一种铱光催化合成9-三氟甲基-9,10-二氢菲类化合物的方法转让专利
申请号 : CN201910794185.0
文献号 : CN112441874B
文献日 : 2022-03-18
发明人 : 刘运奎 , 郑立孟 , 周丙伟
申请人 : 浙江工业大学
摘要 :
一种铱光催化合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法，所述方法为：将底物(I)、光敏剂、碱性物质、溶剂混合，在蓝色LED光照、温度15～40℃、惰性气体保护的条件下反应20～36h，之后反应液经后处理，得到9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物(II)；本发明安全环保，不产生废气，操作危险性低；底物适应性好，各种取代基都可以实现环化；反应条件温和；同时，该反应具有一定的创新性，原子经济性高，采用光催化的方式来替代传统加热的模式，减少了能耗，更加符合现代绿色化学的理念；
权利要求 :
1.一种合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法，其特征在于，所述方法为：将底物(I)、光敏剂、碱性物质、溶剂混合，在蓝色LED光照、温度15～40℃、惰性气体保护的条件下反应20～36h，之后反应液经后处理，得到9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物(II)；
所述底物(I)、光敏剂、碱性物质的物质的量之比为1：0.01～0.1：1～2；
所述光敏剂为Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6中的一种或两种以上任意比例的混合物；
所述碱性物质为磷酸钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或两种以上任意比例的混合物；
所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4‑二氧六环中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂；
反应式如下：
式(I)或式(II)中，
1
R为氢、氯、甲基或甲氧基；
2
R为氢、甲基或苯基。
2.如权利要求1所述合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法，其特征在于，所述底物(I)、光敏剂、碱性物质的物质的量之比为1：0.05：1.5。
3.如权利要求1所述合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法，其特征在于，所述溶剂的体积用量以底物(I)的物质的量计为10～20mL/mmol。
4.如权利要求1所述合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法，其特征在于，所述后处理的方法为：反应结束后，反应液中加入柱层析硅胶，减压蒸除溶剂，进行柱色谱分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比20：1的混合液作为洗脱剂洗脱，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物(II)。
说明书 :
一种铱光催化合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法
(一)技术领域
[0001] 本发明涉及一种铱光催化合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法。(二)背景技术
[0002] 二氢菲类化合物又名9,10‑二氢菲类化合物，其广泛存在于自然界，在很多中草药中都能发现此类化合物的踪迹。由于其结构的特殊性，使其在工业上有独特的应用价值，同
时二氢菲类化合物作为一种重要的医药中间体，可以有效的抑制炎症因子的产生，可以合
成一系列抗癌药物，是很多抗癌药物的有机骨架。
时二氢菲类化合物作为一种重要的医药中间体，可以有效的抑制炎症因子的产生，可以合
成一系列抗癌药物，是很多抗癌药物的有机骨架。
[0003] 含氟化合物顾名思义，就是所谓的含有氟元素的化合物，含氟化合物的研究一直是一个巨大的领域，它可能涉及到社会的各个领域。由于氟原子的引入，会极大的改变化合
物的空间性，电性，亲脂性，因此含氟类的化合物在制药、兽医、农药化学和材料化学科学中
发挥着至关重要的作用。因此在药物的研发过程中，药物研究者常常会引入一个或者多个
氟原子，从而改善药物的活性。正因为氟元素的独特性，使得科研工作者致力于研究含氟类
化合物，掀起了研究有机氟化物的狂潮。
物的空间性，电性，亲脂性，因此含氟类的化合物在制药、兽医、农药化学和材料化学科学中
发挥着至关重要的作用。因此在药物的研发过程中，药物研究者常常会引入一个或者多个
氟原子，从而改善药物的活性。正因为氟元素的独特性，使得科研工作者致力于研究含氟类
化合物，掀起了研究有机氟化物的狂潮。
[0004] 结合含氟类化合物和9,10‑二氢菲类化合物在医药，农药等方面的极大用途，设计合成一种含氟 9,10‑二氢菲类化合物是非常有必要的。而目前合成二氢菲类化合物的方法
比较多，例如2011年， Daniela等人报道(Org.Lett.,2011,13,12)以2‑苯乙基碘苯为底物，
叔丁醇钾作为碱，吡啶作为溶剂，在微波160℃高温条件下，采用自由基加成环化的方式，以
中等的收率合成了二氢菲类化合物 (scheme 1)，但这种合成的方式有着较大的局限性，需
要在高温条件下进行，与此同时，采用了吡啶这种毒性较大的溶剂，对环境影响较大，并且
