一种发光材料激子取向的测量方法及装置转让专利
申请号 : CN202011047182.X
文献号 : CN112179874B
文献日 : 2021-11-19
发明人 : 谷洪刚 , 刘世元 , 王勐 , 田姣姣 , 柯贤华 , 江浩
申请人 : 华中科技大学
摘要 :
权利要求 :
1.一种发光材料激子取向的测量方法,其特征在于,该测量方法包括以下步骤:(1)构建发光材料分辨光致发光谱的正向发光计算模型,所述正向发光计算模型首先将激子跃迁的量子力学描述等效为微腔结构中电偶极子辐射的经典电磁理论描述,然后基于电偶激子辐射模型及微腔相干模型,并采用传输矩阵形式,利用菲涅尔系数在所有涉及的界面上进行传输及反射以求解出电磁场,进而得到发光材料角分辨的出射光谱;
(2)采用发光材料激子取向的测量装置测量材料的角分辨光谱,基于测量得到的角分辨光谱,结合正向发光计算模型进行逆向反演以得到材料的分子取向。
2.如权利要求1所述的发光材料激子取向的测量方法,其特征在于:所述正向发光计算模型采用的、发光材料的激子取向与角分辨光谱的关系式为:式中,Iinj/e为电子个数;γ为平衡率即注入载流子和产生激子的比例;ηS/T为辐射比例即产生的激子中能辐射的比例;S(λ)为固有光谱即发光材料的归一化光谱;g(z)为偶极子分布函数;qeff为有效辐射量子效率即出射光子与辐射激子的比例;ηout为外耦合效率;z为偶极子位置;发光材料的角分辨光谱Pout(λ,θ)是与角度和波长有关的函数。
3.如权利要求1所述的发光材料激子取向的测量方法,其特征在于:基于所述正向发光计算模型提取垂直偶极子的比例从而得到发光材料的激子取向。
4.如权利要求1所述的发光材料激子取向的测量方法,其特征在于:步骤(2)中逆向反演采用的公式为:
Pout(λ,θ)=F(Θ)
‑1
Θ=F (Pout(λ,θ))
式中,Pout(λ,θ)为发光材料的角分辨光谱;Θ为垂直取向偶极子占总偶极子的比例,因此当偶极子为水平取向时Θ=0,随机取向时Θ=0.33,垂直取向时Θ=1;算子F为激子取向参数Θ与发光材料角分辨光谱Pout(λ,θ)之间的映射关系;θ是出射光与基底法线的夹角;
2 2
表示垂直偶极子的发射功率;∑p代表总发射功率;cosθ代表跃迁偶极矩到基底法线的平均投影。
5.如权利要求1‑4任一项所述的发光材料激子取向的测量方法,其特征在于:在正向发光计算模型中,不同的激子取向会得到唯一对应的出射光谱;为了量化偶极子的跃迁偶极矩方向,使用逆向反演拟合激子取向。
6.如权利要求5所述的发光材料激子取向的测量方法,其特征在于:采用最小二乘法进行逆向反演拟合以得到激子取向。
说明书 :
一种发光材料激子取向的测量方法及装置
技术领域
背景技术
流子迁移率等。所以,理解和控制发光材料的激子取向一直是研究发光器件中十分重要的
课题。在光学方面,提高发光器件光耦合效率的方法之一就是使得激子取向趋向水平。当激
子取向为水平时,大多数光以垂直于器件基底的角度发射,这样就可以减少器件内反射光
的损耗从而提高外量子效率和从器件中提取的出光比例。在所有的方法中,此方法适用于
大多数情况而且简单便捷,因为它可以独立于制造设备使用;不需要引入光栅、高折射率层
等额外的加工步骤,不需要额外加工基底或者其他功能层。在电学方面,趋向水平的激子取
向不仅提高器件的效率,而且对电荷的输运也有影响。当发光器件电荷传输层的激子是水
平方向时,可以减少杂乱程度,增加了π‑π键的重叠,电荷载流子的移动性可以提高30倍。因
此,了解和控制发光材料中的激子取向一直是电子学和光子学中非常重要的研究课题,包
括在液晶、半导体、有机场效应晶体管(OTFTs)、有机光伏(OPVs)、发光二极管(LED)和有机
发光二极管(OLED)也有应用,追求发光材料的水平激子取向是提高发光器件耦合效率问题
的症结所在。
测量法,主要有椭偏测量法、激发态寿命测量法、角分辨率电致发光测量法、热退火前后吸
收量的测量,角分辨光致发光测量法等等。激发态寿命法是测量发光层到高反射率层(如
OLED阴极)不同距离的激发态寿命。该方法仍存在较大的误差,而且这种方法在应用于荧光
材料的三重‑三重态淫灭、三重极化子淫灭和激子产生延迟时,结果并不准确。热退火前后
吸收量测量就是测量退火前后的吸收量计算分子取向。这种方法不需要模型,十分简单但
是要求发光材料在热退火之前是各向同性取向而且结果并不是十分精准。目前常用椭偏仪
测量材料的光学常数来确定发光材料的分子取向,它是测量样品多次反射的线性偏振光(S
光和P光)的偏振和相位的变化,然而这种测量方法不适用于掺杂材料体系。
发明内容
分辨光致发光谱逆向求取材料激子取向的理论方法。然后,设计了角分辨光致发光装置的
