纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法及应用转让专利
申请号 : CN202110353047.6
文献号 : CN112791707B
文献日 : 2021-07-20
发明人 : 苏斌 , 苏文锦 , 苏文雯
申请人 : 北京锦绣新技术发展有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤,步骤(1),有机改性矿物土溶液的制备:将矿物土和阳离子表面活性剂分别溶于去离子水中,加入反应釜中加热搅拌,调节pH,获得有机改性矿物土溶液,所述矿物土和阳离子表面活性剂质量比为3:1‑1:1;
步骤(2),改性壳聚糖溶液的制备:将壳聚糖溶解于醋酸中,加入反应釜中搅拌溶解后,滴加阳离子表面活性剂至完全溶解,调节pH,得到改性壳聚糖溶液,所述壳聚糖与所述阳离子表面活性剂的质量比为9:1‑11:1;
步骤(3),将所述改性壳聚糖溶液在搅拌条件下滴加至所述有机改性矿物土溶液中搅拌均质及超声分散,调节pH值,获得有机改性矿物土负载改性壳聚糖溶液,抽滤、烘干研磨至纳米级,所述改性壳聚糖溶液与所述有机改性矿物土溶液质量比为0.05‑0.1;
步骤(4),将氧化石墨烯加入去离子水中搅拌分散,获得氧化石墨烯分散液;
将步骤(3)获得的有机改性矿物土负载改性壳聚糖溶液抽滤至纳米级,将获得的有机改性矿物土负载改性壳聚糖纳米级粉末加入至所述氧化石墨烯分散液中,于反应器中反应,抽滤、烘干,研磨至纳米级粉末,获得有机改性矿物土负载改性壳聚糖及氧化石墨烯粉末;所述有机改性矿物土负载改性壳聚糖纳米级粉末与所述氧化石墨烯的质量比例为8:1‑
15:1;
步骤(5),将水滑石分散于去离子水中充分溶解,缓慢加入步骤(4)制备的纳米级粉末,调节pH至混合溶液出现沉淀,磁力搅拌均质分散获得纳米二氧化碳捕捉剂,所述纳米级粉末与所述水滑石的质量比例为2:1‑4:1。
2.根据权利要求1所述一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法, 其特征在于,所述阳离子表面活性剂为十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)、聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十四烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法, 其特征在于,步骤(1)至(3)中调节pH的pH调节剂为有机胺或有机醇胺;步骤(5)所述pH调节采用K2CO3或KOH。
4.根据权利要求3所述一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法, 其特征在于,所述有机胺或有机醇胺为二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)、四乙烯五胺(TEPA)、五乙烯六胺(PEHA)、N-甲基-1,3-二氨基丙烷(MAPA)、N,N-二甲基甲酰胺( DMF)、2-吡啶甲基胺,
3-吡啶甲基 胺,4-吡啶甲基胺、 N'-(吡啶-4-基甲基)乙烷-1,2-二胺、AMP‑95、乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA),叔胺N-甲基乙二醇胺(MDEA)、N,N-二乙基乙醇胺(DEEA)、N-乙基乙醇胺等一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法, 其特征在于,步骤(5)所述水滑石共沉淀法制取,按质量比例Na2CO3、K2CO3、Mg(NO3)2·6H2O及Al(NO3)3·9H2O为3.5:
