基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统转让专利
申请号 : CN202011565070.3
文献号 : CN112696701B
文献日 : 2021-12-28
发明人 : 李湧 , 张军营 , 张润伟 , 张涛 , 周琼琼
申请人 : 武汉天空蓝环保科技有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统,包括烟道,所述烟道上设置有脱硝装置、空预器、除尘器以及脱硫塔,四者沿所述烟道内的烟气流向依次设置,其特征在于:还包括团聚复合溶液制备装置,所述脱硫塔产生的脱硫废水经过处理后导入所述团聚复合溶液制备装置,所述团聚复合溶液制备装置的出液口连接多个喷枪;所述团‑
聚复合溶液装置制备团聚复合溶液时,按照脱硫废水中的Cl 与烟气中的SO3总含量与团聚复合剂量1:1的摩尔比团聚复合溶液的浓度,且浓度为0.3‑1‰,其中团聚复合溶液在所述烟道内先发生磺化反应,后发生氧氯化反应,且生成的有机磺酸盐吸收烟气与脱硫废水中的重金属;
设定所述脱硝装置入口侧的烟道为第一烟道段,所述脱硝装置与所述空预器之间的烟道为第二烟道段,所述空预器与所述除尘器之间的烟道为第三烟道段;
其中至少一个所述喷枪的喷口伸入所述第一烟道段内,至少一个所述喷枪的喷口伸入所述第二烟道段内,至少一个所述喷枪的喷口伸入所述第三烟道段内;
所述脱硫塔内产生的脱硫废水依次经过浓缩装置以及三联箱后进入所述团聚复合溶液制备装置内;
所述浓缩装置包括浓缩塔,所述浓缩塔具有脱硫废水进口与浓缩液出口,所述浓缩塔具有供脱硫废水存放的浓缩区,所述浓缩液出口位于所述浓缩区底部,所述浓缩塔上还设置有高温进气口与低温出气口,所述低温出气口与所述脱硫废水进口均位于所述浓缩区上方,所述高温进气口靠近且高于所述浓缩液出口,且于所述浓缩区设置有气泡发生器,所述气泡发生器与所述高温进气口连通,且所述浓缩区设置三个液位,由上至下依次为满液位、中液位以及低液位。
2.如权利要求1所述的基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统,其特征在于:根据PLC/DCS对机组负荷、烟气流量、排烟温度进行综合分析,自动调节浓缩比例和喷入所述第一烟道段、第二烟道段以及第三烟道段的喷量与总喷量,所述第一烟道段、第二烟道段以及第三烟道段的团聚复合溶液的消纳量按2:2:1的比例进行自动调节。
3.如权利要求1所述的基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统,其特征在于:所述浓缩区内还设置有气泡缓冲板,所述气泡缓冲板水平分隔所述浓缩区,且于所述气泡缓冲板上均布有若干透气孔。
4.如权利要求1所述的基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统,其特征在于:所述高温进气口与所述除尘器的出气侧烟道连通。
5.如权利要求1所述的基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统,其特征在于:还包括废水缓存罐,所述废水缓存罐的进液口与所述脱硫塔的出液口连接,所述废水缓存罐的出液口与所述浓缩塔的脱硫废水进口连接。
6.如权利要求1所述的基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统,其特征在于:所述团聚复合溶液制备装置中添加团聚复合剂与脱硫废水混合制备团聚复合溶液,其中团聚复合剂的成分包括有机磺酸盐、有机胺化合物、聚丙烯酸衍生物以及溶剂。
7.如权利要求1所述的基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统,其特征在于:所述喷枪的液体雾化喷入所述烟道内,且液体雾化粒径为50‑60μm,PLC/DCS根据烟气温度调节自动调节所述喷枪喷入所述烟道内液体的雾化粒径。
