一种金属酞菁负载荧光碳量子点及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种金属酞菁负载荧光碳量子点及其制备方法和应用，首先采用纳米合成技术制备荧光碳量子点（CQDs）与具有催化功能的金属酞菁（MPc），然后采用有机‑无机纳米复合技术实现CQDs与MPc的有效负载制备所述负载型碳量子点。本发明将具有催化功能的金属酞菁与荧光信号感应基团碳量子点集为一体，当负载型碳量子点催化儿茶酚胺氧化时，CQDs与MPc之间的电子传递通道被破坏，碳量子点的荧光被“开启”，从而实现儿茶酚胺的催化与检测的同时进行。该方法具有使用操作方便、抗干扰能力强，且结果灵敏可靠，检测限低，响应速度快，稳定性好的优点，能够实现实时在线的快速、专一性检测，具有良好的应用前景和潜在应用价值。

权利要求

1.一种金属酞菁负载荧光碳量子点的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）在搅拌条件下，缓慢地向有机碳源的水溶液中滴加TiCl3溶液，混合均匀后转入反应釜中，密封后于180   200℃反应12   36h，待冷却至室温，即得钛掺杂碳量子点Ti‑CQDs悬~ ~

浊液；

2）将步骤1）得到的Ti‑CQDs悬浊液置于反应釜中，再加入多胺，混合均匀后密封，加热到180   200℃保温3   6h后，冷却至室温，即得到氨基修饰荧光碳量子点N‑CQDs悬浊液；

~ ~

3）将步骤2）得到的N‑CODs悬浊液和含有酰氯金属酞菁的DMF溶液混合，在40   60℃下~

搅拌5   7h，然后将得到的澄清液透析和干燥，即可得到金属酞菁负载碳量子点MPc‑CQDs；

~

所述有机碳源为葡萄糖、蔗糖、壳聚糖或乙二醇；所述有机碳源的浓度为0.1 g/mL；

所述TiCl3和有机碳源的质量比为1 : 5 ~ 10；所述TiCl3溶液是将TiCl3 溶解在30% HCl中使TiCl3的质量浓度为15～20%。

2.根据权利要求1所述金属酞菁负载荧光碳量子点的制备方法，其特征在于，所述多胺为乙二胺、二乙烯三胺和三乙烯四胺中的一种。

3.根据权利要求1所述金属酞菁负载荧光碳量子点的制备方法，其特征在于，所述钛掺杂碳量子点悬浊液与多胺的体积比为100 : 0.5   1。

~

4.根据权利要求1所述金属酞菁负载荧光碳量子点的制备方法，其特征在于，所述酰氯金属酞菁中金属离子为锌、铜、钴、铁或镍。

5.根据权利要求1所述金属酞菁负载荧光碳量子点的制备方法，其特征在于，所述N‑CQDs悬浊液、DMF溶液和酰氯金属酞菁的体积质量比为1 mL : 0.5 mL : 0.05   0.2 mg。

~

6.采用权利要求1 5任一项所述方法制备得到的金属酞菁负载荧光碳量子点在用于儿~

茶酚胺检测方面的应用。

7.一种儿茶酚胺的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：获取权利要求1 5任一项所述方法制备的金属酞菁负载荧光碳量子点溶于高纯水~

中使其浓度达到20   80 mg/L，调节pH值至8 9，然后加入相同体积浓度梯度的儿茶酚胺标~ ~

准溶液并在室温下孵育1 5min，反应完成后，在荧光光谱仪上采用365 nm激发光检测578 ~

nm处的荧光强度，得到的荧光强度与儿茶酚胺浓度为0的标准溶液荧光强度的差值，即为荧光恢复强度，以荧光恢复强度为纵坐标，儿茶酚胺的浓度为横坐标，绘制标准曲线，计算得到标准曲线的回归方程；

