酸C2‑C6羟烷酯单体单元、(甲基)丙烯酸C2‑C7羟烷酯单体单元、(甲基)丙烯酸C2‑C6羟烷酯单体单元、(甲基)丙烯酸C2‑C5羟烷酯单体单元或甚至(甲基)丙烯酸C2‑C4羟烷酯单体单元。

[0407] 项目4为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟戊酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟庚酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯以及它们的任何混合物。

[0408] 项目5为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯以及它们的任何混合物。

[0409] 项目6为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元选自(甲基)丙烯酸2‑羟乙酯、(甲基)丙烯酸3‑羟丙酯、(甲基)丙烯酸4‑羟丁酯以及它们的任何混合物。

[0410] 项目7为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C4‑C12(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0411] 项目8为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有低于20℃或甚至低于0℃的Tg。

[0412] 项目9为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0413] i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0414] ii.0.1重量份至15重量份、0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、
1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元，

[0415] iii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0416] iv.0重量份至20重量份的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0417] v.0份至5份的乙烯基单体单元；以及

[0418] vi.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0419] 以上均基于100重量份的所述低Tg共聚物的总单体计。

[0420] 项目10为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0421] i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的非叔C1‑C32醇、非叔C1‑C24醇或甚至非叔C1‑C18醇的(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0422] ii.0.1重量份至15重量份、0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、
1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元，

[0423] iii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0424] iv.0重量份至20重量份的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0425] v.0份至5份的乙烯基单体单元；以及

[0426] vi.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0427] 以上均基于100重量份的所述低Tg共聚物的总单体计。

[0428] 项目11为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包括在溶剂中包含低Tg溶质共聚物的溶液共聚物。

[0429] 项目12为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的所述C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、所述C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至所述C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元选自以下各项的(甲基)丙烯酸酯：乙醇、
1‑丙醇、2‑丙醇、1‑丁醇、2‑丁醇、1‑戊醇、2‑戊醇、3‑戊醇、2‑甲基‑1‑丁醇、3‑甲基‑1‑丁醇、
1‑己醇、2‑己醇、2‑甲基‑1‑戊醇、3‑甲基‑1‑戊醇、2‑乙基‑1‑丁醇、3,5,5‑三甲基‑1‑己醇、
3‑庚醇、1‑辛醇、2‑辛醇、异辛醇、2‑乙基‑1‑己醇、1‑癸醇、2‑丙基庚醇、1‑十二烷醇、1‑十三烷醇、1‑十四烷醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物；更优选地选自2‑辛醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物的(甲基)丙烯酸酯。

[0430] 项目13为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的所述C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、所述C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至所述C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括2‑烷基烷醇的丙烯酸酯。

[0431] 项目14为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的所述C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、所述C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至所述C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括(甲基)丙烯酸与非叔醇的酯，所述非叔醇选自2‑乙基‑1‑己醇、2‑丙基庚醇、异辛醇和2‑辛醇。

[0432] 项目15为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的所述C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、所述C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至所述C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括(甲基)丙烯酸与非叔醇的酯，所述非叔醇选自2‑乙基‑1‑己醇和2‑丙基庚醇。

[0433] 项目16为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于50℃、高于75℃或甚至高于100℃的Tg。

[0434] 项目17为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于25,000道尔顿、高于30,000道尔顿、高于35,000道尔顿或甚至高于40,000道尔顿的重均分子量(Mw)。

[0435] 项目18为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有低于100,000道尔顿、低于80,000道尔顿、低于75,000道尔顿、低于
60,000道尔顿、低于50,000道尔顿或甚至低于45,000道尔顿的重均分子量(Mw)。

[0436] 项目19为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0437] i.至多100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0438] ii.0重量份至15重量份或甚至1重量份至5重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0439] iii.0重量份至50重量份或甚至1重量份至25重量份的任选的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0440] iv.0重量份至10重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；以及

[0441] v.0重量份至5重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的乙烯基单体单元；

[0442] 以上均基于100重量份的所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计。

[0443] 项目20为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元选自(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸3,3,5三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、N‑辛基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸丙酯以及它们的任何混合物。

[0444] 项目21为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2‑乙基‑己酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基‑聚乙二醇‑单甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸乙氧基‑乙氧基乙酯、乙氧基化丙烯酸壬酯以及它们的任何混合物。

[0445] 项目22为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述酸官能烯键式不饱和单体单元选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、油酸、(甲基)丙烯酸β‑羧乙酯、甲基丙烯酸2‑磺乙酯、苯乙烯磺酸、2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸、乙烯基膦酸以及它们的任何混合物。

[0446] 项目23为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元选自(甲基)丙烯酸2‑羟乙酯、N‑乙烯基吡咯烷酮、N‑乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、聚(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯、烷基乙烯基醚以及它们的任何混合物。

[0447] 项目24为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述乙烯基单体单元选自乙烯基酯、苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基卤化物以及它们的任何混合物。