未获得较高的收率获得目标产物，原子利用率不高，不利于工业化生产。而本发明在一步合
成9,10‑二氢菲类化合物的同时，还成功引入了一个特殊官能团(三氟甲基)，对9,10‑二氢
菲的结构进一步的做了修饰，使得合成的9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物具有了生物活
性的潜在可能性。与此同时，对于9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物至今还未有人报道过，
而本发明采用光催化的方式，以一个相对较为容易合成的2‑苯基‑α‑三氟甲基‑苯乙烯类化
合物作为底物，采用当下符合社会发展潮流的光催化方式，以及高活性的Ir光敏剂为催化
剂，相对毒性较小的四氢呋喃为溶剂，常用的K2CO3为碱，在室温条件下，以较高的收率获得
目标产物 9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物。此方法，不需要额外进行加热，能耗低，操作
简单，100％原子利用率，符合当今绿色化学时代发展的主题。
比较多，例如2011年， Daniela等人报道(Org.Lett.,2011,13,12)以2‑苯乙基碘苯为底物，
叔丁醇钾作为碱，吡啶作为溶剂，在微波160℃高温条件下，采用自由基加成环化的方式，以
中等的收率合成了二氢菲类化合物 (scheme 1)，但这种合成的方式有着较大的局限性，需
要在高温条件下进行，与此同时，采用了吡啶这种毒性较大的溶剂，对环境影响较大，并且
未获得较高的收率获得目标产物，原子利用率不高，不利于工业化生产。而本发明在一步合
成9,10‑二氢菲类化合物的同时，还成功引入了一个特殊官能团(三氟甲基)，对9,10‑二氢
菲的结构进一步的做了修饰，使得合成的9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物具有了生物活
性的潜在可能性。与此同时，对于9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物至今还未有人报道过，
而本发明采用光催化的方式，以一个相对较为容易合成的2‑苯基‑α‑三氟甲基‑苯乙烯类化
合物作为底物，采用当下符合社会发展潮流的光催化方式，以及高活性的Ir光敏剂为催化
剂，相对毒性较小的四氢呋喃为溶剂，常用的K2CO3为碱，在室温条件下，以较高的收率获得
目标产物 9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物。此方法，不需要额外进行加热，能耗低，操作
简单，100％原子利用率，符合当今绿色化学时代发展的主题。
[0005](三)发明内容
[0006] 针对现有技术的不足，本发明提供了一种通用、简便、高效的合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法。
[0007] 本发明的技术方案如下：
[0008] 一种合成9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物的方法，所述方法为：
[0009] 将底物(I)、光敏剂、碱性物质、溶剂混合，在蓝色LED(15w)光照、温度15～40℃(优选 25℃)、惰性气体保护的条件下反应20～36h(优选24h)，之后反应液经后处理，得到9‑三
氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物(II)；
氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物(II)；
[0010] 所述底物(I)、光敏剂、碱性物质的物质的量之比为1：0.01～0.1：1～2，优选1：0.05：1.5；
[0011] 所述溶剂的体积用量以底物(I)的物质的量计为10～20mL/mmol；
[0012] 所述光敏剂为Ir(bpy)3、Ir(bpy)2(dtbpy)PF6、Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6中的一种或两种以上任意比例的混合物；
[0013] 所述碱性物质为磷酸钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或两种以上任意比例的混合物；
[0014] 所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4‑二氧六环中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂，优选四氢呋喃；
[0015] 所述后处理的方法为：反应结束后，反应液中加入柱层析硅胶(100～200目)，减压蒸除溶剂，进行柱色谱分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比20：1的混合液作为洗脱剂洗脱，收
集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物(II)；
集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物(II)；
[0016] 反应式如下：
[0017]
[0018] 式(I)或式(II)中，
[0019] R1为氢、氯、甲基或甲氧基；
[0020] R2为氢、甲基或苯基；
[0021] 所述光敏剂的结构式如下：
[0022]
[0023] 具体的，优选本发明所述9‑三氟甲基‑9,10‑二氢菲类化合物(II)为下列化合物之一：
[0024]