S2：同步骤S1并将待测溶液代替儿茶酚胺标准溶液，将得到的荧光恢复强度带入步骤

1）得到的回归方程，即可获得待测样品中儿茶酚胺的浓度。

8.根据权利要求7所述儿茶酚胺的检测方法，其特征在于，所述儿茶酚胺的浓度为1.0‑6 ‑5

×10    1.0×10  mol/L。

~

说明书

一种金属酞菁负载荧光碳量子点及其制备方法和应用

技术领域

[0001] 本发明涉及荧光探针技术领域，具体涉及一种金属酞菁负载荧光碳量子点及其制备方法和应用。

背景技术

[0002] 儿茶酚胺是一类含有儿茶酚和胺基的神经类物质，包括肾上腺素、去甲肾上腺素和多巴胺等，分子中含有儿茶酚和胺基，具有重要的生理功能，体液儿茶酚胺含量的高低反
映着人体的健康状况，如肾上腺素含量过高可能引起高血压、冠心病等，含量过低会引起低
血糖等疾病，因此研究其在人体内的转化过程及其最终产物，对于高血压、冠心病、帕金森
病、心肌梗塞等常见疾病的早期诊断和治疗具有重要意义。

[0003] 目前，文献已经报道了大量检测儿茶酚胺类物质的方法，主要以电化学法和比色检测法为主。电化学法是一种灵敏快速的分析方法无可否认，但是电极制备过程的繁琐和
复杂也是有目共睹的。比色法是一种简单快速的分析方法，但其检测范围较窄，且准确度较
低。儿茶酚胺分子中的邻苯二酚骨架容易被氧化，首先被氧化成醌式结构，然后进一步被氧
化成去甲肾上腺素红、肾上腺素红和黑色素等产物。研究表明：荧光碳量子点的荧光能够被
醌式结构物质所猝灭。因此，可以通过检测碳量子点荧光强度的变化来实现对儿茶酚胺浓
度的测定。如发明专利201910205103.4公开了一种硼硫掺杂碳量子点的制备方法及其应
用，通过硼硫杂原子的掺杂，实现了对碳量子点的高性能改性，尤其是对其电子‑空穴分离
性能有很强的促进作用，而在与多巴胺的接触过程中，多巴胺会转变为多巴胺醌类物质，而
其又可以实现与碳量子点表面电子的转移，从而最终实现了碳量子点的荧光猝灭，也就达
到了对多巴胺的检测目的。发明专利CN108414483A公开了一种用于多巴胺测定的荧光探针
及其制备方法和应用，以L‑精氨酸为碳源，通过水热法一步合成了具有强荧光发射的碳量
子点，并通过紫外吸收光谱、荧光光谱、傅立叶变换红外光谱、X射线光电子能谱等对其进行
了表征，证实了合成碳量子点（CQDs）的荧光性能以及表面含有大量羟基、羰基等官能团。同
时根据多巴胺对CQDs的荧光猝灭作用，将CQDs作为检测多巴胺的荧光探针。但是，利用荧光
“猝灭”来检测分析物可能会造成假阳性信号，因为使荧光猝灭的可能不仅仅只是分析物，
还有可能是别的物质。马红燕等以花生仁为原料采用水热法制备了荧光碳量子点，在弱酸
性缓冲介质中，Ce(IV)与CQDs表面的基团结合，一方面使CQDs发生团聚，另一方面发生电子
转移作用，共同导致荧光猝灭，加入多巴胺与Ce(IV)发生反应，将Ce(IV)从CQDs 表面移除
而恢复荧光。但该反应体系为弱酸性，而人体血液为弱碱性，因此实际使用受限，或该方法
在实际使用时结果存在较大误差。

[0004] 酞菁(Phthalocyanine, PC)是一类芳香大环化合物，其环上具有18个π电子，且电子分布均匀，各个碳‑氮键的长度都几乎相等，呈平面结构。在它的中心有一个直径约为2.7
‑10
×10  m的空穴，可以容纳许多金属和过渡金属元素，形成金属酞菁(MPc) 。金属酞菁和纳
米材料（如碳纳米管、石墨烯、二氧化硅纳米颗粒等）的复合材料具有优异的光电导性能、光
敏性和荧光性能，在光电转换、非线性光学材料和光催化等领域有着广泛的应用。