说明书 :
基于高低温烟道梯级蒸发脱硫废水及烟气中SO3脱除系统
技术领域
背景技术
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水实施浓缩减量+蒸发脱盐处理,投资和运行成本很高,并且产生的“杂盐”由于Cl、重金属
等含量高而成为“危废”,后续仍待处理而难以为用户所接受。现在大多采用烟道蒸发系统
进行蒸发处理:即利用烟道内烟气的温度对喷入的脱硫废水进行蒸发,水蒸气进入烟气,到
后面的脱硫塔内冷凝析出,可减少脱硫系统的补水;蒸干的结晶盐与粉煤灰一起被除尘器
所扑集应用,无固废产生,是一种有前景的节能环保治理系统。但该系统因存在如下问题,
对推广形成重大障碍:
氨)的风险,只有在空预器后面的烟道中实施 (ABS会对空预器低温端形成堵塞)。
发明内容
流向依次设置,还包括团聚复合溶液制备装置,所述脱硫塔产生的脱硫废水经过处理后导
入所述团聚复合溶液制备装置,所述团聚复合溶液制备装置的出液口连接多个喷枪;
烟道段、第二烟道段以及第三烟道段的团聚复合溶液的消纳量按2:2:1的比例进行自动调
节。
浓缩塔上还设置有高温进气口与低温出气口,所述低温出气口与所述脱硫废水进口均位于
所述浓缩区上方,所述高温进气口靠近且高于所述浓缩液出口,且于所述浓缩区设置有气
泡发生器,所述气泡发生器与所述高温进气口连通。
溶剂。
烟道段内,从而一方面可以快速蒸发脱硫废水,另一方面可以达到梯级分步脱除烟气中的
SO3,克服了低温烟道蒸发低负荷时不能蒸发的难题,提高了脱硫废水的消耗能力,根据各
烟道段的烟气温度,尤其是第一烟道段与第二烟道段,其内烟气温度高于300℃,使得耦合
脱除烟气中的SO3脱除率大于50%,从源头消除与脱硝产生“氨逃逸”形成ABS的几率,减少
ABS在空预器出口低温端粘附甚至“堵塞”空预器的风险,实现“非碱基”脱除SO3。
附图说明
发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以
根据这些附图获得其它的附图。
具体实施方式
本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它
实施例,都属于本发明保护的范围。
1上设置有脱硝装置11、空预器12、除尘器13以及脱硫塔14,四者沿烟道1内的烟气流向依次
设置,通常烟气是由锅炉或者窑炉产生,先经过省煤器15后,依次进入脱硝装置11、空预器
12、除尘器13以及脱硫塔 14,最后由烟囱16排出,其中烟气进入脱硫塔14内会产生脱硫废
水,产生的脱硫废水先经过预处理后可以导入废水缓存罐2内储存。系统还包括团聚复合溶
液制备装置3,脱硫塔14内产生的脱硫废水经过处理后导入团聚复合溶液制备装置3,具体
是先存放在废水缓存罐2内,将废水缓存罐2的脱硫废水通过液泵21抽取至团聚复合溶液制
备装置3,且向其内添加团聚复合剂,从而可以制备出团聚复合溶液,制备出的团聚复合溶
液通过喷雾泵31抽取至多个喷枪4,再由喷枪4喷入烟道1内。
烟道1为第二烟道段18,空预器12与除尘器13 之间的烟道1为第三烟道段19,其中至少一个
喷枪4的喷口伸入第一烟道段17 内,至少一个喷枪4的喷口伸入第二烟道段18内,至少一个
喷枪4的喷口伸入第三烟道段19内。
梯级蒸发,弥补了低温烟道1,比如第三烟道段19在低负荷情况下处理高盐废水不足或者不
能蒸发的缺点,大大提高脱硫废水的消纳量,实现不需要再对脱硫废水预先“减量”的处理,
简化工艺流程,降低系统成本;另外由于第一烟道段17与第二烟道段18的烟气温度均大于
300℃,使得耦合脱除烟气中的SO3脱除率大于50%,从源头消除与脱硝产生“氨逃逸”形成