[0448] 项目25为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述多官能丙烯酸酯单体单元选自二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯(诸如1,
6‑己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯)以及它们的混合物。

[0449] 项目26为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中基于100重量份的共聚物a)和b)计，所述第一压敏粘合剂组合物包含0.1重量份至20重量份、0.5重量份
至20重量份、1重量份至15重量份、2重量份至15重量份或甚至5重量份至15重量份的氢化烃增粘剂，优选地完全氢化的烃增粘剂。

[0450] 项目27为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第一压敏粘合剂组合物包含氯化聚烯烃(共)聚合物，所述氯化聚烯烃(共)聚合物优选地选自氯化聚
丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它们的任何组合、混合物或共聚物。

[0451] 项目28为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中基于100重量份的共聚物a)和b)计，所述第一压敏粘合剂组合物含有包含在0.1重量份和15重量份之间、在0.1重量份和10重量份之间、在0.2重量份和5重量份之间、在0.2重量份和3重量份之间或甚至在0.2重量份和2重量份之间的量的氯化聚烯烃(共)聚合物。

[0452] 项目29为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第二压敏粘合剂组合物的所述第二(甲基)丙烯酸酯
共聚物包含大于15重量％、大于16重量％或甚至大于17重量％的量的(甲基)丙烯酸单体单
元。

[0453] 项目30为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中：

[0454] a)基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含0.1重量％至11重量％、0.1重量％至10重量％、0.2重量％至10重量％、0.2重量％至
9重量％、0.2重量％至8重量％、0.3重量％至8重量％、0.5重量％至8重量％、0.5重量％至6重量％、1重量％至6重量％或甚至1重量％至5重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；并且

[0455] b)基于所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含16重量％至40重量％、16重量％至35重量％、16重量％至30重量％、16重量％至25重量％、17重量％至25重量％、17重量％至23重量％或甚至17重量％至20重量％的(甲基)丙
烯酸单体单元。

[0456] 项目31为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中：

[0457] a)所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物具有不大于0℃的Tg；并且

[0458] b)所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物具有大于0℃的Tg。

[0459] 项目32为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中：

[0460] a)所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg包含在‑70℃和0℃之间、在‑70℃和‑10℃之间、在‑60℃和‑10℃之间、在‑60℃和‑20℃之间、在‑60℃和‑30℃之间、在‑55℃和‑35℃之间或甚至在‑50℃和‑40℃之间；并且

[0461] b)所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg包含在2℃和100℃之间、在2℃和80℃之间、在2℃和60℃之间、在2℃和50℃之间、在2℃和45℃之间、在5℃和45℃之间、在5℃和40℃之间、在5℃和35℃之间或甚至在10℃和30℃之间。

[0462] 项目33为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg不大于100℃、不大于80℃、不大于60℃、不大于50℃、不大于45℃或甚至不大于40℃。

[0463] 项目34为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第二压敏粘合剂组合物包含：

[0464] a)65重量％至99重量％、70重量％至95重量％、75重量％至95重量％、75重量％至90重量％或甚至75重量％至85重量％的所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物；以及

[0465] b)1重量％至35重量％、1重量％至30重量％、2重量％至25重量％、3重量％至25重量％、3重量％至20重量％、4重量％至20重量％或甚至4重量％至15重量％的所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物；

[0466] 其中重量百分比基于所述第二压敏粘合剂组合物的总重量计。

[0467] 项目35为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含作为主要单体单元的直链
或支链的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元作为主要单体单元。

[0468] 项目36为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含选自以下的直链或支链的
(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元作为主要单体单元：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2‑辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯以及它们的任何组合或混合物。

[0469] 项目37为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含选自以下的直链或支链的
(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元作为主要单体单元：(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯以及它们的任何组合或混合物。

[0470] 项目38为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含作为主要单体单元的(甲基)丙
烯酸2‑乙基己酯单体。

[0471] 项目39为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0472] a)基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，0.1重量％至11重量％、0.1重量％至10重量％、0.2重量％至10重量％、0.2重量％至9重量％、0.2重量％至8重量％、0.3重量％至8重量％、0.5重量％至8重量％、0.5重量％至6重量％、1重量％至6重量％或甚至1重量％至5重量％的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0473] b)基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，89重量％至99.9重量％、90重量％至99.9重量％、90重量％至99.8重量％、91重量％至99.8重量％、92重量％至99.8重
量％、92重量％至99.7重量％、92重量％至99.5重量％、94重量％至99.5重量％、94重量％至99重量％或甚至95重量％至99重量％的直链或支链的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0474] 项目40为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0475] a)基于所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，13重量％至35重量％、13重量％至30重量％、15重量％至30重量％、15重量％至25重量％或甚至17重量％至23重量％
的(甲基)丙烯酸单体单元；以及