发明内容

[0005] 针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种金属酞菁负载荧光碳量子点及其制备方法和应用，解决现有儿茶酚胺类物质检测方法存在操作复杂和准确性低
的技术问题。

[0006] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种金属酞菁负载荧光碳量子点的制备方法，包括以下步骤：

[0007] 1）在搅拌条件下，缓慢地向有机碳源的水溶液中滴加TiCl3溶液，混合均匀后转入反应釜中，密封后于180   200℃反应12   36h，待冷却至室温，即得钛掺杂碳量子点Ti‑
~ ~
CQDs悬浊液。

[0008] 2）将步骤1）得到的Ti‑CQDs悬浊液置于反应釜中，再加入多胺，混合均匀后密封，加热到180   200℃保温3   6h，冷却至室温，即得到氨基修饰荧光碳量子点N‑CQDs悬浊
~ ~
液。

[0009] 3）将步骤2）得到的N‑CODs悬浊液和含有酰氯金属酞菁的DMF溶液混合，在40   60~
℃下搅拌5   7h，然后将得到的澄清液透析和干燥，即可得到金属酞菁负载碳量子点MPc‑
~
CQDs。

[0010] 作为优选的，所述有机碳源为多羟基可溶性有机小分子，优选的，所述有机碳源为葡萄糖、蔗糖、壳聚糖或乙二醇；所述有机碳源的浓度为0.1 g/mL。

[0011] 作为优选的，所述TiCl3和有机碳源的质量比为1 : 5 ~ 10；所述TiCl3溶液是将TiCl3 溶解在30% HCl中使TiCl3的质量浓度为15～20%。

[0012] 作为优选的，所述多胺为乙二胺、二乙烯三胺和三乙烯四胺中的一种。

[0013] 作为优选的，所述钛掺杂碳量子点悬浊液与多胺的体积比为100 : 0.5   1。~

[0014] 作为优选的，所述酰氯金属酞菁中金属离子为二价过渡金属离子，优选的，所述二价过渡金属离子为锌、铜、钴、铁或镍。

[0015] 作为优选的，所述N‑CQDs悬浊液、DMF溶液和酰氯金属酞菁的体积质量比为1 mL : 0.5 mL : 0.05   0.2 mg。
~

[0016] 本发明的另一个目的在于，还提供了上述方法制备得到的金属酞菁负载荧光碳量子点在用于儿茶酚胺检测方面的应用。

[0017] 本发明的另一个目的在于，还提供了一种儿茶酚胺的检测方法，包括以下步骤：

[0018] S1：获取上述方法制备的金属酞菁负载荧光碳量子点溶于高纯水中使其浓度达到20   80 mg/L，调节pH值至8 9，然后加入相同体积浓度梯度的儿茶酚胺标准溶液并在室温
~ ~
下孵育1 5min，反应完成后，在荧光光谱仪采用365 nm激发光检测578 nm处的荧光强度，得
~
到的荧光强度与儿茶酚胺浓度为0的标准溶液的荧光强度的差值，即为荧光恢复强度，以荧
光恢复强度为纵坐标，儿茶酚胺的浓度为横坐标，绘制标准曲线，计算得到标准曲线的回归
方程；

