乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物及其合成方法和应用转让专利
申请号 : CN202011254200.1
文献号 : CN112175030B
文献日 : 2021-11-23
发明人 : 陈美航 , 张迅 , 鲁道旺 , 罗海荣 , 秦旭峰 , 谯登贤 , 卢永飞
申请人 : 铜仁学院
摘要 :
权利要求 :
1.一种乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物,其特征在于,所述乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物的结构通式为式I:
式中,R为其所在环上任意位置的取代基,具体的,R为H、2‑CH3、3‑CH3、4‑CH3、2‑OCH3、3‑OCH3、4‑OCH3、2,3‑(CH3)2、2,4‑(CH3)2、2,5‑(CH3)2、2,6‑(CH3)2、2,3‑(OCH3)2、2,4‑(OCH3)2、2,
5‑(OCH3)2、2,6‑(OCH3)2、2‑F、3‑F、4‑F、2‑Cl、3‑Cl、4‑Cl、2‑Br、3‑Br、2‑NO2、3‑NO2、4‑NO2、2‑CF3、3‑CF3、4‑CF3中的至少一种。
2.一种如权利要求1所述的乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
将2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑溴代葡萄糖与原料A进行反应,得到中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖);
将中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)与原料B进行反应,得到所述乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物;
其中,原料A的结构式分别为式A,原料B的结构式分别为式B:
3.根据权利要求2所述的一种乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述将2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑溴代葡萄糖与原料A进行反应,得到中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)的步骤,具体包括:
将原料A、NaOH、蒸馏水和丙酮进行混合,得到第一混合溶液;
将2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑溴代葡萄糖配制成溶液,并滴加至上述第一混合溶液中进行反应后,再进行提纯分离,得到中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,
4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)。
4.根据权利要求3所述的一种乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述步骤中,将2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑溴代葡萄糖配制成2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑溴代葡萄糖的丙酮溶液。
5.根据权利要求2所述的一种乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述将中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)与原料B进行反应,得到所述乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物的步骤,具体包括:将中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)、二氯甲烷和三乙胺进行混合,得到第二混合溶液;
将原料B与二氯亚砜进行混合反应完全后,除去二氯亚砜,将残留物配制成溶液,并滴加至上述第二混合溶液中进行反应后,再进行提纯分离,得到所述乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物。
6.根据权利要求5所述的一种乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述步骤中,将残留物配制成酰氯的二氯甲烷溶液。
7.一种如权利要求1所述的乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物在抑制马铃薯晚疫病原菌中的应用。
说明书 :
乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物及其合成方法和应用
技术领域
背景技术
绝收。目前,由于品种抗病性的退化,农业管理的不完善,使得马铃薯晚疫病的防治主要依
赖于化学防治。用于防治马铃薯晚疫病的药剂主要有氢氧化铜、代森锰锌、毒菌锡、异菌脲、
百菌清、氟吡菌胺、氰霜唑等保护性药剂;霜霉威、甲霜灵、霜脲氰、烯酰吗啉等治疗性药剂
和苦参碱、丁子香酚等生物源杀菌剂。然而在使用这些化学药剂防治马铃薯晚疫病的同时
带来了诸如:长期使用传统化学农药使病原物逐渐产生抗性,农药的使用量不断增加,使生
态环境问题更加严重的问题;以及大多数传统化学杀菌剂在杀灭病原菌的同时也使有益的
微生物及昆虫和害虫的天敌受到毒害的问题。
发明内容
3‑F、4‑F、2‑Cl、3‑Cl、4‑Cl、2‑Br、3‑Br、4‑BrPh、2‑NO2、3‑NO2、4‑NO2、2‑CF3、3‑CF3、4‑CF3中的
