一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法及应用转让专利
申请号 : CN202011153886.5
文献号 : CN112233702B
文献日 : 2021-10-01
发明人 : 刘益春 , 王一茜 , 王秀莉 , 李鑫 , 付申成 , 张昕彤
申请人 : 东北师范大学
摘要 :
权利要求 :
1.一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:S1、采用丝网印刷技术在光盘型玻璃衬底的表面上制备二氧化钛薄膜,对二氧化钛薄膜进行固化,再进行高温退火处理,得到多孔二氧化钛薄膜;
S2、将多孔二氧化钛薄膜浸在碳量子点溶液中,使多孔二氧化钛薄膜负载碳量子点,得到碳量子点/二氧化钛复合薄膜;
S3、将碳量子点/二氧化钛复合薄膜浸在硝酸银溶液中并采用紫外灯辐照碳量子点/二氧化钛复合薄膜,在碳量子点/二氧化钛复合薄膜上沉积银纳米粒子,得到银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜;
S4、采用提拉浸渍法在银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜表面附着一层水凝胶,水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘制备完成。
2.如权利要求1所述的一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法,其特征在于,所述S1的具体过程为:采用丝网印刷技术在光盘型玻璃衬底的表面上制备二氧化钛薄膜,将二氧化钛薄膜放置在热盘上加热以固化二氧化钛薄膜,对固化后的二氧化钛薄膜进行高温退火处理得到多孔二氧化钛薄膜。
3.如权利要求1所述的一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法,其特征在于,所述高温退火处理的温度为500℃、时间为1h。
4.如权利要求1所述的一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法,其特征在于,所述采用丝网印刷技术在光盘型玻璃衬底的表面上制备二氧化钛薄膜的具体过程为:将二氧化钛浆料涂敷在丝网印刷机的模板上,丝网印刷机在光盘型玻璃衬底上刮涂得到二氧化钛薄膜。
5.如权利要求1所述的一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法,其特征在于,所述S2的具体过程为:称取等质量的尿素和对苯二胺,将纯水、尿素和对苯二胺放入反应釜中并超声处理20min,然后将反应釜放入烘箱中,烘箱180℃加热8h,待反应釜冷却至室温得到碳量子点溶液;室温条件下将多孔二氧化钛薄膜浸没在碳量子点溶液中2h,得到碳量子点/二氧化钛复合薄膜,从碳量子点溶液中取出碳量子点/二氧化钛复合薄膜,用纯净水冲洗、再用空气枪吹干碳量子点/二氧化钛复合薄膜。
6.如权利要求1所述的一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法,其特征在于,所述S3的具体过程为:称取硝酸银固体颗粒溶于纯水中,搅拌均匀后加入无水乙醇继续搅拌至均匀,得硝酸银溶液;将碳量子点/二氧化钛复合薄膜浸没在硝酸银溶液中,利用紫外灯对硝酸银溶液以及浸没在硝酸银溶液中的碳量子点/二氧化钛薄膜进行辐照,直至银纳米粒子生成并沉积在碳量子点/二氧化钛复合薄膜中,得到银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜,将银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜从硝酸银溶液中取出,用纯水冲洗、再用空气枪吹干银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜。