[0019] S2：同步骤S1并将待测溶液代替儿茶酚胺标准溶液，将得到的荧光恢复强度带入步骤1）得到的回归方程，即可获得待测样品中儿茶酚胺的浓度。

[0020] 作为优选的，所述儿茶酚胺的浓度为1.0×10‑6   1.0×10‑5 mol/L。~

[0021] 本发明的检测原理：金属酞菁与荧光碳量子点发生反应形成金属酞菁负载荧光碳量子点，是具有荧光型碳量子点通过化学键负载于金属酞菁，使得其表面电子转移到金属
酞菁上，而产生荧光猝灭现象。儿茶酚胺分子结构中存在醇羟基，在弱碱性条件下，能够与
过渡金属酞菁的中心离子通过氧原子发生配位作用，从而分子间的电子传递，使得邻苯二
酚结构发生氧化作用，生成醌式结构。当金属酞菁从催化底物儿茶酚胺中获得电子后，就阻
断了荧光碳量子点与金属酞菁之间的电子传递，进而使得其碳量子点的荧光“开启”，从而
实现儿茶酚胺的荧光信号的可靠检测。

[0022] 相比现有技术，本发明具有如下有益效果：

[0023] 1、本发明制备的金属酞菁负载荧光碳量子点，首先采用纳米合成技术制备荧光碳量子点（CQDs）与具有催化功能的金属酞菁（MPc），然后采用有机‑无机纳米复合技术实现
CQDs与MPc的有效负载制备负载型碳量子点，将原有碳量子点的荧光被“猝灭”。制备的钛掺
杂碳量子点具有发射光谱波长长、发射峰半高宽窄、荧光量子产率高的优点，氨基修饰后与
酰氯金属酞菁反应快、荧光猝灭效果明显、形成产物稳定的优势。且合成方法简单，原料廉
价易得，合成条件温和可控。

[0024] 2、本发明制备的金属酞菁负载荧光碳量子点是将具有催化功能的金属酞菁与荧光信号感应基团碳量子点集为一体，在催化儿茶酚胺氧化时，CQDs与MPc之间的电子传递通
道被破坏，碳量子点的荧光被“开启”，实现儿茶酚胺的催化与荧光检测的同时进行。该方法
具有使用操作方便、荧光信号稳定，性能稳定可靠的优点。

[0025] 3、本发明通过金属酞菁负载荧光碳量子点的荧光恢复强度与儿茶酚胺的浓度呈线性关系，实现了对待测溶液中儿茶酚胺浓度的快速检测。在检测儿茶酚胺的过程中，样品
不需要前处理，不需要大型仪器，大大的降低了成本，操作简单，检测专一性好，避免其它分
子影响，抗干扰能力强，且结果灵敏可靠，检测限低，响应速度快，大大的提高了检测效率，
稳定性好，能够实现快速、专一性检测，具有良好的应用前景和潜在应用价值。

具体实施方式

[0026] 下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。以下实施例无特别说明所用试剂为普通市售。

[0027] 实施例1

[0028] 1、锌酞菁负载碳量子点的制备方法

[0029] 1）在搅拌条件下，缓慢地向25 mL 0.1 g/mL葡萄糖溶液中滴加2 mL TiCl3溶液，混合均匀后转入50 mL的聚四氟乙烯反应釜，密封于180℃反应36小时，冷却至室温后，即得
钛掺杂碳量子点悬浊液（Ti‑CQDs）。

[0030] 2）取10 mL Ti‑CQDs悬浊液置于聚四氟乙烯反应釜中，加入0.05 mL乙二胺，混合均匀，密封后置于180℃烘箱保温6 h，冷却至室温，即得到氨基修饰荧光碳量子点（N‑CQDs）
悬浊液。

[0031] 3）将5 mL N‑CQDs悬浊液和含有0.25 mg酰氯锌酞菁的2.5 mL DMF溶液混合，在40℃下搅拌5小时，静置，澄清液进行透析后冷冻干燥，即可得到锌酞菁负载碳量子点ZnPc‑
CQDs。

