一种儿茶素类衍生物及其制备方法转让专利

申请号 : CN202011555440.5

文献号 : CN112679517B

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发明人 : 李宇倩郝倩徐天瑞

申请人 : 昆明理工大学

摘要 :

本发明公开了一种儿茶素类衍生物及其制备方法,儿茶素类衍生物,其特征在于,其结构式为:本发明得到儿茶素类衍生物以及合成方法,从表儿茶素入手,得到儿茶素类衍生物。

权利要求 :

1.一种儿茶素类衍生物制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将表儿茶素与四氢呋喃和草酸混合,得混合液;

(2)向混合液中加入无水氯化铝进行催化,50‑80度水浴加热,反应进行6‑10小时,蒸干后得到粗样;

(3)将粗样通过色谱柱进行梯度洗脱,洗脱液为:乙醇‑水‑丙酮,后得到3个流份(Fr.1,Fr.2,Fr.3);

(4)取Fr.2通过反相色谱柱进行等度洗脱,洗脱液为:30%乙腈,得到5个流份(Fr.2‑1,Fr.2‑2,Fr.2‑3,Fr.2‑4,Fr.2‑5);

(5)取Fr.2‑3通过凝胶色谱柱进行等度洗脱,洗脱液为氯仿/甲醇,即得式(I)化合物(I)。

2.根据权利要求1所述的儿茶素类衍生物制备方法,其特征在于,将粗样通过色谱柱进行梯度洗脱,包括:

第一阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=1:0:0,洗脱液体积为300‑600 mL;

第二阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=8:1:1,洗脱液体积为300‑600 mL;

第三阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=6:2:2,洗脱液体积为300‑600 mL;

第四阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=0:5:5,洗脱液体积为300‑600 mL。

3.根据权利要求2所述的儿茶素类衍生物制备方法,其特征在于,所述粗样通过色谱柱进行梯度洗脱时,使用的色谱柱为Toyopearl HW‑40C,规格为Φ5×20 cm。

4.根据权利要求1所述的儿茶素类衍生物制备方法,其特征在于,所述表儿茶素与四氢呋喃混合固液比为1:15‑20。

5.根据权利要求1所述的儿茶素类衍生物制备方法,其特征在于,所述草酸存在的酸性环境pH为5‑7。

6.根据权利要求1所述的儿茶素类衍生物制备方法,其特征在于,所述氯仿/甲醇洗脱液中氯仿:甲醇=7:3。

7.根据权利要求1所述的儿茶素类衍生物制备方法,其特征在于,将粗样通过色谱柱进行梯度洗脱时,色谱柱型号:ODS,规格:Φ2×20 cm。

8.根据权利要求1所述的儿茶素类衍生物制备方法,其特征在于,所述取Fr.2通过反相色谱柱进行等度洗脱时,反相色谱柱型号:Sephadex LH‑20,规格:Φ1.5x20。

9.一种儿茶素类衍生物,其特征在于,其结构式为:。

说明书 :

一种儿茶素类衍生物及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及儿茶素的制备领域,是一种儿茶素类衍生物及其制备方法。

背景技术

[0002] 根据茶叶的加工工艺不同,不同的茶所含有的成分以及含量差异较大。可将茶叶分为不发酵茶、前发酵茶和后发酵茶三类。普洱茶是后发酵茶,与其他茶最大的区别在于是
微生物参与发酵,普洱茶几乎不含儿茶素单体化合物,而以聚合多分酚类为主,还存在一系
列儿茶素类衍生物,如儿茶素 A 环 6 位或 8 位亲核加成或6位加成内酯的化合物。根据
研究表明不同于多酚氧化酶对儿茶素B环的氧化作用,儿茶的A环易受真菌的影响。目前有
研究发现茶多酚的微生物代谢产物比普通茶多酚具有更强的抗氧化能力以及降糖降脂功
效。此外,从草果中首次分离得到的儿茶素类衍生物,黄烷醇‑单萜杂合体tsaokols A和B,
具有PTP1B/TCPTP选择性抑制活性,同时具有PTP1B和α‑葡萄糖苷酶双重抑制活性。
[0003] 儿茶素类衍生物具有抗氧化、降糖降脂活性,以及良好的保健功效,此研究可为今后开发新功能性饮料及保健食品提供一定的理论基础,对儿茶素类衍生物的化学合成机理
探究很重要。