光学系统和机械结构,组建了角分辨光致发光谱测量实验装置,对其功能和性能进行了测
试。最后利用所搭建的实验装置和所提理论方法,对典型的发光材料进行了实验验证,相对
比目前常用的椭偏法,本发明可以对掺杂材料体系的分子取向进行准确测量与表征。
后基于电偶激子辐射模型及微腔相干模型,并采用传输矩阵形式,利用菲涅尔系数在所有
涉及的界面上进行传输及反射以求解出电磁场,进而得到发光材料角分辨的出射光谱;
极子分布函数;qeff为有效辐射量子效率即出射光子与辐射激子的比例;ηout为外耦合效率;
z为偶极子位置;发光材料的角分辨光谱Pout(λ,θ)是与角度和波长有关的函数。
子取向参数Θ与发光材料角分辨光谱Pout(λ,θ)之间的映射关系;θ是出射光与基底法线的
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夹角; 表示垂直偶极子的发射功率;∑p代表了总发射功率;cosθ代表跃迁偶极矩到
基底法线的平均投影。
子取向来说,不仅能够对发光材料的激子取向进行表征,也能对掺杂体系发光材料的激子
取向准确测量和表征。
简单,运算速度快。
大地简化了光路系统,测量准确快速,对应的技术标准为:角度范围:0‑80°;角度分辨率:<
1°;样品尺寸范围:<30mm×30mm。波段范围:400‑800nm;光学分辨率:1nm。
附图说明
105‑透镜,106‑电动旋转平台,107‑线栅偏振片,108‑第二滤光片,109‑光谱仪。
具体实施方式
不用于限定本发明。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要
彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
谱,研制了角分辨光致发光测量装置,并构建正向光学模型和逆向参数重构方法,实现掺杂
发光膜层中分子取向的准确测量表征。
收集与水平入射平行的偏振光(即P光:光线的偏振矢量在平面内),用光谱仪检测出线偏振
光模式(P光)对应的远场发射的角分布光谱,通过旋转光源和在载物台达到角度分辨的目
的。根据装置获得的角分辨光谱,基于正向发光计算模型提取垂直偶极子的比例从而得到
发光材料的激子取向。
述,然后基于电偶激子辐射模型及微腔相干模型,并采用传输矩阵形式,利用菲涅尔系数在
所有涉及的界面上进行传输及反射以求解出电磁场,进而得到发光材料角分辨的出射光
谱。
子的运动方程如公式(1)所示:
间。
反射率,r(k)为膜层下表面的反射率,kz为波矢ks的z分量,d为膜层厚度。
极子分布函数;qeff为有效辐射量子效率即出射光子与辐射激子的比例;ηout为外耦合效率;
z为偶极子位置;发光材料的角分辨光谱Pout(λ,θ)是与角度和波长有关的函数,其中,λ是角
分辨光谱中的波长,θ是角分辨光谱中的角度。
学系统3及光谱仪109。所述光源101是用于照射被测发光材料的发光层,使得发光层发光。
所述光源101选择能量较高的单波长的紫外LED光源保证功率的情况下,减小了整个装置的
体积。
焦,再通过所述光阑104调节光的界面剂并且避免杂散光的进入,达到控制光斑大小的目
的,光斑尺寸小于1mm×1mm。
融石英透镜105一起随所述电动旋转平台106旋转。光斑照射在有机发光样品上,样品发光。
射平面平行,通过偏振片收集与水平面入射平行的偏振光(即P光),然后通过滤光片滤除光
源的光,之后光波耦合进入光纤中,传导仅光谱仪109记录P偏振光的光强。偏振片是用于使
有机发光材料发出的光转变为线性偏振光(P光)。滤光片用来滤除光源的光对于角分辨光
谱的影响,光纤用于将发射的光引导到固定的光谱仪109,所述光谱仪109是用于获取样品
的光谱信息。
学系统所有光源元件和样品台能够在一条直线上。其中,转臂机构是由安装支架、支杆、套
筒、笼板和笼板接杆等组成。
电动机上安装支架同时固定样品台和平凸柱面镜,这样保证了样品和发射光源系统一起旋
转并且在一条直线上。
学系统转过一定角度,接收光学系统也能接受到信号。为了达到这一目的,角分辨光致发光
谱测量系统需要满足以下要求:首先发射光学系统光路必须同轴,其次接收光学系统的光
路也必须同轴。规定接收光学系统的光路为0°,当发射光学系统也在0°时,发射光学系统的
光路必须和接收光学系统同轴。最后样品必须和发射光学系统同轴。为了达到这一目的,结
合图2对校准方法进行说明,具体措施是:将光源101、滤光片102、聚焦透镜103、光阑104、半
圆柱熔融透镜105依次对齐光路,将偏振片107、滤光片108也依次对齐光路。通过在偏振片