[0025] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0026] (1)安全环保，不产生废气，操作危险性低；
[0027] (2)底物适应性好，各种取代基都可以实现环化；
[0028] (3)反应条件温和；
[0029] (4)同时，该反应具有一定的创新性，原子经济性高，采用光催化的方式来替代传统加热的模式，减少了能耗，更加符合现代绿色化学的理念。
(四)具体实施方式
(四)具体实施方式
[0030] 下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此：
[0031] 实施例1
[0032]
[0033] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基苯乙烯(0.3mmol，0.0744g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol，0.0039g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶
剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中
加入两药匙(0.5g) 柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分
离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色
液体，产率85％。
剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中
加入两药匙(0.5g) 柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分
离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色
液体，产率85％。
[0034] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.84(d,J＝7Hz,1H),7.77(d,J＝8Hz,1H),7.43(td,J1＝ 7.6Hz,J2＝1.4Hz,1H),7.37(d,J＝7.4Hz,1H),7.34–7.28(m,2H),7.28–7.22(m,
2H),3.61‑3.54(m, 1H),3.27(dd,J1＝16.2,J2＝6.5Hz,1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz, CDCl3)δ135.19,133.42,133.01,130.29,129.29,129.20,
128.27,128.11,127.65,127.50,126.80(q,J＝ 280Hz).124.22,123.56,42.42(q,J＝
27.0Hz),28.51(q,J＝2.5Hz).
2H),3.61‑3.54(m, 1H),3.27(dd,J1＝16.2,J2＝6.5Hz,1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz, CDCl3)δ135.19,133.42,133.01,130.29,129.29,129.20,
128.27,128.11,127.65,127.50,126.80(q,J＝ 280Hz).124.22,123.56,42.42(q,J＝
27.0Hz),28.51(q,J＝2.5Hz).
[0035] 实施例2
[0036]
[0037] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基苯乙烯(0.3mmol，0.0744g)、光敏剂Ir(bpy)2(dtbpy)PF6(0.015mmol， 0.0055g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率63％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率63％。
[0038] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.84(d,J＝7Hz,1H),7.77(d,J＝8Hz,1H),7.43(td,J1＝ 7.6Hz,J2＝1.4Hz,1H),7.37(d,J＝7.4Hz,1H),7.34–7.28(m,2H),7.28–7.22(m,
2H),3.61‑3.54(m, 1H),3.27(dd,J1＝16.2,J2＝6.5Hz,1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz, CDCl3)δ135.19,133.42,133.01,130.29,129.29,129.20,
128.27,128.11,127.65,127.50,126.80(q,J＝ 280Hz).124.22,123.56,42.42(q,J＝
27.0Hz),28.51(q,J＝2.5Hz).
2H),3.61‑3.54(m, 1H),3.27(dd,J1＝16.2,J2＝6.5Hz,1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz, CDCl3)δ135.19,133.42,133.01,130.29,129.29,129.20,
128.27,128.11,127.65,127.50,126.80(q,J＝ 280Hz).124.22,123.56,42.42(q,J＝
27.0Hz),28.51(q,J＝2.5Hz).