发明内容

[0004] 为解决现有技术中的不足,本发明提供一种儿茶素类衍生物及其制备方法。
[0005] 本发明为实现上述目的,通过以下技术方案实现:
[0006] 根据本发明的一个方面提供一种儿茶素类衍生物制备方法,包括以下步骤:
[0007] (1)表儿茶素(epicatechin,EC)与四氢呋喃和草酸混合,得混合液;
[0008] (2)向混合液中加入无水氯化铝进行催化,50‑80度水浴加热,反应进行6‑10小时,蒸干后得到粗样;作为可选方案,水浴加热可选50度或60 度或70 度或80 度,优选为60度。
作为可选方案,反应时间可以为6小时或7小时或8小时或9小时或10小时,优选为8小时。
[0009] (3)将粗样通过色谱柱进行梯度洗脱,洗脱液为:乙醇‑水‑丙酮,后得到3个流份(Fr.1,Fr.2,Fr.3);
[0010] (4)取Fr.2通过反相色谱柱进行等度洗脱,洗脱液为:30%乙腈,得到5个流份(Fr.2‑1, Fr.2‑2,Fr.2‑3,Fr.2‑4,Fr.2‑5);
[0011] (5)取Fr.2‑3通过凝胶色谱柱进行等度洗脱,洗脱液为氯仿/甲醇,即得式(I)化合物
[0012]
[0013] (I)。
[0014] 进一步的,将粗样通过色谱柱进行梯度洗脱,包括:
[0015] 第一阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=1:0:0,洗脱液体积为300‑600 mL;
[0016] 第二阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=8:1:1,洗脱液体积为300‑600 mL;
[0017] 第三阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=6:2:2,洗脱液体积为300‑600 mL;
[0018] 第四阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=0:5:5,洗脱液体积为300‑600 mL。
[0019] 作为可选方案,各阶段洗脱液体积可为300 mL或350 mL或400 mL或450 mL或500 mL或550 mL或600 mL。
[0020] 进一步的,所述粗样通过色谱柱进行梯度洗脱时,使用的色谱柱为Toyopearl HW‑40C,规格为Φ5×20 cm。
[0021] 进一步的,所述表儿茶素与四氢呋喃混合比为1:15‑20。其中,作为可选方案,表儿茶素与四氢呋喃混合比为1:15或1:20。
[0022] 进一步的,所述草酸存在的酸性环境pH为5‑7。
[0023] 进一步的,所述氯仿/甲醇洗脱液中氯仿:甲醇=7:3。
[0024] 进一步的,将粗样通过色谱柱进行梯度洗脱时,色谱柱型号:ODS,规格:Φ2×20 cm。
[0025] 进一步的,所述取Fr.2通过反相色谱柱进行等度洗脱时,反相色谱柱型号:Sephadex LH‑20,规格:Φ1.5×20 cm。
[0026] 根据本发明的一个方面,提供一种儿茶素类衍生物,其结构式为:。
[0027] 进一步的,所述儿茶素类衍生物由上述任意一项所述的方法制备而成。
[0028] 对比与现有技术,本发明有益效果在于:
[0029] 1、本发明得到儿茶素类衍生物以及合成方法,从表儿茶素入手,得到儿茶素类衍生物。
[0030] 2、本发明方法简便,制备周期短,成本低,符合环保和安全的要求,适宜规模化生产。

附图说明

[0031] 附图1是儿茶素类衍生物的结构式示意图;
[0032] 附图2是实施例2制得儿茶素类衍生物核磁数据;
[0033] 附图3是实施例2制得儿茶素类衍生物核磁数据;
[0034] 附图4是实施例2制得儿茶素类衍生物核磁数据;
[0035] 附图5是实施例2制得儿茶素类衍生物核磁数据;
[0036] 附图6是实施例2制得儿茶素类衍生物核磁数据;
[0037] 附图7是实施例2制得儿茶素类衍生物核磁数据;
[0038] 附图8是实施例2制得儿茶素类衍生物质谱数据。

具体实施方式

[0039] 结合附图和具体实施例,对本发明作进一步说明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域
技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书
所限定的范围。
[0040] 实施例1:
[0041] 一种儿茶素类衍生物,其结构式为:
[0042] 。
[0043] 实施例2:
[0044] 本实施例以表儿茶素 (epicatechin,EC)为例,提供一种制备实施例1所述儿茶素类衍生物的方法,包括以下步骤:
[0045] (1)将表儿茶素与四氢呋喃和草酸混合,得混合液;优选为,表儿茶素与四氢呋喃混合比为1:20;
[0046] (2)向混合液中加入无水氯化铝进行催化,50‑80度水浴加热,反应进行6‑10小时,蒸干后得到粗样;优选的,水浴加热优选为60度;反应时间为8小时。
[0047] (3)选取粗样1.9 g,通过色谱柱进行梯度洗脱,洗脱液为:乙醇‑水‑丙酮,后得到3个流份(Fr.1,Fr.2,Fr.3);使用的色谱柱为Toyopearl HW‑40C,规格为Φ5×20 cm,具体包
括四个阶段:
[0048] 第一阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=1:0:0,洗脱液体积优选为600 mL;
[0049] 第二阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=8:1:1,洗脱液体积优选为600 mL;
[0050] 第三阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=6:2:2,洗脱液体积优选为600 mL;
[0051] 第四阶段,洗脱液为乙醇:水:丙酮=0:5:5,洗脱液体积优选为600 mL。
[0052] (4)取Fr.2通过反相色谱柱进行等度洗脱,洗脱液为:30%乙腈,色谱柱型号:ODS,规格:Φ2×20 cm,得到5个流份(Fr.2‑1,Fr.2‑2,Fr.2‑3,Fr.2‑4,Fr.2‑5);
[0053] (5)取Fr.2‑3通过凝胶色谱柱进行等度洗脱,洗脱液为氯仿/甲醇,反相色谱柱型号:Sephadex LH‑20,规格:Φ1.5×20 cm,优选的,所述氯仿/甲醇洗脱液中氯仿:甲醇=7:
3,即得儿茶素类衍生物。
[0054] 任选实施例2制得儿茶素类衍生物核磁数据,如图2‑7所示;任选实施例2制得儿茶素类衍质谱数据,如图8所示。
[0055] 以上描述仅为本申请的较佳实施例以及对所运用技术原理的说明。本领域技术人员应当理解,本申请中所涉及的发明范围,并不限于上述技术特征的特定组合而成的技术
方案,同时也应涵盖在不脱离所述发明构思的情况下,由上述技术特征或其等同特征进行
任意组合而形成的其它技术方案。例如上述特征与本申请中公开的(但不限于)具有类似功
能。