[0476] b)基于所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，65重量％至87重量％、70重量％至87重量％、70重量％至85重量％、75重量％至85重量％或甚至77重量％至83重量％
的直链或支链的C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1‑C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1‑C18(甲基)丙烯酸酯单体单元。

[0477] 项目41为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第二压敏粘合剂组合物包含：

[0478] a)65重量％至99重量％、70重量％至95重量％、75重量％至95重量％、75重量％至90重量％或甚至75重量％至85重量％的所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物；

[0479] b)1重量％至35重量％、1重量％至30重量％、2重量％至25重量％、3重量％至25重量％、3重量％至20重量％、4重量％至20重量％或甚至4重量％至15重量％的所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物；以及

[0480] c)任选地，2重量％至30重量％、2重量％至20重量％或甚至2重量％至15重量％的中空无孔颗粒填料材料，所述中空无孔颗粒填料材料优选地选自可膨胀微球和玻璃泡；

[0481] 其中重量百分比基于所述第二压敏粘合剂组合物的总重量计。

[0482] 项目42为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第二压敏粘合剂组合物基本上不含增粘树脂，具体地不含烃增粘树脂。

[0483] 项目43为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层是通过掺入中空无孔颗粒填料材料，具体地可膨胀微球、玻璃微球和
玻璃泡而获得的。

[0484] 项目44为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层是通过发泡技术，优选地通过将气体搅打到可聚合的压敏粘合剂组合
物中而获得的。

[0485] 项目45为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层具有包含在100微米和6000微米之间、在200微米和4000微米之间、在
300微米和2000微米之间、在500微米和2000微米之间、在800微米和1500微米之间或甚至在
400微米和1500微米之间的厚度。

[0486] 项目46为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件呈皮/芯多层压敏粘合剂组件的形式，其中所述第一压敏粘合剂聚合物层为所述多
层压敏粘合剂组件的表层，并且所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层为所述多层压敏粘合剂
组件的芯层。

[0487] 项目47为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件呈多层压敏粘合剂组件的形式，所述多层压敏粘合剂组件还包括第三压敏粘合剂
层，所述第三压敏粘合剂层优选地在所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的一侧中与所述第
二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，所述侧与所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的与所述第
一压敏粘合剂聚合物层相邻的侧相对。

[0488] 项目48为根据项目47所述的多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件呈皮/芯/皮多层压敏粘合剂组件的形式，其中所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层为所述多层
压敏粘合剂组件的所述芯层，所述第一压敏粘合剂层为所述多层压敏粘合剂组件的第一表
层，并且所述第三压敏粘合剂层为所述多层压敏粘合剂组件的第二表层。

[0489] 项目49为根据项目47或48中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，所述聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物。

[0490] 项目50为根据项目47至49中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，所述聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯
的主要单体组分优选地包括直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选地非极性直链或支链
的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯具有包含优选地1
至32个、1至20个或甚至1至15个碳原子的直链或支链的烷基基团。

[0491] 项目51为根据项目47至50中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，所述聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯
的主要单体组分包括选自以下的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯：(甲基)丙烯酸甲酯、
(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2‑辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯以及它们的任何组合或混合物。

[0492] 项目52为根据项目50至51中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸2‑丙基庚酯、(甲基)丙烯酸2‑辛酯、丙烯酸丁酯以及它们的任何组合或混合物。

[0493] 项目53为根据项目50至52中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、丙烯酸2‑丙基庚酯以及它们的任何组合或混合物。

[0494] 项目54为根据项目49至53中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，所述聚合物基体材料还包含极性共聚单体，优选地极性
丙烯酸酯共聚单体。

[0495] 项目55为根据项目47至54中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，所述聚合物基体材料还包含极性丙烯酸酯共聚单体，所
述极性丙烯酸酯共聚单体选自丙烯酸；甲基丙烯酸；衣康酸；丙烯酸羟烷酯；含氮丙烯酸酯单体，具体地丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺、丙烯胺和取代的丙烯胺；以及它们的任何组合或混合物。

[0496] 项目56为根据项目47至55中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，所述聚合物基体材料还包含具有烯键式不饱和基团的第
二单体，优选地具有烯键式不饱和基团的第二非极性单体。

[0497] 项目57为根据项目56所述的多层压敏粘合剂组件，其中用于本文的具有烯键式不饱和基团的所述第二单体选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯
酸异佛尔酯、(甲基)丙烯酸环己酯以及它们的任何组合或混合物；更优选地，所述第二单体被选择为(甲基)丙烯酸异冰片酯。

[0498] 项目58为根据项目47至57中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第三压敏粘合剂层还包含增粘树脂，具体地烃增粘树脂。

[0499] 项目59为根据项目58所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述增粘树脂选自基于C5的烃树脂、基于C9的烃树脂、基于C5/C9的烃树脂以及它们的任何组合或混合物或氢化变
型。

[0500] 项目60为根据项目47至59中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，所述聚合物基体材料还包含氯化聚烯烃(共)聚合物，所
述氯化聚烯烃(共)聚合物优选地选自氯化聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它们的任何组合、混合物或共聚物。