[0032] 2、锌酞菁负载碳量子点用于肾上腺素的检测方法

[0033] S1：室温下，取5 mg ZnPc‑CQDs分散于250 mL高纯水中，调节pH = 8，取10 mL装入玻璃皿，在暗箱中用365 nm紫外光照射，无荧光出现；然后将其分成若干份，分别加入不同
浓度梯度的肾上腺素标准溶液得到反应液，使肾上腺素在反应液中的终浓度梯度分别为
‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑5
1.0×10 、2.0×10 、4.0×10 、6.0×10 、8.0×10 、1.0×10  mol/L，再置于荧光光谱
仪中用365 nm激发光测定反应液在578 nm处的荧光强度。以荧光恢复强度为纵坐标，肾上
‑6 ‑5
腺素浓度为横坐标，绘制标准曲线。标准曲线的线性范围是2.0×10    1.0×10  mol/L，
~
7 2  ‑7 
线性方程为：I = 3.26 × 10C + 188.58，R = 0.995，检测限为5.0×10 mol/L。可见，本
发明线性范围宽，检测灵敏度高，能够实现对低浓度肾上腺素的检测。

[0034] 实施例2

[0035] 1、铜酞菁负载碳量子点的制备方法

[0036] 1）在搅拌条件下，缓慢地向25 mL 0.1 g/mL蔗糖溶液中滴加2.5 mL TiCl3溶液，混合均匀后转入50 mL的聚四氟乙烯反应釜，密封于190℃反应24小时，冷却至室温后，即得
钛掺杂碳量子点悬浊液（Ti‑CQDs）。

[0037] 2）取10 mL Ti‑CQDs悬浊液置于聚四氟乙烯反应釜中，加入0.08 mL乙二胺，混合均匀，密封后置于190℃烘箱保温5 h，冷却至室温，即得到氨基修饰荧光碳量子点（N‑CQDs）
悬浊液。

[0038] 3）将5 mL N‑CQDs悬浊液和含有0.35 mg酰氯铜酞菁的2.5 mL DMF溶液混合，在40℃下搅拌6小时，静置，澄清液进行透析后冷冻干燥，即可得到铜酞菁负载碳量子点CuPc‑
CQDs。

[0039] 2、铜酞菁负载碳量子点用于肾上腺素的检测方法

[0040] S1：室温下，取10 mg CuPc‑CQDs分散于250 mL高纯水中，调节pH = 8，取10 mL装入玻璃皿，在暗箱中用365 nm紫外光照射，无荧光出现；然后将其分成若干份，分别加入不
同浓度梯度的肾上腺素标准溶液得到反应液，使肾上腺素在反应液中的终浓度梯度分别为
‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑5
1.0×10 、2.0×10 、4.0×10 、6.0×10 、8.0×10 、1.0×10  mol/L，再置于荧光光谱
仪中用365 nm激发光测定反应液在578 nm处的荧光强度。以荧光恢复强度为纵坐标，肾上
‑6 ‑5
腺素浓度为横坐标，绘制标准曲线。标准曲线的线性范围是2.0×10    1.0×10  mol/L，
7 2  ~ ‑7 
线性方程为：I = 3.07 × 10C + 165.90，R = 0.992，检测限为5.0×10 mol/L。可见，本
发明线性范围宽，检测灵敏度高，能够实现对低浓度肾上腺素的检测。

[0041] 实施例3

[0042] 1、钴酞菁负载碳量子点的制备方法

[0043] 1）在搅拌条件下，缓慢地向25 mL 0.1 g/mL壳聚糖溶液中滴加1.8 mL TiCl3溶液，混合均匀后转入50 mL的聚四氟乙烯反应釜，密封于200℃反应12小时，冷却至室温后，
即得钛掺杂碳量子点悬浊液（Ti‑CQDs）。

[0044] 2）取10 mL Ti‑CQDs悬浊液置于聚四氟乙烯反应釜中，加入0.08 mL二乙烯三胺，混合均匀，密封后置于200℃烘箱保温4 h，冷却至室温，即得到氨基修饰荧光碳量子点（N‑
CQDs）悬浊液。

[0045] 3）将5 mL N‑CQDs悬浊液和含有0.5 mg酰氯钴酞菁的2.5 mL DMF溶液混合，在60℃下搅拌6小时，静置，澄清液进行透析后冷冻干燥，即可得到钴酞菁负载碳量子点CoPc‑
CQDs。