至少一种。
骤,具体包括:
3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)。
具体包括:
甲酰胺类化合物。
较好的抑制效果,可用于预防和减少马铃薯晚疫病的发生。
具体实施方式
0.01mol的原料A,搅拌30min,得到第一混合溶液;用5mL丙酮溶液溶解0.98g(2.4mmo1)的
2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑溴代葡萄糖,并滴加至第一混合溶液中进行反应,室温下
搅拌,TLC检测,展开剂:V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:2。当反应完全后,减压旋蒸除掉溶剂,
向盛有残留物的瓶中加入200mL二氯甲烷,水洗2次(2×20mL),水相再用二氯甲烷萃取2次
(2×20mL),然后合并有机相。有机相经无水硫酸镁干燥后过滤,减压旋干除去溶剂得粗品,
硅胶柱层析分离得到中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑噻二唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰
基‑β‑D‑葡萄糖)。其中,原料A的结构式为:
氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)、10mL二氯甲烷和
三乙胺(TEA,1.0mmol),室温下搅拌,缓慢滴加1.2mmol酰氯的二氯甲烷溶液,搅拌反应三小
时,TLC跟踪反应,待反应完全后,用水淬灭,分出有机相,旋干,粗产品用异丙醇重结晶,得
到乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物。其中,原料B的结构式为:
0.01mol的原料A,搅拌30min,得到第一混合溶液;用5mL丙酮溶液溶解0.98g(2.4mmo1)的
2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑溴代葡萄糖,并滴加至第一混合溶液中进行反应,室温下
搅拌,TLC检测,展开剂:V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:2。当反应完全后,减压旋蒸除掉溶剂,
向盛有残留物的瓶中加入200mL二氯甲烷,水洗2次(2×20mL),水相再用二氯甲烷萃取2次
(2×20mL),然后合并有机相。有机相经无水硫酸镁干燥后过滤,减压旋干除去溶剂得粗品,
硅胶柱层析分离得到中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑噻二唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰
基‑β‑D‑葡萄糖)。其中,原料A的结构式为:
氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)、10mL二氯甲烷和
三乙胺(TEA,1.0mmol),室温下搅拌,缓慢滴加1.2mmol酰氯的二氯甲烷溶液,搅拌反应三小
时,TLC跟踪反应,待反应完全后,用水淬灭,分出有机相,旋干,粗产品用异丙醇重结晶,得
到乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物。其中,原料B的结构式为:
0.01mol的原料A,搅拌30min,得到第一混合溶液;用5mL丙酮溶液溶解0.98g(2.4mmo1)的
2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑溴代葡萄糖,并滴加至第一混合溶液中进行反应,室温下
搅拌,TLC检测,展开剂:V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:2。当反应完全后,减压旋蒸除掉溶剂,
向盛有残留物的瓶中加入200mL二氯甲烷,水洗2次(2×20mL),水相再用二氯甲烷萃取2次
(2×20mL),然后合并有机相。有机相经无水硫酸镁干燥后过滤,减压旋干除去溶剂得粗品,
硅胶柱层析分离得到中间体(2‑氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑噻二唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰
基‑β‑D‑葡萄糖)。其中,原料A的结构式为:
氨基‑5‑(硫代‑1,3,4‑三唑基)‑2’,3’,4’,6’‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑葡萄糖)、10mL二氯甲烷和
三乙胺(TEA,1.0mmol),室温下搅拌,缓慢滴加1.2mmol酰氯的二氯甲烷溶液,搅拌反应三小
时,TLC跟踪反应,待反应完全后,用水淬灭,分出有机相,旋干,粗产品用异丙醇重结晶,得
到乙酰葡萄糖三唑苯甲酰胺类化合物。其中,原料B的结构式为:
据如表1所示。
20g、葡萄糖20g、蒸馏水1000mL)至溶融状态(50℃),将10mL药液(含10倍终浓度乙酰葡萄糖
三唑苯甲酰胺类化合物的药液)倒入90mL PDA培养基中,充分摇匀,均匀倒入直径9cm的培
养皿内,水平放置,待冷却凝固。在已经培养4d的新鲜病原菌菌落边缘用打孔器打取直径为
4mm的菌碟,将菌碟倒置于含药剂PDA平板中央,然后置于27℃恒温恒湿培养箱中倒置培养,
待空白对照菌落生长至接近平皿三分之二处时开始观测,十字交叉法测量菌落直径,取平
均值。空白对照不加药剂,但含有同样浓度的溶剂和0.5%Tween 20,每处理重复三次。通过
以下公式计算药剂对菌丝生长的抑制率:
示。
性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。