[0501] 项目61为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，当根据实验部分中所述的静态剪切测试方法在23℃下测量时，所述多层压敏粘合剂组件具有大于2000min、大于4000min、大于6000min、大于8000min或甚至大于10000min的静态剪切强度值。

[0502] 项目62为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，当根据实验部分中所述的静态剪切测试方法在90℃下测量时，所述多层压敏粘合剂组件具有大于2000min、大于4000min、大于6000min、大于8000min或甚至大于10000min的静态剪切强度值。

[0503] 项目63为根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，当根据实验部分中所述的剥离测试方法在23℃下测量时，所述多层压敏粘合剂组件具有大于10N/cm、大于
12N/cm、大于15N/cm、大于18N/cm、大于20N/cm、大于22N/cm、大于25N/cm或甚至大于27N/cm的剥离强度值。

[0504] 项目64为一种制造根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂组件的方法，所述方法包括以下步骤：

[0505] a)提供所述第一压敏粘合剂聚合物层的可固化前体组合物；

[0506] b)提供所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化前体组合物；

[0507] c)任选地提供所述第三压敏粘合剂聚合物层的可固化前体组合物；以及

[0508] d)将所述第一压敏粘合剂聚合物层的所述可固化前体组合物、所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的所述可固化前体组合物以及任选的所述第三压敏粘合剂聚合物层的所
述可固化前体组合物叠置。

[0509] 项目65为根据项目64所述的方法，其中所述第一压敏粘合剂聚合物层的所述可固化前体包含：

[0510] a)60重量份或更多的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

[0511] i.C1‑C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0512] ii.基于100重量份的所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，0.1重量份至15重量份的(甲基)丙烯酸C2‑C8羟烷酯单体单元；

[0513] iii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0514] iv.任选地，另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0515] v.任选地，乙烯基单体单元；以及

[0516] vi.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及

[0517] b)至多40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：

[0518] i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0519] ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；

[0520] iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；

[0521] iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；

[0522] v.任选地，乙烯基单体单元；

[0523] vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物；以及

[0524] c)任选地，基于100重量份的共聚物a)和b)计，至多20重量份的氢化烃增粘剂。

[0525] 项目66为根据项目64或65所述的方法，其中提供所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化前体的步骤包括以下步骤：

[0526] a)提供所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，基于所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸单体单
元；以及

[0527] b)将所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物掺入到可固化前体组合物中，所述可固化前体组合物包含用于制备所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的所述主要单体单元、(甲基)丙烯
酸单体单元、任选的聚合引发剂、任选的交联剂以及任选的中空无孔颗粒填料材料，从而形成所述第二压敏组合物的可固化前体组合物。

[0528] 项目67为根据项目66所述的方法，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物是通过自由基聚合，具体地通过基本上无溶剂的聚合方法，更具体地通过基本上绝热的聚合反应而
获得的。

[0529] 项目68为根据项目66或67中任一项所述的方法，其中获得作为预聚合物组合物的步骤a)的所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述预聚合物组合物具有大于10％、大于15％、大于20％、大于25％、大于30％、大于35％、大于40％或甚至大于45％的聚合物转化率。

[0530] 项目69为根据项目66至68中任一项所述的方法，其中获得作为预聚合物组合物的步骤a)的所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述预聚合物组合物具有包含在10％和60％之
间、在20％和55％之间、在30％和50％之间或甚至在35％和50％之间的聚合物转化率。

[0531] 项目70为一种制造根据项目64至69中任一项所述的压敏粘合剂组件的方法，所述方法包括以下步骤：

[0532] a)提供所述第一压敏粘合剂聚合物层的(液体)前体；以及

[0533] b)提供所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的(液体)前体；

[0534] c)任选地，提供所述第三压敏粘合剂层的(液体)前体；

[0535] d)将所述第一压敏粘合剂聚合物层的所述(液体)前体、所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的所述(液体)前体以及任选的所述第三压敏粘合剂层的所述(液体)前体叠置，从
而形成所述压敏粘合剂组件的可固化前体；以及

[0536] e)优选地用光化辐射固化步骤d)中获得的所述压敏粘合剂组件的所述可固化前体。

[0537] 项目71为根据项目70所述的方法，其中所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化(液体)前体的(下)层独自地被所述第一压敏粘合剂聚合物层的可固化液体前体的相邻
(上)层覆盖，基本上不暴露所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的可固化(液体)前体的所述
(下)层。

[0538] 项目72为根据项目70或71中任一项所述的方法，所述方法包括湿碰湿涂覆工艺步骤。

[0539] 项目73为根据项目72所述的方法，所述方法包括(共)挤出加工步骤。

[0540] 项目74为根据项目72所述的方法，其中单独制备所述第一压敏粘合剂聚合物层、所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层以及任选的所述第三压敏粘合剂层并随后使它们彼此
层压。