ABS的几率,减少ABS在空预器12出口低温端粘附甚至“堵塞”空预器 12的风险,实现“非碱
基”脱除SO3。
合溶液喷入烟道1内后,其一方面可以通过磺化反应去除烟气中的SO3,另一方面可以钝化
‑
反应去除脱硫废水中含有的Cl,具体如下:
道1温度一般在300~400℃之间,即在第一烟道段17与第二烟道段18中,喷入的团聚复合剂
能够与烟气中的SO3反应速度很快,几乎瞬间完成。SO3发生磺化反应不生成水,反应速度快,
反应活性高,属于放热反应,对烟道1温度没有影响,反应的产物具有水溶性、表面活性,还
特别具有乳化、润湿、等多种表面活性,进一步促进了团聚复合剂的团聚功效。具体反应如
下:
‑
稳定,这样即抑制了溶液中离子扩散速度或者减少了Cl 的存在,达到钝化的目的,从而减
缓废水对金属的腐蚀速度,缓蚀率达到70%以上。氧氯化反应是放热反应,在高温下反应更
加剧烈,具体的化学反应过程示意如下:
‑
步反应可脱除烟气中SO3和固定脱硫废水中Cl。总体化学反应过程示意如下:
团聚复合剂的有机磺酸盐可以耦合脱除烟气及脱硫废水中的重金属,脱除率大于90%,减
少了脱硝装置11内脱硝催化剂“中毒”失效的风险。
据对应喷枪4所在烟道1段的烟气温度调节喷出流量,以使在第一烟道段17与第二烟道段18
内,喷枪4喷出的液体0.5s内蒸发,在第三烟道段19内1s蒸发。且在对脱硫废水完全消纳的
条件下,高温区烟温降幅在1~2℃之间,低温区烟温降幅在3~5℃之间,对电厂机组系统正
常运行基本无影响。
4喷口雾化覆盖区域大于烟道1截面面积的80%,选取喷枪4类型、确定喷枪4位置和数量。喷
枪4上喷口的喷雾方向与烟气流向一致,且喷量控制在100~500L/h。另外根据PLC/DCS对机
组负荷、烟气流量、排烟温度进行综合分析,自动调节喷入各烟道1段的喷量与整体的总喷
量,其中第一烟道段17、第二烟道段18以及第三烟道段19的团聚复合溶液的消纳量按2:1的
比例进行自动调节。
气中SO3的数据,可以按照脱硫废水中的Cl与烟气中的SO3总含量与团聚复合剂量1:1的摩
‑ ‑
尔比进行配置,比如说Cl为0.5,SO3为0.5,则团聚复合剂为1,或者Cl 为0.7,SO3为0.3,团
聚复合剂为1,且配置溶液中团聚复合剂的浓度为0.3‑1‰,可以使得团聚复合剂与浓缩脱
硫废水发生磺氯化反应的最佳效果。
淀处理,沉淀物通过压滤机8处理后再进行专门处理,比如采用卡车将其转运,而上层清液
则可以导入废水缓存罐2内。由此,在整个过程中,可以实现脱硫废水的零排放。
口51与浓缩液出口52,脱硫塔14内产生的脱硫废水可以经由脱硫废水进口51进入浓缩塔5
内,而浓缩后的脱硫废水则由浓缩液出口52 排出浓缩塔5;在浓缩塔5内设置有浓缩区53,
由脱硫废水进口51进入浓缩塔 5内的脱硫废水存放在浓缩区53内,而所谓的浓缩区53其实
就是浓缩塔5的内部空间,具体是由浓缩塔5的底部向上延伸的一段空间,上述浓缩液出口
52位于该浓缩区53的底部,浓缩塔5的底部具有向下延伸的渐缩结构55,而浓缩液出口52则
为该渐缩结构55的底角处,由此可以方便将浓缩塔5内的脱硫废水排空,而脱硫废水进口51
则是位于浓缩塔5的上端,具体是浓缩区53的上端,一般为浓缩塔5的侧壁且靠近顶部的位
置;另外在浓缩塔5上还设置有高温进气口56与低温出气口57,其中高温进气口56主要是用
于向脱硫塔14内导入高温气体,一般该高温气体可以采用高温烟气,通过高温烟气对浓缩
塔5内的脱硫废水进行换热浓缩,其设置于浓缩塔5的侧壁,靠近且高于浓缩液出口52,而低
温出气口57则是用于排出浓缩过程中浓缩塔5内产生的气体,该气体通常为导入浓缩塔5内
的高温烟气(换热后温度降低)与水蒸气,其也应高于浓缩区53,一般位于浓缩塔5的顶部,
浓缩塔5的顶部也可以设置有向上延伸的渐缩结构,将低温出气口57开设于该渐缩结构的