0.5:1.2:1.0混合分散均匀,按混合物比例100g/L溶解于去离子水中,搅拌充分溶解。
6.根据权利要求1所述一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法, 其特征在于,所述矿物土为稀土、硅藻土、凹凸棒土、膨润土、高岭土或蒙脱石土一种或两种以上,细度达到纳米级;所述矿物土和阳离子表面活性剂分别溶于去离子水中的浓度为10‑15g/L;反应釜中搅拌转速为400‑600r/min,温度60‑80℃加热搅拌1‑3h。
7.根据权利要求1所述一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法, 其特征在于,步骤(2),所述醋酸质量浓度为3‑8%,所述壳聚糖溶于醋酸中的质量浓度为50‑200g/L;所述反应釜中的搅拌转速400‑600r/min,50‑80℃加热搅拌完全溶解。
8.根据权利要求1所述一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法, 其特征在于,步骤(3),将所述改性壳聚糖溶液在搅拌转速400‑600r/min, 50‑80℃条件下滴加至所述有机改性矿物土溶液中搅拌2h,导入均质机,在转速12000‑16000r/min均质分散6‑15min,导入超声波分散2‑8min,调节pH至7.5‑8.2,获得有机改性矿物土负载改性壳聚糖溶液,抽滤,80‑120℃烘干1‑2h,导入纳米研磨机研磨至纳米级;或,步骤(4)所述氧化石墨烯分散至去离子水中的质量浓度为1‑2 g/L,超声分散1.5‑
2.5小时;于微波反应器中,微波功率为800‑1000w功率,微波辐射时间为15‑25min;所述烘干为80‑120℃烘干1‑2h;所述研磨时间为1‑2h。
9.根据权利要求1所述一种纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法, 其特征在于,还包括制粉步骤,将步骤(5)获得的所述纳米二氧化碳捕捉剂混合溶液转移到带夹套的反应釜中,
100‑120℃水热反应30‑40h后,用无水乙醇和去离子水充分洗涤,抽滤,冷冻干燥,导入纳米研磨机研磨1‑2h,得到粉状纳米复合产品。
10.一种权利要求1至9任一项所述纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法制备的纳米二氧化碳捕捉剂作为增强植物光合作用肥料或在增强植物光合作用肥料中的应用。
说明书 :
纳米二氧化碳捕捉剂的制备方法及应用
技术领域
背景技术
体,二氧化碳对温室效应的作用最大且排放量最大,所以减少二氧化碳的排放是减缓全球
气候变暖的关键,因此捕集和存储CO2具有极其重要的意义,另一方面CO2是潜在的化学资
源,因此如何能够高效、经济的回收CO2具有重要的经济和社会意义。
附的吸附材料分为非碳质吸附剂和碳质吸附剂。
基材料K、Na等,优点是潮湿环境下能吸附二氧化碳,缺点是吸附性能差、解吸能耗高、金属
氧化物碳酸盐材料CaO、MgO等,优点是燃烧前吸附剂,缺点是需要连续添加吸附剂。
粒状和粉末材料中、活性炭具有独特的耐水性、稳定性、易再生等优点,缺点是吸附量有限,
粒径较大。
存在着成本高,对腐蚀设备、回收困难、易挥发、循环性能差等固有缺点。
发明内容
别溶于去离子水中,加入反应釜中加热搅拌,调节pH,获得有机改性矿物土溶液,所述矿物
土和阳离子表面活性剂质量比为3:1‑1:1;
述阳离子表面活性剂的质量比为9:1‑11:1;
研磨至纳米级,所述改性壳聚糖溶液与所述有机改性矿物土溶液质量比为0.05‑0.1;
负载改性壳聚糖纳米级粉末与所述氧化石墨烯的质量比例为8:1‑15:1;
级粉末与所述水滑石的质量比例为2:1‑4:1。
有纳米材料的光催化效应,捕集聚合空气中的二氧化碳富集叶茎周围,供作物吸收利用,增