[0541] 项目75为一种将第一部件粘附至第二部件的方法，其中所述第一部件和所述第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，并且其中所述方法包括以下步骤：

[0542] a)提供根据项目1至63中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，并且所述多层压敏粘合剂组件包括：

[0543] i.第二压敏粘合剂聚合物泡沫层，所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层具有两个主表面；

[0544] ii.第一压敏粘合剂聚合物层，所述第一压敏粘合剂聚合物层与所述聚合物泡沫层的一个主表面相邻；

[0545] iii.任选地，第三压敏粘合剂层，所述第三压敏粘合剂层在与所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的与所述第一压敏粘合剂聚合物层相邻的所述主表面相反的主表面上与
所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，并且其中将所述第一压敏粘合剂聚合物层、所述
第二压敏粘合剂聚合物泡沫层和任选的所述第三压敏粘合剂层叠置；

[0546] b)将所述第一压敏粘合剂聚合物层粘附至所述第一部件；以及

[0547] c)将所述第二部件粘附至所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的所述第三压敏粘合剂层。

[0548] 项目76为根据项目75所述的方法，其中所述第一部件和所述第二部件用于机动车外部应用。

[0549] 项目77为根据项目75或76所述的方法，其中所述第一部件和所述第二部件用于机动车外部应用，并且独立地选自包层、外饰件、柱饰件、徽章、后视镜组件、扰流板、前扰流板唇、行李箱盖的把手模制件、机罩延伸部、车轮拱罩、车身侧模制件和镶嵌物、尾灯组件、声纳支架、车牌支架、挡泥板、挡泥板模块、前格栅、前照灯清洗支架、天线、车顶沟模制件、车顶纵梁、天窗架、前挡风玻璃模制件、后挡风玻璃模制件、侧窗遮阳板、机动车车身部件，具体地车门、车顶、机罩、行李箱盖、保险杠、侧面板，以及它们的任何组合。

[0550] 项目78为根据项目75至77中任一项所述的方法，其中所述热塑性有机聚合物或所述热固性有机聚合物选自聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；
聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；
PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；
聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯
(PET)；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面；
以及它们的任何组合或混合物。

[0551] 项目79为根据项目75至78中任一项所述的方法，其中所述第一部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，所述热塑性有机聚合物或所述热固性有机聚合物选自聚酰
胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；
聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面；以及它们的任何组
合或混合物。

[0552] 项目80为根据项目75至79中任一项所述的方法，其中所述第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物，所述热塑性有机聚合物或所述热固性有机聚合物选自聚烯
烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；以及它们的任何组合或混合物。

[0553] 项目81为根据项目75至80中任一项所述的方法，其中所述第一部件包含热塑性有机聚合物材料或热固性有机聚合物材料，所述热塑性有机聚合物材料或所述热固性有机聚
合物材料选自清漆涂层表面，具体地用于车辆的清漆涂层，并且其中所述第二部件优选地
选自机动车车身部件，具体地车门、车顶、机罩、行李箱盖、保险杠、侧面板以及它们的任何组合。

[0554] 项目82为根据项目81所述的方法，其中所述第二部件选自包层、外饰件、柱饰件、徽章、后视镜组件、扰流板、前扰流板唇、行李箱盖的把手模制件、机罩延伸部、车轮拱罩、车身侧模制件和镶嵌物、尾灯组件、声纳支架、车牌支架、挡泥板、挡泥板模块、前格栅、前照灯清洗支架、天线、车顶沟模制件、车顶纵梁、天窗架、前挡风玻璃模制件、后挡风玻璃模制件、侧窗遮阳板以及它们的任何组合。

[0555] 项目83为根据项目75至82中任一项所述的方法，其中所述粘附步骤b)和/或c)在不使用粘附促进剂，具体地底涂组合物或接合层的情况下执行。

[0556] 项目84为一种复合组件，所述复合组件包括：

[0557] a)第一部件和第二部件，所述第一部件和所述第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性有机聚合物；以及

[0558] b)根据项目1至63中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中将所述第一压敏粘合剂聚合物层粘附至所述第一部件，并且将所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的所
述第三压敏粘合剂层粘附至所述第二部件。

[0559] 项目85为根据项目1至63中任一项所述的多层压敏粘合剂组件用于将第一部件粘附至第二部件的用途，其中所述第一部件和所述第二部件包含热塑性有机聚合物或热固性
有机聚合物。

[0560] 项目86为根据项目1至63中任一项所述的多层压敏粘合剂组件用于粘结至低表面能基底或中表面能基底的用途。

[0561] 项目87为根据项目1至63中任一项所述的多层压敏粘合剂组件用于工业应用，具体地用于机动车应用的用途。

[0562] 实施例

[0563] 本公开通过以下实施例进一步说明。这些实施例仅为了进行示意性的说明，并非意在限制所附权利要求书的范围。

[0564] 所用测试方法：

[0565] 300mm/min下的90°剥离测试(根据Test Method，Finat No.2,8th edition 2009(测试方法，Finat 2号，2009年第8版))