[0039] 实施例3
[0040]
[0041] 将α‑三氟甲基‑2‑(4‑苯基‑苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0972g)、光敏剂Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6 (0.015mmol，0.0055g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反
应管中，再加入3 mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下
反应36h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除
去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为
洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率63％。
应管中，再加入3 mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下
反应36h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除
去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为
洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率63％。
[0042] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.90(d,J＝7.5Hz,1H),7.86(d,J＝8.5Hz,1H),7.68‑7.66 (m,2H),7.59(dd,J1＝8Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.51‑7.46(m,4H),7.41‑7.33(m,
3H),3.66‑3.61(m,1H), 3.36(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.29(dd,J1＝16Hz,J2＝
13
8.5Hz,1H) C NMR(126MHz,CDCl3)δ 140.85,140.49,134.93,133.47,132.47,130.36,
129.25,129.21,128.82,127.68,127.48,126.97,126.80(q, J＝280Hz),126.92,126.17,
124.19,124.01,42.49(q,J＝27Hz),28.68(q,J＝2.5Hz).
3H),3.66‑3.61(m,1H), 3.36(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.29(dd,J1＝16Hz,J2＝
13
8.5Hz,1H) C NMR(126MHz,CDCl3)δ 140.85,140.49,134.93,133.47,132.47,130.36,
129.25,129.21,128.82,127.68,127.48,126.97,126.80(q, J＝280Hz),126.92,126.17,
124.19,124.01,42.49(q,J＝27Hz),28.68(q,J＝2.5Hz).
[0043] 实施例4
[0044]
[0045] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基苯乙烯(0.3mmol，0.0972g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.003mmol，0.002g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶
剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中
加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如
结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率
58％。
剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中
加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如
结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率
58％。
[0046] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.84(d,J＝7Hz,1H),7.77(d,J＝8Hz,1H),7.43(td,J1＝ 7.6Hz,J2＝1.4Hz,1H),7.37(d,J＝7.4Hz,1H),7.34–7.28(m,2H),7.28–7.22(m,
2H),3.61‑3.54(m, 1H),3.27(dd,J1＝16.2,J2＝6.5Hz,1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz, CDCl3)δ135.19,133.42,133.01,130.29,129.29,129.20,
128.27,128.11,127.65,127.50,126.80(q,J＝ 280Hz).124.22,123.56,42.42(q,J＝
27.0Hz),28.51(q,J＝2.5Hz).
2H),3.61‑3.54(m, 1H),3.27(dd,J1＝16.2,J2＝6.5Hz,1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz, CDCl3)δ135.19,133.42,133.01,130.29,129.29,129.20,
128.27,128.11,127.65,127.50,126.80(q,J＝ 280Hz).124.22,123.56,42.42(q,J＝
27.0Hz),28.51(q,J＝2.5Hz).
[0047] 实施例5
[0048]
[0049] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑4‑甲基苯乙烯(0.3mmol，0.0786g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.03mmol，0.0098 g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率82％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率82％。
[0050] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.80(d,J＝8Hz,1H),7.68(s,1H),7.35‑7.32(m,1H), 7.29‑7.25(m,3H),7,16‑7.14(m,1H),3.61‑3.53(m,1H),3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝
13
6Hz,1H),3.21(dd,J1＝16Hz,J2＝3Hz,1H),2.45(s,3H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ138.19,
134.95,133.50,133.14, 130.14,128.45,128.26,127.97,127.41,126.87(q,J＝280Hz),
126.39,124.88,123.48,42.08(q,J＝27 Hz),28.65(q,J＝2.5Hz).
13
6Hz,1H),3.21(dd,J1＝16Hz,J2＝3Hz,1H),2.45(s,3H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ138.19,
134.95,133.50,133.14, 130.14,128.45,128.26,127.97,127.41,126.87(q,J＝280Hz),
126.39,124.88,123.48,42.08(q,J＝27 Hz),28.65(q,J＝2.5Hz).