强光合作用,提高光合速率,夜间抑制光呼吸,合成叶绿素供作物生长,积累作物生长必需
的碳、氢、氧三要素,有效吸收、合成、转化土壤中的氮、磷、钾等有机成分,充分推动作物的
孕育、生长、成熟,达到增产增收;本发明的CO2捕捉剂既可以用于设施农作物也可以用于大
田农作物,这种常温常压下的CO2捕捉剂具有广泛的应用。
甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十四烷基
三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)的一种或两
种以上。
pH为8.5‑9.5。优选地,步骤(1)至(3)调节pH的pH调节剂为有机胺或有机醇胺,pH为8,步骤
(5)所述pH调节采用K2CO3或KOH,pH为9。
受质子,呈碱性,属中强碱,同时存在氢键,能溶于水,具有表面活性功能;有机胺和有机醇
胺对酸性气体具有很强的亲和能力,胺基成为吸附CO2的主要活性位。吸附机理如下:
氧化石墨烯进行改性后,表面碱性官能团的种类和数量对酸性气体二氧化碳的吸附有显著
影响,通过负载有机胺或有机醇胺物质制备复合材料,对CO2气体的吸附量明显增强。
N-甲基-1,3-二氨基丙烷(MAPA)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、2-吡啶甲基胺,3-吡啶甲
基胺,4-吡啶甲基胺、N'-(吡啶-4-基甲基)乙烷-1,2-二胺、AMP‑95、乙醇胺(MEA)、二
乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA),叔胺N-甲基乙二醇胺(MDEA)、N,N-二乙基乙醇胺(DEEA)、
N-乙基乙醇胺等一种或两种以上。
要是一些含水铝硅酸盐矿物,其晶体结构是由[SiO4]四面体组成的(Si2O5)n层和一层由铝
氧八面体组成的AlO(OH)2层相互以顶角联接起来的层状结构,具有“三明治”结构,还具有
优良的吸附性,吸附效率高、吸附条件和再生简单等优点,这类矿物土优良的吸水性能,吸
水后体积膨胀倍数高。
体插入其层间,使其具有独特的极性、独特的孔径分布和较高的比表面积,从而使其活性提
高,改性后的蒙脱石,其层间间距、孔容等均增大,利用阳离子表面活性剂中有机官能团来
取代天然矿物土层间的可交换离子和结构水,不仅可以将大量疏水官能团引入到天然矿物
土层间结构中,增强对疏水性物质的吸附,同时增大了天然矿物土层间距,从而提升天然矿
物土的吸附性能,长链季铵盐能够成功地负载在天然矿物土表面,有效地提高了天然矿物
土吸附能力。
的有机胺、醇胺以及阳离子表面活性剂等改性材料在循环使用中的稳定性良好,优良的CO2
吸附性能,同时具有较低的制备成本;同时,本发明专利主要把矿物土作为粘结剂(容易附
着在植物叶片),具有良好的粘结力;此外,其三明治”结构把CO2吸附在矿物土体内,实现CO2
缓慢释放。
1.0混合分散均匀,按混合物比例100g/L溶解于去离子水中,搅拌充分溶解;步骤(5)所述pH
调节采用K2CO3或KOH。
矿物土和阳离子表面活性剂分别溶于去离子水中的浓度为10‑15g/L;反应釜中搅拌转速为
400‑600r/min,温度60‑80℃加热搅拌1‑3h。更进一步优选地,所述矿物土和阳离子表面活
性剂分别溶于去离子水中的浓度为12g/L;反应釜中搅拌转速为500r/min,温度70℃加热搅
拌2h。
应釜中的搅拌转速400‑600r/min,50‑80℃加热搅拌完全溶解。更优选的,所述醋酸质量浓
度为5%,所述壳聚糖溶于醋酸中的质量浓度为100g/L;所述反应釜中的搅拌转速500r/
min,60℃加热搅拌完全溶解。
性矿物土溶液中搅拌2h,导入均质机,在转速12000‑16000r/min均质分散6‑15min,导入超
声波分散2‑8min,调节pH至7.5‑8.2,获得有机改性矿物土负载改性壳聚糖溶液,抽滤,80‑