107光学固定座上覆盖刻线对准靶,不置放样品,只检测光源的光波。如果光源的光正好打
在刻线对准靶的中心,说明发射光学系统与接收光学系统对准。或者是通过光谱仪检测‑
90°~90°的光谱。0°时候光强最高,并且0~90°和‑90°~0°的光谱应该按照0°轴对称,并且
可以使用各向同性的发光材料将测量装置进行标定固定其旋转电机0°角。
子取向参数Θ与发光材料角分辨光谱Pout(λ,θ)之间的映射关系;θ是出射光与基底法线的
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夹角; 表示垂直偶极子的发射功率;∑p代表了总发射功率;cosθ代表跃迁偶极矩到
基底法线的平均投影。根据发光材料出射光谱的正向发光计算模型求取出射光谱必须已知
偶极子取向、发光区域、光学常数、厚度等参数,在正向发光计算模型中,以上都作为输入参
数,不同的激子取向会得到唯一对应的出射光谱。为了量化偶极子的跃迁偶极矩方向,使用
逆向反演拟合激子取向。通过角分辨光致发光装置得到发光材料的角分辨光谱,利用最小
二乘法可根据实验获得的光强数据逆向求取分子取向。
k以及厚度d。逆向反演是实验获得发光材料实际的出射光谱后将激子取向作为唯一的拟合
参数(已知发光器件各层的光学常数、厚度、偶极子分布区域等多个参数)通过最小二乘法
获得激子取向,在该取向下的角分辨光谱与实验获得的角分辨光谱误差最小化。
度,然后利用B样条模型扩展到全波段当然此时需要选择恰当的步长,根据介电函数曲线选
择振子模型拟合,一般选择的是一个Tauc‑Lorentz和多个高斯振子组合,最后获得的材料
的光学常数。
0.5,1];θ表示跃迁偶极矩矢量和垂直于衬底的法向量之间的角的平均值,取值范围是[0°
~90°]。
结合其分析软件确定发光材料的光学常数和厚度,根据分析后的光学常数求出纯发光材料
的分子取向;通过搭建的角分辨光致发光仪器测量发光材料的光谱数据进而得出发光材料
的分子取向。比较两者的结果相应对角分辨光致发光光谱仪器进行调试,保证仪器的测量
结果是准确可靠的。
20mm。具体包括如下步骤:
镜使用光谱仪测量角分辨光谱数据使用光谱仪记录光谱数据,如图4所示。
横坐标为角度,纵坐标为归一化后的强度。得到角分辨光谱图(单波长),如图6圆点所示。
比0.291,该取向所对应的角分辨光谱如图6曲线所示。
足k‑k关系的一致性。通过添加振子匹配分析,得到被测样件的光学常数,如图7所示,实线
表示的是发光材料RD水平方向的折射率和消光系数用下标o表示,虚线表示的是发光材料
RD垂直方向的折射率和消光系数用下标e表示。根据分析后的光学常数求出发光材料RD的
激子取向参数S为0.008,Θ=0.3386即垂直偶极子占比0.3386。
取向与椭偏分析参数Θ的误差是0.04左右。误差的原因可能是逆向模拟时在低角度拟合不
准确。但是此误差是在可接受范围内的。拟合与实验的偏差主要出现在低角度和高角度上。
低角度的误差可能是光源的杂散光对角分辨光谱的影响,高角度的误差在于光谱仪的灵敏
度。
20mm×20mm。具体包括如下步骤:
80°,每隔1°通过半圆柱熔融石英透镜使用光谱仪测量角分辨光谱数据使用光谱仪记录光
谱数据,如图8所示。
为角度,纵坐标为归一化后的强度。得到角分辨光谱图(单波长),如图10圆点所示。
子占比0.15,该取向所对应的角分辨光谱如图10曲线所示。
满足k‑k关系的一致性。通过添加振子匹配分析,得到被测样件的光学常数如图11所示,实
线表示的是发光材料RHRD水平方向的折射率和消光系数用下标o表示,虚线表示的是发光
材料RHRD垂直方向的折射率和消光系数用下标e表示。根据分析后的光学常数求出发光材
料RHRD的激子取向参数S为0.0543,Θ=0.2971即垂直偶极子占比0.2971;
此时椭偏分析的分子取向结果与角分辨光谱分析的结果差异很大,证明了角分辨光致发光
装置及其逆向拟合在针对掺杂发光材料的优越性。
并提取基底模式和出光模式。检测出与所有极化模式(p光和s光)对应的远场发射的角分布
光谱,通过旋转光源和载物台达到角分辨的目的。垂直偶极子只对TM偏振态(即p光)有贡
献,通过偏振片收集与水平面入射平行的偏振光(即p光),光谱仪记录p偏振光的光强。因
此,基于实验得到的出射光谱逆向反演可以提取垂直偶极子的比例从而得到发光材料的激
子取向。此装置可对各种发光材料的分子取向进行准确测量和表征。与椭偏法相比,该角分
辨光谱测量实现了掺杂体系的有机发光材料的准确测量,能够满足光学领域对激子取向的
表征的需求,为发光器件仿真分析以及优化设计提供支持,并具备简洁、紧凑、高速和低成
本等优点。
在本发明的保护范围之内。