[0051] 实施例6
[0052]
[0053] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑4‑甲基苯乙烯(0.3mmol，0.0786g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol，0.0039 g)、磷酸钾(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率73％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率73％。
[0054] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.80(d,J＝8Hz,1H),7.68(s,1H),7.35‑7.32(m,1H), 7.29‑7.25(m,3H),7,16‑7.14(m,1H),3.61‑3.53(m,1H),3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝
13
6Hz,1H),3.21(dd,J1＝16Hz,J2＝3Hz,1H),2.45(s,3H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ138.19,
134.95,133.50,133.14, 130.14,128.45,128.26,127.97,127.41,126.87(q,J＝280Hz),
126.39,124.88,123.48,42.08(q,J＝27 Hz),28.65(q,J＝2.5Hz).
13
6Hz,1H),3.21(dd,J1＝16Hz,J2＝3Hz,1H),2.45(s,3H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ138.19,
134.95,133.50,133.14, 130.14,128.45,128.26,127.97,127.41,126.87(q,J＝280Hz),
126.39,124.88,123.48,42.08(q,J＝27 Hz),28.65(q,J＝2.5Hz).
[0055] 实施例7
[0056]
[0057] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑4‑甲基苯乙烯(0.3mmol，0.0786g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol，0.0039 g)、碳酸钠(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率68％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率68％。
[0058] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.80(d,J＝8Hz,1H),7.68(s,1H),7.35‑7.32(m,1H), 7.29‑7.25(m,3H),7,16‑7.14(m,1H),3.61‑3.53(m,1H),3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝
13
6Hz,1H),3.21(dd,J1＝16Hz,J2＝3Hz,1H),2.45(s,3H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ138.19,
134.95,133.50,133.14, 130.14,128.45,128.26,127.97,127.41,126.87(q,J＝280Hz),
126.39,124.88,123.48,42.08(q,J＝27 Hz),28.65(q,J＝2.5Hz).
13
6Hz,1H),3.21(dd,J1＝16Hz,J2＝3Hz,1H),2.45(s,3H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ138.19,
134.95,133.50,133.14, 130.14,128.45,128.26,127.97,127.41,126.87(q,J＝280Hz),
126.39,124.88,123.48,42.08(q,J＝27 Hz),28.65(q,J＝2.5Hz).
[0059] 实施例8
[0060]
[0061] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑5‑氯苯乙烯(0.3mmol，0.0846g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol，0.0039 g)、碳酸钾(0.3mmol，0.0414g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率61％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率61％。
[0062] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.78(d,J＝8.5Hz,1H),7.74(d,J＝8.0Hz,1H),7.44(d, J＝2Hz,1H),7.42(d,J＝2Hz,1H),7.39(s,1H),7.35‑7.34(m,1H),7.32‑7.26(m,
1H),3.60‑3.53(m,1H), 3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.22(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ 133.80,133.27,132.71,132.49,130.92,130.14,
129.36,128.46,128.36,127.67,126.47(q,J＝280Hz), 125.55,123.49,42.31(q,J＝
27Hz),28.32(q,J＝2.5Hz).
1H),3.60‑3.53(m,1H), 3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.22(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ 133.80,133.27,132.71,132.49,130.92,130.14,
129.36,128.46,128.36,127.67,126.47(q,J＝280Hz), 125.55,123.49,42.31(q,J＝
27Hz),28.32(q,J＝2.5Hz).
[0063] 实施例9
[0064]
[0065] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑5‑氯苯乙烯(0.3mmol，0.0846g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol，0.0039 g)、碳酸钾(0.6mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率84％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率84％。
[0066] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.78(d,J＝8.5Hz,1H),7.74(d,J＝8.0Hz,1H),7.44(d, J＝2Hz,1H),7.42(d,J＝2Hz,1H),7.39(s,1H),7.35‑7.34(m,1H),7.32‑7.26(m,
1H),3.60‑3.53(m,1H), 3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.22(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ 133.80,133.27,132.71,132.49,130.92,130.14,
129.36,128.46,128.36,127.67,126.47(q,J＝280Hz), 125.55,123.49,42.31(q,J＝
27Hz),28.32(q,J＝2.5Hz).