120℃烘干1‑2h,导入纳米研磨机研磨至纳米级。更优选地,将所述改性壳聚糖溶液在搅拌
转速500r/min,70℃条件下滴加至所述有机改性矿物土溶液中搅拌2h,导入均质机,在转速
15000r/min均质分散10min,导入超声波分散5min,调节pH至8,获得有机改性矿物土负载改
性壳聚糖溶液,抽滤,100℃烘干1h,导入纳米研磨机研磨至纳米级。
硝酸以及大多数有机酸(如醋酸),由于壳聚糖富含‑NH2、‑OH以及N‑乙酰基,所以它可以发
生很多化学反应,具有很好的吸附效果,是一种拥有良好吸附效果的螯合型吸附剂,壳聚糖
分子中的功能基团是大量的羟基、可通过离子键、氢键及范德华力与载体材料结合,氨基功
能化有机矿物土复合材料,将含氧基团等有机基团和氨基时嫁接到矿物土表面,增加矿物
土的吸附性能。
饰,但其亲水性使其难以从水溶液中分离,而且GO作为纳米材料易发生团聚现象,使其损失
部分比表面积,为了提高改性壳聚糖(CS)的稳定性,抑制氧化石墨烯(GO)的团聚,通过枝
接、改性制成复合材料具有良好的吸附效果。
多糖,与膨润土复合有利于克服高膨胀性、分散悬浮性等缺陷;壳聚糖分子中含有比较多的
氨基,当其溶解于酸性溶液中时,即带有正电荷,矿物土的四面体及八面体存在广泛的同晶
4+ 3+ 3+ 2+ 3+ 2+ 2+ +
置换,四面体中的Si 常被Al 替代,八面体中的Al 常被Mg 、Fe 、Fe 、Ni 、Li等替代,使
层间产生弱的负电荷,从而具有吸附某些阳离子的能力,矿物土和壳聚糖可以依靠正负电
荷的吸引结合在一起。
波反应器中,微波功率为800‑1000w功率,微波辐射时间为15‑25min;所述烘干为80‑120℃
烘干1‑2h;所述研磨纳米研磨机研磨1‑2h。更优选地,所述氧化石墨烯分散至去离子水中的
质量浓度为1.5g/L,超声分散2小时;于所述微波反应器中,微波功率为900w功率,微波辐射
时间为20min;所述烘干为100℃烘干1h;所述研磨纳米研磨机研磨1h。
反应36h后,用无水乙醇和去离子充分洗涤,抽滤,冷冻干燥,导入纳米研磨机研磨2h,得到
粉状纳米复合产品。更优选地,100‑120℃水热反应30‑40h后,研磨1‑2h。
强、成本低且储运方便等优点,利用其层状化合物主体在强极性分子作用下所具有的可插
层性和层间离子的可交换性,将一些功能性客体物质(膨润土负载壳聚糖、石墨烯)引入层
间空隙并将层板距离撑开从而形成层柱化合物的水滑石具有更强的吸附性能,良好CO2吸
附剂应具备大的比表面积和孔体积,丰富的超微孔结构以及适当的杂原子掺杂的,在碳材
料中引入水滑石、壳聚糖以及矿物土,可以产生更多有利于CO2捕获的活性位点,增加材料
与CO2的相互作用,进而提高CO2的吸附量,在步骤(1)至(4)中通过醇胺以及及步骤(5)中通
过有机碱作为pH调节剂,并负载碱性官能团存在,而酸性的CO2和碱性官能团可以形成强的
酸碱作用力,进而使CO2更易吸附在复合材料的表面,在保留复合材料的超微孔的物理吸附
作用的同时又增加了碱性官能团跟CO2之间的作用力,可以提高碳材料对二氧化碳的捕获
能力。
过接上一些功能基团来提高吸附容量。壳聚糖分子结构中含有氨基和羟基等,具有吸附性
能好、易再生和价廉等特点。把壳聚糖接枝到氧化石墨烯上制备复合吸附剂,这种复合材料
综合了两种材料的特点,力学性能好,不溶于酸,阳离子表面活性剂的改性,吸附位点多,因
此表现出较好的CO2气体吸附性能;用阳离子表面活性剂改性矿物土得到了有机改性矿物
土,氧化石墨烯(GO)为增强剂,与有机改性矿物土混合,得到了GO/有机改性矿物土复合材
料,复合后在形貌结构上发生了改变,增大了材料的比表面积。
孔结构(同时包含大孔和微孔),大孔为目标气体提供低阻力通道和高比表面积使其到达微
孔,因此,对CO2的捕获具有重要意义,同时单纯的碳纳米材料的吸附性能可以通过表面官