[0566] 从样品材料中沿纵向切割出根据本公开的并且具有12.7mm的宽度和>120mm的长度的多层压敏粘合剂组件条。就测试样品制备而言，首先将衬件从一个粘合剂面中除去，并置于具有以下尺寸22×1.6cm、0.13mm厚度的铝条上。然后，在除去衬垫之后，使用轻微的指压将每个PSA组件条带的粘合剂涂覆面以它的粘合剂面向下放置在干净的测试板上。接着，以大约10mm/秒的速度用标准FINAT测试辊(重6.8kg)将测试样品在各方向上轧制两次，以
使粘合剂物质与表面之间紧密接触。在将压敏粘合剂组件条施加到测试面板之后，在测试
前，允许试验样品在环境室温(23℃+/‑2℃，50％相对湿度+/‑5％)下保压。

[0567] 对于剥离测试而言，在第一步中将测试样品夹持在Zwick张力检验器(型号Z005，可从德国乌尔姆的兹维克/罗尔有限公司(Zwick/Roell GmbH,Ulm,Germany)商购获得)的
下部活动夹具中。将多层压敏粘合剂膜条以90°的角度折回，并将其自由端以常用于90°测
量的构型在张力检验器的上夹具中抓紧。将张力检验器设定成300mm/分钟的夹具分离速
率。测试结果以牛顿/10mm(N/10mm)表示。引述的剥离值为两次90°剥离测量的平均值。

[0568] 如下测试热老化后的90°剥离测试：

[0569] 首先，如先前所述用铝背衬制备样品，并且将样品施加到测试基底上。在将样品在恒定气候室中在室温下(在23℃+/‑2℃和50％相对湿度+/‑5％下)储存1小时后，将测试面板放置在90℃烘箱中3天。在烘箱老化后，将测试面板重新置于恒定气候室中24小时，并且如上所述测量90°剥离力。

[0570] 静态剪切力测试(根据FINAT TM 8，2009年第8版)

[0571] 在环境室温(23℃±2℃和50％±5％相对湿度)下进行测试。切出尺寸为12.7mm×25.4mm的每个试样。然后将衬垫从该试样的一侧移除，并且将粘合剂粘附到铝条上，该铝条具有以下尺寸11cm×1.6cm、0.13mm厚度并且包括用于砝码的孔。然后，将第二衬垫从试样
移除，并且将具有试样的小板施加至具有以下尺寸的相应的测试板(PP)上：在短边缘处为
50mm×100mm×2mm。然后将1000g的砝码置于夹层构造上60分钟。然后将每个样品置于具有
自动时间记录的垂直剪切台(+2°布置)，并接着将1000g的砝码悬挂于铝条的孔中。以分钟
为单位测量并记录失效时间。目标值为10.000分钟。每个试样测量三个样品。

[0572] 250g、90℃下的静态剪切测试(FINAT测试方法No.8，2009第8版)

[0573] 静态剪切为粘合剂的内聚性或内部强度的量度。其以在恒定的标准载荷应力下从不锈钢测试面板拉下标准面积的粘合剂片状材料所需的时间(分钟)为单位量度。

[0574] 从固化的多层压敏粘合剂样品中沿机器方向切成25mm宽和5.1cm长的条。从该条移除一个隔离衬垫并将PSA组件通过其暴露的粘合剂表面附接到阳极铝背衬上。然后移除
第二个隔离衬垫并将PSA组件附接到测试基底上，使用轻微的指压，提供25mm×10mm的粘结
区域。使标准FINAT测试辊(6.8kg)以大约10mm每秒的速度在每个方向上辊压一次，以获得
粘合剂整体与基底表面之间的紧密接触。在向测试板施加多层PSA组件条后，在测试之前将测试板留在室温下24h的时间。在测试条端部制备套环以便保持指定重量。将测试面板置于剪切保持装置中。在90℃的测试温度下保压15min之后，在套环中附加500g载荷。开始定时器。结果以分钟记录并且为三次剪切测量的平均值。“10000+”的记录时间表示粘合剂在
10000分钟后未失效。

[0575] 分子量测量

[0576] 聚合物的重均分子量使用常规的凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。得自沃特世公司(Waters)的GPC设备包括高压液相色谱泵(型号600E)、自动进样器(型号712WISP)和折射率
检测器(型号2414)。色谱仪配备有来自安捷伦公司(Agilent)的三个混合床(Mixed Bed)型
B(10μm颗粒)柱300×7.5mm。