1H),3.60‑3.53(m,1H), 3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.22(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ 133.80,133.27,132.71,132.49,130.92,130.14,
129.36,128.46,128.36,127.67,126.47(q,J＝280Hz), 125.55,123.49,42.31(q,J＝
27Hz),28.32(q,J＝2.5Hz).
[0067] 实施例10
[0068]
[0069] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑5‑氯苯乙烯(0.3mmol，0.0846g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol，0.0039 g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
乙腈作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在
反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分
离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色
液体，产率55％。
乙腈作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在
反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分
离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色
液体，产率55％。
[0070] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.78(d,J＝8.5Hz,1H),7.74(d,J＝8.0Hz,1H),7.44(d, J＝2Hz,1H),7.42(d,J＝2Hz,1H),7.39(s,1H),7.35‑7.34(m,1H),7.32‑7.26(m,
1H),3.60‑3.53(m,1H), 3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.22(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ 133.80,133.27,132.71,132.49,130.92,130.14,
129.36,128.46,128.36,127.67,126.47(q,J＝280Hz), 125.55,123.49,42.31(q,J＝
27Hz),28.32(q,J＝2.5Hz).
1H),3.60‑3.53(m,1H), 3.27(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.22(dd,J1＝16.2Hz,J2＝
13
3.2Hz,1H). C NMR(125MHz,CDCl3)δ 133.80,133.27,132.71,132.49,130.92,130.14,
129.36,128.46,128.36,127.67,126.47(q,J＝280Hz), 125.55,123.49,42.31(q,J＝
27Hz),28.32(q,J＝2.5Hz).
[0071] 实施例11
[0072]
[0073] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑4‑甲氧基苯乙烯(0.3mmol，0.0834g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol， 0.0039g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
1,4‑二氧六环作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应
结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通
过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该
物质为黄色液体，产率72％。
1,4‑二氧六环作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应
结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通
过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该
物质为黄色液体，产率72％。
[0074] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.76(d,J＝7.7Hz,1H),7.38(d,J＝2.6Hz,1H),7.36– 7.32(m,1H),7.31(d,J＝8.2Hz,1H),7.28(dd,J＝6.7,1.1Hz,2H),6.88(dd,J1＝
8.4Hz,J2＝2.6Hz, 1H),3.90(s,3H),3.59‑3.51(m,1H),3.27(dd,J1＝16.2Hz,J2＝6.5Hz,
13
1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝ 3.0Hz,1H). C NMR(126MHz,CDCl3)δ160.35,136.38,
133.34,133.24,131.36,128.30,128.22, 127.44,126.88(q,J＝280Hz),123.57,121.59,
113.03,109.85,77.29,77.04,76.78,55.42,41.71(q,J＝ 27Hz),28.73(q,J＝2.5Hz).
8.4Hz,J2＝2.6Hz, 1H),3.90(s,3H),3.59‑3.51(m,1H),3.27(dd,J1＝16.2Hz,J2＝6.5Hz,
13
1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝ 3.0Hz,1H). C NMR(126MHz,CDCl3)δ160.35,136.38,
133.34,133.24,131.36,128.30,128.22, 127.44,126.88(q,J＝280Hz),123.57,121.59,
113.03,109.85,77.29,77.04,76.78,55.42,41.71(q,J＝ 27Hz),28.73(q,J＝2.5Hz).
[0075] 实施例12
[0076]
[0077] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑4‑甲氧基苯乙烯(0.3mmol，0.0834g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol， 0.0039g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，15℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率78％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，15℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率78％。
[0078] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.76(d,J＝7.7Hz,1H),7.38(d,J＝2.6Hz,1H),7.36– 7.32(m,1H),7.31(d,J＝8.2Hz,1H),7.28(dd,J＝6.7,1.1Hz,2H),6.88(dd,J1＝
8.4Hz,J2＝2.6Hz, 1H),3.90(s,3H),3.59‑3.51(m,1H),3.27(dd,J1＝16.2Hz,J2＝6.5Hz,
13
1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝ 3.0Hz,1H). C NMR(126MHz,CDCl3)δ160.35,136.38,
133.34,133.24,131.36,128.30,128.22, 127.44,126.88(q,J＝280Hz),123.57,121.59,
113.03,109.85,77.29,77.04,76.78,55.42,41.71(q,J＝ 27Hz),28.73(q,J＝2.5Hz).