能改性等方法来得到提升,碳纳米材料虽然可能比其他碳材料更密集和更昂贵,但可以精
确地生产出具有高选择性和高容量的最佳CO2捕捉材料,碳纳米结构有很高的CO2捕集能力、
高热稳定性和很好的再生性;水滑石拥有特殊层状结构及和独特的物理性质,具有可调变
的孔径择形吸附的催化性能,在催化吸附领域占有非常中重要的位置,氧化石墨烯具有很
大的表面积,有较强的吸附性,但未经处理的石墨烯由于存在较强的π‑π相互作用、且粒径
小,易团聚,限制了其的应用,水滑石具有特殊的物理性质和层状结构,本发明通过氧化石
墨烯负载阳离子表面活性剂改性的矿物土、壳聚糖复合水滑石的方法,复合水滑石的孔径
结构和粗糙程度,提高水滑石的相对表面积,因而使水滑石的吸附性能增强,功能化的石墨
烯在常温常压下的CO2捕集能力为4.3mmol/g。
水滑石中的Mg含量是一为水滑石晶体的前提下,Mg含量越高有利于CO2吸附且水气变换中
含有的水蒸气对吸附也有增强的作用,另一方面长时间连续运行,其吸附量随着循环次数
肯定有所下降,应挑选吸附量较为稳定的吸附剂。
构成的层状结构,氧化镁八面体晶胞中心的镁原子被铝原子部分取代,层板由于铝原子的
掺杂带有正电荷,阴离子如碳酸根为了平衡电荷进入层间,与部分层间水一并形成水滑石
的分子结构,修饰碳酸钾后增强其Mg(Al)‑OK碱性吸附位点具有更高吸附量与更快的吸附
速率,适量K2CO3或KOH的添加有效地提高了水滑石吸附剂的孔道半径及比表面积,从而有效
地提高了吸附速率与吸附容量,随着碳酸钾添加量的继续增加,水滑石吸附剂的孔道被过
多的碳酸钾填充,孔道半径及比表面积出现一定的下降,随后的吸附容量基本保持不变则
是由于吸附剂吸收碳酸钾的能力达到饱和,孔道半径及比表面积基本保持不变;
极作用和共价作用,可以通过引入表面碱性基团来增强。氧化石墨烯、矿物土、壳聚糖、水滑
石和CO2结构本身能起到路易斯碱的作用,能够从溶剂中吸收质子,在氧化石墨烯、矿物土、
壳聚糖、水滑石表面引入醇胺会增加材料的碱度,从而增强其吸收CO2的能力。氧化石墨烯、
矿物土、壳聚糖、水滑石通常具有相互连通的孔结构、较高的比表面积、稳定的物理化学性
质、在催化、纯化和吸附分离领域有广泛的应用,单一材料与二氧化碳的相互作用力相对较
弱,因此对温度和压力较为敏感,在低压下吸附量与对二氧化碳的选择吸附性都比较低。采
用碱改性矿物土负载改性壳聚糖、氧化石墨烯、水滑石改善吸附材料的比表面积和孔结构,
通过表面化学改性使碱性增强,引入氨基,产生更多有利于CO2捕获的活性位点,增加材料
与CO2的相互作用,在常压常温下对CO2有很大的吸附性能。
具体实施方式
拌1h,采用乙醇胺(MEA)调节pH=8,得到十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)改性有机硅藻土;
基三甲基溴化铵(DTAB))=9:1,转速450r/min,70℃加热搅拌1h完全溶解,滴加乙醇胺
(MEA)至完全溶解,采用乙醇胺(MEA)调节pH=8,得到十二烷基三甲基溴化铵(DTAB))改性
壳聚糖溶液;
℃的情况下,滴加到第一步所制备的溶液中搅拌2h,导入均质机,在转速12000r/min均质分
散10min,导入超声波分散5min,采用乙醇胺(MEA)调节PH=8,得到十二烷基三甲基溴化铵
(DTAB)改性有机硅藻土负载十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)改性壳聚糖溶液,抽滤,100℃烘
干1h,导入纳米研磨机研磨2h,粒径分布达到纳米级;
基溴化铵(DTAB)改性壳聚糖溶液):m(氧化石墨烯)=8:1粉末加入到氧化石墨烯分散液中,
于微波反应器中,在900w功率下,微波辐射20min,采用乙醇胺(MEA)调节pH=8,抽滤,100℃