[0046] 2、钴酞菁负载碳量子点用于肾上腺素的检测方法

[0047] S1：室温下，取15 mg CoPc‑CQDs分散于250 mL高纯水中，调节pH = 8，取10 mL装入玻璃皿，在暗箱中用365 nm紫外光照射，无荧光出现；然后将其分成若干份，分别加入不
同浓度梯度的肾上腺素标准溶液得到反应液，使肾上腺素在反应液中的终浓度梯度分别为
‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑5
1.0×10 、2.0×10 、4.0×10 、6.0×10 、8.0×10 、1.0×10  mol/L，再置于荧光光谱
仪中用365 nm激发光测定反应液在578 nm处的荧光强度。以荧光恢复强度为纵坐标，肾上
‑6 ‑5
腺素浓度为横坐标，绘制标准曲线。标准曲线的线性范围是2.0×10    1.0×10  mol/L，
~
7 2  ‑7 
线性方程为：I = 3.17 × 10C + 172.41，R = 0.992，检测限为5.0×10 mol/L。可见，本
发明线性范围宽，检测灵敏度高，能够实现对低浓度肾上腺素的检测。

[0048] 实施例4

[0049] 1、铁酞菁负载碳量子点的制备方法

[0050] 1）在搅拌条件下，缓慢地向25 mL 0.1 g/mL乙二醇溶液中滴加2.2 mL TiCl3溶液，混合均匀后转入50 mL的聚四氟乙烯反应釜，密封于180℃反应24小时，冷却至室温后，
即得钛掺杂碳量子点悬浊液（Ti‑CQDs）。

[0051] 2）取10 mL Ti‑CQDs悬浊液置于聚四氟乙烯反应釜中，加入0.1 mL三乙烯四胺，混合均匀，密封后置于200℃烘箱保温4 h，冷却至室温，即得到氨基修饰荧光碳量子点（N‑
CQDs）悬浊液。

[0052] 3）将5 mL N‑CQDs悬浊液和含有0.75 mg酰氯铁酞菁的2.5 mL DMF溶液混合，在40℃下搅拌6小时，静置，澄清液进行透析后冷冻干燥，即可得到铁酞菁负载碳量子点FePc‑
CQDs。

[0053] 2、铁酞菁负载碳量子点用于肾上腺素的检测方法

[0054] S1：室温下，取20 mg FePc‑CQDs分散于250 mL高纯水中，调节pH = 8，取10 mL装入玻璃皿，在暗箱中用365 nm紫外光照射，无荧光出现；然后将其分成若干份，分别加入不
同浓度梯度的肾上腺素标准溶液得到反应液，使肾上腺素在反应液中的终浓度梯度分别为
‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑5
1.0×10 、2.0×10 、4.0×10 、6.0×10 、8.0×10 、1.0×10  mol/L，再置于荧光光谱
仪中用365 nm激发光测定反应液在578 nm处的荧光强度。以荧光恢复强度为纵坐标，肾上
‑6 ‑5
腺素浓度为横坐标，绘制标准曲线。标准曲线的线性范围是2.0×10    1.0×10  mol/L，
~
7 2  ‑7 
线性方程为：I = 3.12 × 10C + 178.85，R = 0.996，检测限为5.0×10 mol/L。可见，本
发明线性范围宽，检测灵敏度高，能够实现对低浓度肾上腺素的检测。

[0055] 实施例5

[0056] 1、镍酞菁负载碳量子点的制备方法

[0057] 1）在搅拌条件下，缓慢地向25 mL 0.1 g/mL乙二醇溶液中滴加2 mL TiCl3溶液，混合均匀后转入50 mL的聚四氟乙烯反应釜，密封于190℃反应24小时，冷却至室温后，即得
钛掺杂碳量子点悬浊液（Ti‑CQDs）。