8.4Hz,J2＝2.6Hz, 1H),3.90(s,3H),3.59‑3.51(m,1H),3.27(dd,J1＝16.2Hz,J2＝6.5Hz,
13
1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝ 3.0Hz,1H). C NMR(126MHz,CDCl3)δ160.35,136.38,
133.34,133.24,131.36,128.30,128.22, 127.44,126.88(q,J＝280Hz),123.57,121.59,
113.03,109.85,77.29,77.04,76.78,55.42,41.71(q,J＝ 27Hz),28.73(q,J＝2.5Hz).
[0079] 实施例13
[0080]
[0081] 将α‑三氟甲基‑2‑苯基‑4‑甲氧基苯乙烯(0.3mmol，0.0834g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol， 0.0039g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，40℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率69％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，40℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率69％。
[0082] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.76(d,J＝7.7Hz,1H),7.38(d,J＝2.6Hz,1H),7.36– 7.32(m,1H),7.31(d,J＝8.2Hz,1H),7.28(dd,J＝6.7,1.1Hz,2H),6.88(dd,J1＝
8.4Hz,J2＝2.6Hz, 1H),3.90(s,3H),3.59‑3.51(m,1H),3.27(dd,J1＝16.2Hz,J2＝6.5Hz,
13
1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝ 3.0Hz,1H). C NMR(126MHz,CDCl3)δ160.35,136.38,
133.34,133.24,131.36,128.30,128.22, 127.44,126.88(q,J＝280Hz),123.57,121.59,
113.03,109.85,77.29,77.04,76.78,55.42,41.71(q,J＝ 27Hz),28.73(q,J＝2.5Hz).
8.4Hz,J2＝2.6Hz, 1H),3.90(s,3H),3.59‑3.51(m,1H),3.27(dd,J1＝16.2Hz,J2＝6.5Hz,
13
1H),3.20(dd,J1＝16.2Hz,J2＝ 3.0Hz,1H). C NMR(126MHz,CDCl3)δ160.35,136.38,
133.34,133.24,131.36,128.30,128.22, 127.44,126.88(q,J＝280Hz),123.57,121.59,
113.03,109.85,77.29,77.04,76.78,55.42,41.71(q,J＝ 27Hz),28.73(q,J＝2.5Hz).
[0083] 实施例14
[0084]
[0085] 将α‑三氟甲基‑2‑(4‑苯基‑苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0972g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol， 0.0039g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应20h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率80％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应20h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率80％。
[0086] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.90(d,J＝7.5Hz,1H),7.86(d,J＝8.5Hz,1H),7.68‑7.66 (m,2H),7.59(dd,J1＝8Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.51‑7.46(m,4H),7.41‑7.33(m,
3H),3.66‑3.61(m,1H), 3.36(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.29(dd,J1＝16Hz,J2＝
8.5Hz,1H)
3H),3.66‑3.61(m,1H), 3.36(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.29(dd,J1＝16Hz,J2＝
8.5Hz,1H)
[0087] 13C NMR(126MHz,CDCl3)δ140.85,140.49,134.93,133.47,132.47,130.36,129.25,129.21, 128.82,127.68,127.48,126.97,126.80(q,J＝280Hz),126.92,126.17,
124.19,124.01,42.49(q,J＝27Hz), 28.68(q,J＝2.5Hz).
124.19,124.01,42.49(q,J＝27Hz), 28.68(q,J＝2.5Hz).