烘干1h,导入纳米研磨机研磨1h,得到十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)改性有机硅藻土负载
十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)改性壳聚糖及氧化石墨烯粉末;
溶解于去离子水中,转速1000r/min,搅拌2h充分溶解,按比例缓慢加入(m(十二烷基三甲基
溴化铵(DTAB)改性有机硅藻土负载十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)改性壳聚糖、氧化石墨烯
粉末:m(水滑石))为2:1,然后缓慢滴加K2CO3或KOH调节pH=9,混合溶液出现沉淀(pH=
9.0),最后持续磁力搅拌2h,导入均质机,在转速15000r/min均质分散10min,导入超声波分
散5min,获得均匀分散的纳米混合液产品;进一步将混合溶液转移到带夹套的反应釜中,
110℃水热反应36h后,即获得液体产品。进一步,用无水乙醇和去离子充分洗涤,抽滤,冷冻
干燥,导入纳米研磨机研磨2h,可以获得粉状纳米复合材料产品。
搅拌2h,采用二乙醇胺(DEA)调节pH=8,得到十八烷基三甲基溴化铵(CTMAB)改性有机高岭
土;
基三甲基溴化铵(CTMAB))为11:1,转速500r/min,60℃加热搅拌完全溶解,滴加二乙醇胺
(DEA)至完全溶解,采用二乙醇胺(DEA)调节pH=8,得到十八烷基三甲基溴化铵(CTMAB)改
性壳聚糖;
情况下,滴加到第一步所制备的溶液中搅拌2h,导入均质机,在转速16000r/min均质分散
10min,导入超声波分散5min,采用二乙醇胺(DEA)调节PH=8,得到十八烷基三甲基溴化铵
(CTMAB)改性有机高岭土负载十八烷基三甲基溴化铵(CTMAB)改性壳聚糖溶液,抽滤,100℃
烘干1h,导入纳米研磨机研磨2h,粒径分布达到纳米级;
甲基溴化铵(CTMAB)改性壳聚糖溶液):m(氧化石墨烯)=9:1粉末加入到氧化石墨烯分散液
中,于微波反应器中,在900w功率下,微波辐射20min,采用二乙醇胺(DEA)调节pH=8,抽滤,
100℃烘干1h,导入纳米研磨机研磨1h,得到十八烷基三甲基溴化铵(CTMAB)改性有机高岭
土负载十八烷基三甲基溴化铵(CTMAB)改性壳聚糖及氧化石墨烯粉末;
溶解于去离子水中,转速1000r/min,搅拌2h充分溶解,按比例缓慢加入十八烷基三甲基溴
化铵(CTMAB)改性有机高岭土负载十八烷基三甲基溴化铵(CTMAB)改性壳聚糖、氧化石墨烯
粉末(质量比m(水滑石):m(十八烷基三甲基溴化铵(CTMAB)改性有机高岭土负载十八烷基
三甲基溴化铵(CTMAB)改性壳聚糖、氧化石墨烯粉末)为1:2.5,然后缓慢滴加K2CO3或KOH调
节pH=9,混合溶液出现沉淀(pH=9.0),最后持续磁力搅拌2h,导入均质机,在转速15000r/
min均质分散10min,导入超声波分散5min,获得均匀分散的纳米混合液产品;进一步将混合
溶液转移到带夹套的反应釜中,110℃水热反应36h后,即获得液体产品。进一步,用无水乙
醇和去离子充分洗涤,抽滤,冷冻干燥,导入纳米研磨机研磨2h,可以获得粉状纳米复合材
料产品。
四乙烯五胺(TEPA)调节pH=8,得到十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)改性有机膨润土;
化铵(CTAB))为10:1,转速500r/min,60℃加热搅拌完全溶解,滴加十六烷基三甲基溴化铵
(CTAB)至完全溶解,采用四乙烯五胺(TEPA)调节PH=8,得到十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)
改性壳聚糖;
速15000r/min均质分散10min,导入超声波分散5min,采用四乙烯五胺(TEPA)调节pH=8,得