7.如权利要求1所述的一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法,其特征在于,所述S4的具体过程为:取琼脂糖微粒溶于纯水中,利用温度可调的磁力搅拌器搅拌直至溶液沸腾且清澈,水凝胶溶液制备完成;取80摄氏度的水凝胶溶液并利用提拉浸渍法在银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜上制备水凝胶层,将带有水凝胶层的光盘型玻璃衬底静置悬挂5分钟后取下,在室温下用红外灯照射水凝胶层,使水凝胶层固化,水凝胶层固化后得到水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘。
8.如权利要求7所述的一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法,其特征在于,所述提拉浸渍法的上升和下降的速度均为4.5mm/s,银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜在水凝胶溶液中的浸渍时间为4s。
9.采用如权利要求1至8中任意一项所述的一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法所制备的水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘。
10.如权利要求9所述的水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘,其特征在于,所述水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘应用在全息光存储中。
说明书 :
一种水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘的制备方法及应用
技术领域
背景技术
储尤为重要。包括磁存储、光盘存储在内的传统数据存储方式正面临着能耗挑战、安全挑
战、和存储容量挑战等诸多难题,这使全息光存储迎来了新的发展机遇。全息光存储是通过
在光敏介质中存储物光和参考光的相干光场来进行信息存储的,特殊的存储方式使得其在
高密度、低能耗、长期安全等方面具有显著优势。而如何使全息光存储进一步商业化,也就
是如何让全息光盘更好的实用化还面临一些问题,比如全息光盘制备条件的便捷性和成熟
化,较低的成本,光盘的稳定性等。而解决这些问题的关键在于探索具有高稳定性、可大面
积制备、性价比更高的光敏介质。
区均有比较强的吸收,使得Ag/TiO2复合薄膜可以与多波长的光进行响应。此外,由于银纳
米粒子的形貌、尺寸在生长过程中的可调节性,使得其对不同偏振态的光有较高灵敏度。因
此,在之前的研究中很好地实现了波长复用和偏振复用,进而提高了存储密度,但是,该体
系下由于吸收光谱过宽使得读出光对信息的写入具有破坏性,信息存储稳定性较差。
能,这些优势使碳量子点在很多领域中有所应用。在最新的研究中发现,碳量子点/二氧化
钛复合薄膜不仅具有双向光致变色特性,还能够改善信息存储的稳定性,但目前碳量子点/
二氧化复合钛薄膜还存在着信息存储速度慢,衍射效率低的问题。因此,急需一种低制备成
本的存储介质制备方法,以制备一种具有高信息存储稳定性、高衍射效率的存储介质,让全
息光盘存储更好的实用化。
发明内容
点/二氧化钛复合薄膜;
定性、高效率、高均匀性的性能优势,这使全息光存储在未来数据存储领域脱颖而出成为可
能,能够很好地应用于全息数据存储领域。
附图说明
具体实施方式
的具体实施例的限制。
干,光盘型玻璃衬底置于丝网印刷机上,将二氧化钛浆料涂敷在模板的最前端,启动丝网印
刷机进行刮涂,在光盘型玻璃衬底的正面制备了一层二氧化钛薄膜。通过自动丝网印刷机
制备的二氧化钛薄膜很均匀且成膜性很好。将具有二氧化钛薄膜的光盘型玻璃衬底放置在
热盘上,将对二氧化钛薄膜进行热盘加热使二氧化钛薄膜固化,具体为130℃维持20分钟,
待热盘温度降至室温,取下光盘型玻璃衬底放入马弗炉中进行高温退火处理,500℃退火
1h,得到多孔二氧化钛薄膜。多孔二氧化钛薄膜包括光盘型玻璃衬底和位于光盘型玻璃衬
底上的二氧化钛薄层,二氧化钛薄层为多孔二氧化钛薄层。
筒称取50ml的纯水(或超纯水),将尿素、对苯二胺和纯水依次放入高温高压反应釜中,密封
高温高压反应釜后超声处理20min,然后将反应釜放入烘箱中加热,烘箱180℃维持8小时,