[0088] 实施例15
[0089]
[0090] 将α‑三氟甲基‑2‑(4‑苯基‑苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0972g)、光敏剂Ir(bpy)3(0.015mmol， 0.0039g、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应36h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率85％。
四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应36h，反应结束
后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱
色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质
为黄色液体，产率85％。
[0091] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.90(d,J＝7.5Hz,1H),7.86(d,J＝8.5Hz,1H),7.68‑7.66 (m,2H),7.59(dd,J1＝8Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.51‑7.46(m,4H),7.41‑7.33(m,
3H),3.66‑3.61(m,1H), 3.36(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.29(dd,J1＝16Hz,J2＝
13
8.5Hz,1H) C NMR(126MHz,CDCl3)δ 140.85,140.49,134.93,133.47,132.47,130.36,
129.25,129.21,128.82,127.68,127.48,126.97,126.80(q, J＝280Hz),126.92,126.17,
124.19,124.01,42.49(q,J＝27Hz),28.68(q,J＝2.5Hz).
3H),3.66‑3.61(m,1H), 3.36(dd,J1＝16Hz,J2＝6.5Hz,1H),3.29(dd,J1＝16Hz,J2＝
13
8.5Hz,1H) C NMR(126MHz,CDCl3)δ 140.85,140.49,134.93,133.47,132.47,130.36,
129.25,129.21,128.82,127.68,127.48,126.97,126.80(q, J＝280Hz),126.92,126.17,
124.19,124.01,42.49(q,J＝27Hz),28.68(q,J＝2.5Hz).
[0092] 与此同时，本发明所合成的9‑三氟甲基‑9，10‑二氢菲类化合还有以下应用(如下所示scheme 2)。
[0093]
[0094] 将本发明合成的9‑三氟甲基‑9，10‑二氢菲类化合物(0.3mmol)溶解于3ml四氢呋喃中，再加入DDQ(0.45mmol,0.102g)，在室温条件下搅拌1小时，反应结束后，在反应液中加
入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结
构式所示的产物纯品 (以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物9‑三氟甲基
菲类化合物。
入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结
构式所示的产物纯品 (以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物9‑三氟甲基
菲类化合物。
[0095] 具体物质的合成例如：
[0096]
[0097] 将9‑三氟甲基‑9，10‑二氢菲(0.3mmol，0.0744g)溶解于3ml四氢呋喃中，再加入DDQ(0.45 mmol,0.102g)，在室温条件下搅拌1小时，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱
层析硅胶(100‑200 目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示
的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物9‑三氟甲基菲。
层析硅胶(100‑200 目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示
的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物9‑三氟甲基菲。
[0098]
[0099] 将6‑甲基‑9‑三氟甲基‑9，10‑二氢菲(0.3mmol，0.0786g)溶解于3ml四氢呋喃中，再加入 DDQ(0.45mmol,0.102g)，在室温条件下搅拌1小时，反应结束后，在反应液中加入两
药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式
所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物6‑甲基‑9‑三氟甲
基菲。
药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式
所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物6‑甲基‑9‑三氟甲
基菲。
[0100]
[0101] 将4‑甲基‑7‑氯‑9‑三氟甲基‑9，10‑二氢菲(0.3mmol，0.0888g)溶解于3ml四氢呋喃中，再加入DDQ(0.45mmol,0.102g),在室温条件下搅拌1小时，反应结束后，在反应液中加
入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结
构式所示的产物纯品 (以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物4‑甲基‑7‑
氯‑9‑三氟甲基菲。
入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结
构式所示的产物纯品 (以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物4‑甲基‑7‑
氯‑9‑三氟甲基菲。
[0102]
[0103] 将6‑甲氧基‑9‑三氟甲基‑9，10‑二氢菲(0.3mmol，0.0834g)溶解于3ml四氢呋喃中，再加入 DDQ(0.45mmol,0.102g),在室温条件下搅拌1小时，反应结束后，在反应液中加
入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结
构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物6‑甲氧基‑9‑
三氟甲基菲。
入两药匙柱层析硅胶(100‑200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结
构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。得到目标产物6‑甲氧基‑9‑
三氟甲基菲。