[0577] 用于测试的聚合物溶液是通过将聚合物以0.3重量％聚合物的浓度溶解到1ml的四氢呋喃中来制备的。加入300μl醚醇重氮甲烷溶液(0.4mol/l)并且将样品在室温下保持
60分钟。然后将样品在室温下在氮流下吹干。将干燥的样品溶解到含0.1％甲苯的THF中，以产生0.1％w/v溶液。然后通过0.45微米聚四氟乙烯过滤器过滤溶液。将100μl所得的溶液注入GPC中并以1.00毫升/分钟的速率洗脱通过保持在40℃的柱。甲苯被用作流速标记。使用
三次回归分析利用聚苯乙烯标准物(10个标准物，在介于470Da和7300000Da之间的范围内
分到3个溶液中)校准系统，以建立校准曲线。由校准曲线计算每个样品的重均分子量(Mw)。

[0578] 用于测试的测试基底：

[0579] 测试根据本公开的压敏粘合剂组合物和组件在以下基底上的粘附特性：

[0580] ‑钢：不锈钢(SS)板(“Edelstahl 1.4301IIID”，150mm×50mm×2mm)，购自德国阿格拉斯特劳森的罗霍尔公司(Rocholl GmbH,Aglatershausen,Germany)。在测试之前，先用MEK和正庚烷清洁基底、用薄纸干燥，并且然后用MEK清洁、用薄纸干燥。

[0581] ‑TMAC9000机动车清漆涂层涂覆的面板，购自巴斯夫涂料公司(BASF coatings)。在测试之前，用异丙醇和蒸馏水的1:1混合物或用正庚烷清洁清漆涂层涂覆的面板。然后用纸巾将测试面板擦干。

[0582] 使用的原料：

[0583] 在实施例中，使用以下所用的原料和商业粘合剂胶带：

[0584] 丙烯酸2‑乙基己酯(2‑EHA，丙烯酸C8‑酯)为2‑乙基醇和丙烯酸的酯，其得自德国的巴斯夫股份公司(BASF AG,Germany)。

[0585] 丙烯酸(AA)是从德国的巴斯夫股份公司(BASF AG,Germany)获得的。

[0586] 甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)是从德国的赢创工业集团(Evonik Industries AG，Germany)获得的。

[0587] 丙烯酸羟丁酯(4‑HBA)是从德国的巴斯夫股份公司(BASF AG，Germany)获得的。

[0588] 丙烯酸异冰片酯(SR 506D)为单官能丙烯酸类单体，购自法国的克雷威利公司(Cray Valley,France)。

[0589] 巯基乙酸异辛酯(IOTG)是链转移剂，并且可从德国的布鲁诺博克化工公司(Bruno Bock Chemische Fabrik,Germany)商购获得。

[0590] Vazo 52(2,2'‑偶氮二(2,4‑二甲基戊腈))为热聚合引发剂并且可得自杜邦公司(Dupont)。

[0591] Omnirad BDK(2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮)为紫外引发剂，并且购自荷兰瓦尔韦克的iGM树脂公司(iGm resins,Waalwijk Netherlands)。

[0592] 二丙烯酸1,6‑己二醇酯(HDDA)是快速固化的二丙烯酸酯，并且是从德国的巴斯夫股份公司(BASF AG,Germany)获得的。

[0593] HTGO是Mw为25.000g/mol的高Tg丙烯酸类低聚物，用作在2‑PHA中的50重量％稀释液)，并且根据EP‑A1‑2803712(Wieneke等人)中针对称为HTG‑1d的共聚物所述的程序制备。

[0594] Regalrez 1126是低分子量、完全氢化的纯单体C9树脂，可从荷兰的伊士曼化工公司(Eastman Chemical BV,NL)商购获得。

[0595] 3M Glass Bubbles(sK15)，具有115微米直径的经硅烷处理的中空玻璃泡，其可从德国的3M德国股份有限公司(3M Deutschland GmbH,Germany)商购获得。

[0596] Aerosil R‑972为疏水性热解法二氧化硅颗粒，购自德国的赢创公司(Evonik,Germany)。

[0597] 第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备：

[0598] 在制备用于压敏粘合剂组合物和第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的前体之前，如下详述制备下文称为聚合物1并且具有如表1所示组成的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物。

[0599] 聚合物1 量丙烯酸2‑乙基己酯(2‑EHA) 80重量％
丙烯酸(AA) 20重量％
硫基乙酸异辛酯(IOTG) 0.04重量％
Vazo 52 3(ppm)

[0600] 表1

[0601] 如上所述用于制备第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的各种单体的聚合使用1升Büchi Polyclave不锈钢反应器(可得自荷兰的步琦实验室技术有限公司(Büchi Labortechnik 
GmbH,The Netherlands))进行。

[0602] 在第一步骤中，向Büchi反应器中装入250克由单体混合物且表1所示量以及3ppm的Vazo 52的混合物。将反应器密封并脱氧，并且然后保持在约1巴的氮气压下。将反应混合物加热至60℃，然后进行绝热反应。反应峰值温度为大约110℃。当反应完成时，将混合物冷却至50℃以下。聚合会话为大约35％，并且第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(聚合物1)中丙烯酸单体单元的含量为大约20％。