待反应釜完全降温至室温后,取出溶液,即得到碳量子点溶液。使用水平仪在实验台上找到
水平度最好(最水平)的位置,将培养皿放在该位置,然后放入多孔二氧化钛薄膜,最后倒入
碳量子点溶液,直至二氧化钛薄膜完全浸没在其中,密封培养皿后室温浸渍2h后取出,得到
有碳量子点负载的多孔二氧化钛薄膜,即碳量子点/二氧化钛复合薄膜(CQDs/TiO2复合薄
膜)。从碳量子点溶液中取出碳量子点/二氧化钛复合薄膜,用纯净水冲洗碳量子点/二氧化
钛复合薄膜再用空气枪吹干碳量子点/二氧化钛复合薄膜。CQDs/TiO2复合薄膜呈现出浅粉
红色。
子点/二氧化钛复合薄膜。
水平放入培养皿中,将硝酸银溶液倒入培养皿内,使碳量子点/二氧化钛薄膜完全浸没,利
用紫外灯管对硝酸银溶液以及浸没在其中的碳量子点/二氧化钛薄膜进行辐照,紫外光功
2
率密度为1mw/cm ,紫外光辐照15分钟后,有银纳米粒子生成,并且银纳米粒子沉积在碳量
子点/二氧化钛复合薄膜中,银纳米粒子位于碳量子点/二氧化钛复合薄膜的多孔中也位于
碳量子点/二氧化钛复合薄膜表面上,得到的银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜。在紫外光的
+
激发下,二氧化钛和碳量子点共同释放电子,将硝酸银溶液中的Ag 还原为银纳米粒子
(AgNPs),相应的薄膜变为深棕色,将紫外光还原银后的银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜
(Ag/CQDs/TiO2复合薄膜),从硝酸银溶液中取出银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜,用纯水
冲洗银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜,再用空气枪吹干冲洗后的银/碳量子点/二氧化钛复
合薄膜。
银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜的光盘型玻璃衬底通过吸盘固定在提膜机上,让吸盘吸在
光盘型玻璃衬底反面(不具有二氧化钛的表面),光盘型玻璃衬底正面水平向下,光盘型玻
璃衬底下方放置装有温度为80摄氏度水凝胶溶液的培养皿,通过提拉浸渍法制备水凝胶
层,在提拉浸渍过程中,光盘型玻璃衬底上升和下降的速度均为4.5mm/s,在水凝胶溶液中
浸渍时间为4s,待提拉浸渍完成后,银/碳量子点/二氧化钛复合薄膜表面上具有一层水凝
胶,让光盘型玻璃衬底静置悬挂5分钟后取下光盘型玻璃衬底,再在室温下用红外灯照射水
凝胶层5分钟,使水凝胶层固化,固化后得到水凝胶修饰的高稳定碳基全息光盘。
化钛薄层的厚度为2.467μm,由此这种多孔型、厚度在2.4μm左右的二氧化钛薄层有利于碳
量子点(CQDs)在其内部和表面的锚定,同时也为碳量子点和银纳米粒子(Ag_NPs)提供更多
的交流和反应位点,进而促进电荷的转移。
种薄膜的吸收光谱,测试结果如图4和图5所示,图4为纯TiO2薄膜、CQDs/TiO2复合薄膜、Ag/
CQDs/TiO2复合薄膜的吸收曲线,图5为Ag/CQDs/TiO2复合薄膜在405nm激光激发下的差分吸
收光谱图。由图4吸收光谱图可看出,纯TiO2薄膜在可见光波段几乎没有吸收,仅在紫外区
380nm左右有带边吸收,而负载了碳量子点和银纳米粒子后均有效提高了薄膜在400nm‑
650nm的可见光波段的吸光度。图5中有9条差分吸收光谱曲线,分别对应10s、30s、60s、
120s、3min、5min、7min、10min和20min时薄膜的差分吸收光谱曲线,可以观察到Ag/CQDs/
TiO2复合薄膜在405nm(功率3mw)激光激发下,随着光激发时间的增加,薄膜的吸光度降低,
差分吸收光谱在400nm处出现光谱烧孔。该过程是由于在405nm激光辐照下,Ag/CQDs/TiO2
复合薄膜中的银纳米粒子发生了表面等离激元共振效应进而产生电子转移,Ag NPs被溶解
+
转为Ag,进而形成了光谱烧孔。
写入光,通过半反半透镜分为两束相干的参考光,用于全息光栅的写入,671nm或721nm的红
光作为读出光,写入光束和读出光束同时辐照薄膜上的同一点,然后通过光电探测器实时