顶角位置,当然这里的低温出气口57排出的气体只是相对于高温进气口56来说温度偏低,
并不是指其排出的气体温度比较低;在浓缩塔5的浓缩区53内还设置有气泡发生器54,该气
泡发生器54的设置高度与高温进气口56相近,且与高温进气口56连通,即高温进气口56导
入浓缩塔5内的高温烟气进入气泡发生器54内,以在浓缩区53内产生大量气泡。本发明中,
浓缩区53区别于传统浓缩塔5内脱硫废水存放区,在传统浓缩塔5中,脱硫废水存放区主要
是用于存放浓缩后的脱硫废水,但是本发明中脱硫废水不是以喷淋的方式进入脱硫塔14
内,而是直接流入浓缩区53 内,比如在开始浓缩时,脱硫废水先由脱硫废水进口51流入浓
缩区53内,且当浓缩区53内脱硫废水达到一定液位后,才会通过高温进气口56向浓缩塔5
内导入高温烟气以浓缩脱硫废水。具体是,当浓缩区53内填充脱硫废水后,气泡发生器54浸
没在脱硫废水的底部位置,当通入高温烟气后,气泡发生器54 会产生大量的气泡,高温烟
气以气泡的形式在脱硫废水内逐渐上浮,且在上浮的过程中可以直接与脱硫废水换热,脱
硫废水温度升高,进而可以使得脱硫废水中的水分会大量蒸发,且由低温出气口57排出浓
缩塔5,从而达到浓缩脱硫废水的目的。采用这种方式,不但可以保证高温烟气能够与脱硫
废水之间充分接触,且两者之间没有传导介质,为直接换热,换热效率非常高,另外可以有
效避免传统脱硫废水浓缩过程中结垢问题。
过对应的透气孔,则表明透气孔的尺寸要大于气泡发生器54上的气孔尺寸。在本实施例中,
气泡缓冲板58水平布置,气泡缓冲板58 将浓缩区53分隔为上下两个空间,当然在气泡缓冲
板58为多个时,则各气泡缓冲板58沿浓缩区53的高度依次间隔设置,由此当气泡缓冲板58
为n个时,则将浓缩区53分隔为n+1个,在优选方案中,气泡缓冲板58为三个,则三个气泡缓
冲板58将浓缩区53分为四个空间,透气孔沿每一气泡缓冲板58的横截面均匀分布,气泡发
生器54产生的大量气泡沿脱硫废水上浮,且需要依次经过各气泡缓冲板58上的透气孔,且
当气泡比较多时,各气泡需要依次通过对应的透气孔,进而可以延缓气泡的上浮时间,以使
高温烟气与脱硫废水之间能够充分换热。
横截面布置,其布置方式与气泡缓冲板58相近,各高温进气口56均与气泡发生器54连通,即
表明气泡发生器54是由多个方向进气,另外在气泡缓冲板58上也均布有若干气泡孔,具体
是沿浓缩区53的横截面均匀分布,进而可以使得气泡发生器54在浓缩区53的整个横截面上
均能够产生气泡,以避免气泡产生位置过于集中,无法对浓缩区53内的脱硫废水均衡换热。
本发明中,气泡发生器54设置于浓缩区53靠近底部的位置,具体为浓缩区53 的渐缩结构59
的顶部位置,比如浓缩区53的渐缩结构59为锥形时,则气泡发生器54位于该锥形的底面位
置,当然脱硫废水能够穿过该气泡发生器54进入渐缩结构对应区域。通常,脱硫废水在浓缩
区53内会形成一定的沉降,当浓缩液出口52没打开时,脱硫废水的沉降物会集中在浓缩区
53的渐缩结构对应区域内,另外由于气泡发生器54与高温进气口56相连,则气泡发生器54
周围的温度在浓缩塔5中最高,即该区域范围内的脱硫废水浓缩效率最高,进而导致位于浓
缩区53底部处的脱硫废水浓度非常高,由此可以将浓缩区53内的脱硫废水浓缩一段时间
后,其底部的脱硫废水浓度高于其上部的浓度,具体是沿脱硫废水液面高度方向,脱硫废水
的浓度越来越低,进而可以打开浓缩液出口52 一段时间,将底部高浓度的脱硫废水排出,
然后关闭浓缩液出口52,则低浓度脱硫废水向气泡发生器54流动,同时继续向浓缩区53内
投放新的脱硫废水,如此周期循环可以使得浓缩区53内的脱硫废水逐渐浓缩至要求浓度,
最后由浓缩液出口52排出。
浓缩区53内的脱硫废水液位以及添加新液(新的脱硫废水)后的液位均为满液位;而中液位
则是浓缩区53内脱硫废水浓缩后需要排放下部高浓度脱硫废水时的液位,即当浓缩区53内