[0603] 第二压敏粘合剂聚合物泡沫层(泡沫层)的前体的制备：

[0604] 通过首先在包含C8丙烯酸酯(2‑EHA)和丙烯酸的聚合前体组合物中稀释如上所述的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物来制备第二压敏粘合剂组合物的前体和对应的第二压敏粘
合剂聚合物泡沫层(泡沫层)(下文称为FL 1)。一直以来，通过用滚动工作台(LD 209型，购自德国的Labortechnik 公司(Labortechnik Germany))螺旋桨式搅拌器
(150U/min)将所得组合物摇动约24小时来将其混合，并且当获得澄清的均匀混合物时停止
混合。然后，添加光引发剂Omnirad BDK、HDDA交联剂和热解法二氧化硅颗粒，并通过摇动再次混合约24小时。在第三步骤中，添加玻璃泡，并且用螺旋桨式搅拌器(300U/min)搅拌混合物5分钟，直至它们分散。下表2列出了用于第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的聚合前体组合
物的确切配方。在第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的存在下原位形成对应的第一(甲基)丙烯酸
酯共聚物。

[0605]

[0606] 表2

[0607] 第一压敏粘合剂层SL 1‑8和比较例压敏粘合剂层CSL 1(表层)的前体的制备：

[0608] 通过在玻璃容器中将C8丙烯酸酯(2‑EHA)和丙烯酸与作为光引发剂的0.04pph的Omnirad组合来制备第一压敏粘合剂层(表层)(下文称为SL 1‑8)的前体。在引发UV暴露之
前，用氮气冲洗混合物10分钟，并在全部时间内都将氮气鼓泡入混合物中直至通过向浆料
中加入空气使聚合过程停止。混合物始终都使用螺旋桨式搅拌器(300U/min)搅拌，并且反
应在达到包含在2000mPas和4500mPas之间的粘度时停止(当使用Brookfield粘度计测量
时，T＝25℃，锭子4，12rpm)。另外，将剩余量的Omnirad BDK、HDDA交联剂、(甲基)丙烯酸羟烷酯、单体IBOA、HTGO低聚物和烃增粘剂添加到组合物中并混合，直至它们已溶解/分散。
HTGO作为2‑EHA中的稀释液添加。比较压敏粘合剂层的前体(下文称为CSL 1)以类似的方式制备，不同的是组合物不包含任何(甲基)丙烯酸羟烷酯。下表3列出了用于第一压敏粘合剂层SL 1‑8和比较例组合物CSL 1的聚合前体组合物的确切配方(以pph计)。

[0609]

[0610] 表3

[0611] 实施例1至实施例8和实施例C1的多层压敏粘合剂组件的制备

[0612] 根据WO‑A1‑2011094385(Hitschmann等人)中所述的方法，将压敏粘合剂表层SL 1‑8、SL C1的前体和第二压敏粘合剂聚合物泡沫芯层FL 1的前体在涂覆机中彼此叠置。由此，压敏粘合剂表层SL 1‑8的液体前体被涂覆在压敏粘合剂聚合物泡沫芯层FL 1的底部
上。第一刮刀的刮刀高度设定为130微米‑140微米(对于压敏粘合剂表层LS 1‑8而言)，并且第二刮刀的刮刀高度设定为1240微米‑1250微米(对于聚合物泡沫芯层FL 1而言)，两个平
面均从基底表面计算。在长度为300cm的紫外固化站中以设定为0.82m/min的线速度从顶侧
2
和底侧两者完成固化。从顶部和底部累积辐射的总辐射强度为大约3mW/cm。

[0613] 用于测试的实施例

[0614] 在下表4中列出了所测试的实施例。

[0615] 实施例编号 所使用的聚合物泡沫层 所使用的表层实施例1 LF 1 SL 1
实施例2 LF 1 SL 2
实施例3 LF 1 SL 3
实施例4 LF 1 SL 4
实施例5 LF 1 SL 5
实施例6 LF 1 SL 6
实施例7 LF 1 SL 7
实施例8 LF 1 SL 8
实施例C1 LF 1 CSL 1

[0616] 表4

[0617] 测试结果

[0618] 在不锈钢上的90°剥离(72h，室温)

[0619] 表5示出了根据实施例1至实施例8和实施例C1的多层压敏粘合剂组件在室温(RT)下72h停留时间之后对TMAC 9000测试基底的90°剥离值。

[0620]

[0621]

[0622] 表5

[0623] FS表示泡沫分裂(内聚破坏)；PO表示爆脱(测试基底的粘合失效)。

[0624] 表5示出了当与其中第一压敏粘合剂组合物不包含任何(甲基)丙烯酸羟烷酯的比较性多层压敏粘合剂组件相比时用根据本公开的多层压敏粘合剂组件(实施例1至实施例
8)获得的一致改善的剥离粘附性能。