[0058] 2）取10 mL Ti‑CQDs悬浊液置于聚四氟乙烯反应釜中，加入0.1 mL乙二胺，混合均匀，密封后置于190℃烘箱保温5 h，冷却至室温，即得到氨基修饰荧光碳量子点（N‑CQDs）悬
浊液。

[0059] 3）将5 mL N‑CQDs悬浊液和含有1 mg酰氯镍酞菁的2.5 mL DMF溶液混合，在60℃下搅拌6小时，静置，澄清液进行透析后冷冻干燥，即可得到镍酞菁负载碳量子点NiPc‑
CQDs。

[0060] 2、镍酞菁负载碳量子点用于肾上腺素的检测方法

[0061] S1：室温下，取25 mg NiPc‑CQDs分散于250 mL高纯水中，调节pH = 8，取10 mL装入玻璃皿，在暗箱中用365 nm紫外光照射，无荧光出现；然后将其分成若干份，分别加入不
同浓度梯度的肾上腺素标准溶液得到反应液，使肾上腺素在反应液中的终浓度梯度分别为
‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑5
1.0×10 、2.0×10 、4.0×10 、6.0×10 、8.0×10 、1.0×10  mol/L，再置于荧光光谱
仪中用365 nm激发光测定反应液在578 nm处的荧光强度。以荧光恢复强度为纵坐标，肾上
‑6 ‑5
腺素浓度为横坐标，绘制标准曲线。标准曲线的线性范围是2.0×10    1.0×10  mol/L，
~
7 2  ‑7 
线性方程为：I = 3.22 × 10C + 176.66，R = 0.997，检测限为5.0×10 mol/L。可见，本
发明线性范围宽，检测灵敏度高，能够实现对低浓度肾上腺素的检测。

[0062] 二、儿茶酚胺的检测方法的专一性

[0063] 在室温条件下，采用实施例1 5方法配置浓度为40 mg/L MPc‑CQDs（M可以选自锌、~
铜、钴、铁或镍）水溶液，调节pH = 8，再将其平均分成若干份相同体积的待测溶液，备用。

[0064] 1、向所述的待测溶液中分别单独加入相同浓度的肾上腺素、去甲肾上腺素、多巴2+ 2+ 2+ + — —
胺、尿酸、抗坏血酸、Fe 、Ca 、Mg 、Na、K+、Cl 、NO3 等水溶液，静置5分钟后，先在暗箱中用
紫外灯照射观察有无荧光出现，再置于荧光光谱仪中用365 nm激发光测定反应液在578 nm
2+ 2+ 2+ +
处的荧光强度。结果显示：在待测溶液中单独加入尿酸、抗坏血酸、Fe 、Ca 、Mg 、Na 、K+、
— —
Cl 、NO3 等水溶液时无荧光现象和发射光谱出现；而在待测溶液中加入肾上腺素（去甲肾
上腺素或多巴胺）的溶液在紫外灯的照射下出现荧光，采用荧光光谱仪检测时在578 nm出
现明显的发射光谱。

[0065] 2、向所述的待测溶液中分别加入等量的肾上腺素（去甲肾上腺素或多巴胺）以及2+ 2+ 2+ + — —
等体积的水（作为空白对照）、尿酸、抗坏血酸、Fe 、Ca 、Mg 、Na 、K+、Cl 、NO3 等溶液中的
一种、两种或三种，静置5分钟后，先在暗箱中用紫外灯照射观察有无荧光出现，再置于荧光
光谱仪中用365 nm激发光测定反应液在578 nm处的荧光强度。结果显示：与空白对照相比，
加入其它常见化合物或离子等干扰物后对荧光碳量子点的荧光强度和发射光谱的强度变
化均不大，其影响可忽略。

[0066] 可见，本方法对检测儿茶酚胺具有很好的特异性，对其它常见离子具有很好的抗干扰能力。

[0067] 最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技
术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本
发明的权利要求范围当中。