脱硫废水由满液位降至中液位后,浓缩液出口52打开并排出底部的高浓度脱硫废水;低液
位则为浓缩区53 内高浓度脱硫废水排放后的液位,即当浓缩区53内的脱硫废水由中液位
降至低液位时,关闭浓缩液出口52,同时打开脱硫废水进口51,向浓缩区53内补充新液至满
液位,此时浓缩塔5内的浓缩周期完成。当然这里的满液位、中液位以及低液位均通过液位
传感器510来检测,以控制相应动作,其可以根据实际需要来设定。本发明中,浓缩塔5采用
间歇式进液、排液,并通过液位传感器 510控制进液量、排液量,其中浓缩倍率=(排液量/
(蒸发量+排液量),其中蒸发量为满液位与中液位之间的差值,排液量则为中液位与低液位
之间的差值,由此整个过程不但浓缩倍率可控,而且非常方便,PLC/DCS可以根据烟道1中的
烟气温度参数以及烟气中SO3含量来调节浓缩塔5中的浓缩倍率,以使脱硫废水消耗量最大
化。
高温进气口56进入浓缩塔5内。本实施例中,在除尘器13与脱硫塔14之间的烟道1内设置有
风机110,通过风机110将烟气导入脱硫塔14内湿法脱硫,同时在该段烟道1还连接有支管7,
该支管7延伸至高温进气口56,且在该支管7内设置有另一风机71,由此除尘器13排出的烟
气一部分可直接进入脱硫塔14内,一部分可经由支管7进入浓缩塔5内与脱硫废水换热,当
然支管7内的风机71应采用加压风机71,以使高温进气口56处的烟气压力应高于低温出气
口57处的气体压力。一般来说,除尘器13为静电除尘器13与布袋除尘器13,经过除尘器13净
化后的烟气中颗粒物含量非常低,其温度可达100℃左右,而脱硫塔14内排出的脱硫废水一
般为20℃,即在浓缩塔 5中,采用100℃的烟气与20℃的脱硫废水直接换热,两者之间的温
差比较大,不但换热效率高,而且提高了烟气热量利用率,减少能量散失。另外,在浓缩塔5
内设置有温度计511,用于检测浓缩塔5内各区间的温度,比如在浓缩塔5 的顶部靠近低温
出气口57处检测浓缩塔5排出气体的温度,在浓缩区53靠近气泡发生器54处检测浓缩换热
时,气泡发生器54附近的脱硫废水温度,必要时还应该检测高温进气口56处高温烟气的温
度,通过检测这些位置的温度,可以用于判断浓缩塔5内气泡与脱硫废水之间的换热情况,
进而可以用于调整支管7内高温烟气的流量,保证浓缩效率。继续优化该实施例,浓缩装置
设置两组,两组浓缩装置之间为并联,两者的高温进气口56、低温出气口57、脱硫废水进口
51以及浓缩液出口52的连接关系均相同,均与零排放系统中的对应管路连接,两组浓缩装
置可以采用两种工作模式,一种为一备一用,其中一组浓缩装置工作时,另一组浓缩装置不
工作,可以用于维护或者清理,保证零排放系统能够持续工作,在另外一种工作模式中,具
体为脱硫塔14中的脱硫废水制备比较多时,则两组浓缩装置同时工作,以快速浓缩脱硫塔
14中制备的脱硫废水,保证浓缩效率。
复合溶液。其中2t/h喷入到第一烟道段17与第二烟道段18, 1t/h喷入第三烟道段19。通过
DCS监测第一烟道段17与第二烟道段18的烟温由352℃降到350.5℃,降幅1.5℃;第三烟道
段19的烟温由124℃降到120.5℃,降幅3.5℃。第一烟道段17与第二烟道段18均布置10支喷
枪4,每支喷枪4喷量200L/h;第三烟道段19布置10支喷枪4,每支喷枪4喷量100L/h。各段喷
量根据负荷的变化自动按比例调节,系统稳定运行已1年以上。经第三方权威机构检测,该
技术使用后,烟气中SO3的浓度降低了53.2%;脱硝效率与之前相比无变化;空预器12运行
阻力比之前总体降低240Pa左右;实现脱硫废水浓缩3 倍,高低温烟道1蒸发消耗脱硫废水
及协同脱除烟气中SO3的治理目标。另外在停车检修期间,工作人员进入烟道1内查看,烟道
1内无积灰,烟道1壁和内部支撑杆均无明显腐蚀现象,证明团聚复合剂起到了缓蚀作用。