监测读出光的一级衍射信号,即可得到全息动力学的光栅生长曲线。首先是405nm激光作为
写入光,671nm激光作为读出光时,由图6可知在信息写入过程中Ag/CQDs/TiO2复合薄膜的
衍射效率明显高于Ag/TiO2复合薄膜,且光栅生长过程稳定连续。在1500s时关闭405nm写入
光,仅让671nm红光继续探测光栅的衍射信号,观察到Ag/TiO2复合薄膜的衍射效率呈e指数
衰减,我们用如下一阶衍射效率η与时间(1500s‑3000s)的拟合方程进行拟合:
由此可见Ag/CQDs/TiO2复合薄膜信息存储的稳定性明显高于Ag/TiO2复合薄膜,这是由于
Ag/TiO2复合薄膜在长波长处还有比较高的吸光度,因此671nm的读出光对信息写入过程损
害较大。而从图7中可以看到相同测试条件下CQDs/TiO2薄膜在关闭写入光后曲线并没有下
降,因此可知碳量子点的引入确实能够提高信息存储的稳定性。此外,我们还换用721nm的
红光作为读出光进行了相同的测试,如图8和图9所示,此时Ag/TiO2复合薄膜在关闭写入光
后曲线仍有略微衰减,而Ag/CQDs/TiO2复合薄膜不仅衍射效率仍高于Ag/TiO2复合薄膜,而
且在写入光关闭后曲线不但没有衰减还有增长趋势。相似的721nm红光作为读出光时,
CQDs/TiO2薄膜信息存储依然稳定。
405nm的照射下也会产生电子,可以回流到银纳米粒子,导致银纳米粒子的二次还原、恢复
原状,这种循环的光化学过程就影响了信息写入过程以及信息存储过程的稳定性。碳量子
点的引入能够很好的解决这个问题,因为碳量子点不仅可以提供电子作为还原剂还能接收
并储存电子,在二氧化钛电子回流过程中,绝大部分电子都被吸附在其表面的碳量子点接
收,从而阻止了银纳米粒子的二次还原,进而保护了信息存储的稳定性。
的测试方法是:405nm波长的光作为写入光,671nm的红光作为读出光,在同一个薄膜上逐个
换点测试9个点,然后对9条动力学光栅生长曲线进行比较,通过对数据进行处理计算出相
应的平均值和误差值,误差值的大小用误差棒表示,误差棒越长代表误差值越大,在这里就
是动力学曲线的差别越大即同一个薄膜不同点的误差越大,也就是薄膜均匀性差。我们在
一条动力学曲线上做6个误差棒,代表样品均匀性,如图10和图11,从图中可以看到,Ag/
CQDs/TiO2复合薄膜动力学曲线上的6个误差棒长度明显较短且长度均匀,说明该薄膜具有
较好的均匀性;而Ag/TiO2复合薄膜动力学曲线上的误差棒长度相对最长,且随信息记录时
间的增长,误差越大,说明其薄膜均匀性较差;同样CQDs/TiO2复合薄膜在短时间记录400s
之前误差较小,然而随着记录信息时间的增长,误差也越来越大,因此可以看到,制备的Ag/
CQDs/TiO2复合薄膜不仅具有高稳定性、高效率、同样具有高均匀性。
复合薄膜表面,进一步提升光盘的性能,当在Ag/CQDs/TiO2复合薄膜附着一层水凝胶之后
(Ag/CQDs/TiO2(水凝胶)),在405nm激光写入,671nm红光读出时,如图12,Ag/CQDs/TiO2复合
薄膜的衍射效率增强且关闭写入光后也保持稳定,其τ=2011.23s。水凝胶的引入使Ag/
CQDs/TiO2复合薄膜的衍射效率和稳定性均有所改善的原因是,水凝胶通常表现出优异的
生物相容性,具有高保水性能以及光敏性,水凝胶作为功能层覆盖在Ag/CQDs/TiO2复合薄
膜表面,能为纳米粒子的氧化还原反应提供更有利的湿度发生环境;其次,水凝胶的附着使
Ag/CQDs/TiO2复合薄膜中的Ag纳米粒子分布更稳定,改善了信息存储过程中因Ag纳米粒子
的自迁移而影响存储稳定性的问题,进而实现了高效率、高稳定性的存储。
的碳基全息光盘中碳量子不仅能够在紫外光还原银纳米粒子时作为电子供体与二氧化钛
+
共同释放电子,将Ag还原为Ag NPs(银纳米粒子),还能作为电子受体在信息写入过程中接
收Ag NPs由于光激发产生表面等离激元共振效应时所释放的电子。
离,因此,碳量子点和银共同敏化的二氧化钛薄膜相对于银/二氧化钛、碳量子点/二氧化钛
薄膜具有信息存储效率更高,信息存储稳定性更好,以及薄膜均匀性更佳的优势。
高效率、高稳定性的存储。
能够应用于全息数据存储领域,推动了全息光存储技术在未来信息存储领域商业化应用。