到十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)改性有机膨润土负载改性壳聚糖溶液,抽滤,100℃烘干
1h,导入纳米研磨机研磨2h,粒径分布达到纳米级;
入到氧化石墨烯分散液中,于微波反应器中,在900w功率下,微波辐射20min,采用四乙烯五
胺(TEPA)调节pH=8,抽滤,100℃烘干1h,导入纳米研磨机研磨1h,得到改性有机膨润土负
载改性壳聚糖、氧化石墨烯粉末;
溶解于去离子水中,转速1000r/min,搅拌2h充分溶解,缓慢加入按比例(m(改性有机膨润土
负载改性壳聚糖、氧化石墨烯粉末:m(水滑石))=为3:1),然后缓慢滴加K2CO3或KOH调节pH
=9,混合溶液出现沉淀(pH=9.0),最后持续磁力搅拌2h,导入均质机,在转速15000r/min
均质分散10min,导入超声波分散5min,获得均匀分散的纳米混合液产品;进一步将混合溶
液转移到带夹套的反应釜中,110℃水热反应36h后,即获得液体产品。进一步,用无水乙醇
和去离子充分洗涤,抽滤,冷冻干燥,导入纳米研磨机研磨2h,可以获得粉状纳米复合材料
产品。
拌2h,采用三乙醇胺(TEA)调节pH=8,得到十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)改性有机凹凸棒
土;
化铵(CTAC))为9.5:1,转速500r/min,60℃加热搅拌完全溶解,滴加十六烷基三甲基氯化铵
(CTAC)至完全溶解,采用三乙醇胺(TEA)调节pH=8,得到十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)改
性壳聚糖;
在转速15000r/min均质分散10min,导入超声波分散5min,采用三乙醇胺(TEA)调节pH=8,
得到改性有机凹凸棒土负载改性壳聚糖溶液,抽滤,100℃烘干1h,导入纳米研磨机研磨2h,
粒径分布达到纳米级;
加入到氧化石墨烯分散液中,于微波反应器中,在900w功率下,微波辐射20min,采用三乙醇
胺(TEA)调节pH=8,抽滤,100℃烘干1h,导入纳米研磨机研磨1h,得到改性有机凹凸棒土负
载改性壳聚糖、氧化石墨烯粉末;
溶解于去离子水中,转速1000r/min,搅拌2h充分溶解,缓慢加入按比例(m(改性有机凹凸棒
土负载改性壳聚糖、氧化石墨烯粉末:m(水滑石))4:1),然后缓慢滴加K2CO3或KOH调节pH=
9,混合溶液出现沉淀(pH=9.0),最后持续磁力搅拌2h,导入均质机,在转速15000r/min均
质分散10min,导入超声波分散5min,获得均匀分散的纳米混合液产品;进一步将混合溶液
转移到带夹套的反应釜中,110℃水热反应36h后,即获得液体产品。进一步,用无水乙醇和
去离子充分洗涤,抽滤,冷冻干燥,导入纳米研磨机研磨2h,可以获得粉状纳米复合材料产
品。
2h,采用二乙烯三胺(DETA)调节pH=8,得到聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)改性有机
稀土;
氯化铵(PDMDAAC))为10.5:1,转速500r/min,60℃加热搅拌完全溶解,滴加聚二甲基二烯丙
基氯化铵(PDMDAAC)至完全溶解,采用二乙烯三胺(DETA)调节pH=8,得到聚二甲基二烯丙
基氯化铵(PDMDAAC)改性壳聚糖;
速15000r/min均质分散10min,导入超声波分散5min,采用二乙烯三胺(DETA)调节pH=8,得
到改性有机矿稀土负载改性壳聚糖溶液,抽滤,100℃烘干1h,导入纳米研磨机研磨2h,粒径
分布达到纳米级;
到氧化石墨烯分散液中,于微波反应器中,在900w功率下,微波辐射20min,采用二乙烯三胺
(DETA)调节pH=8,抽滤,100℃烘干1h,导入纳米研磨机研磨1h,得到改性有机稀土负载改
性壳聚糖、氧化石墨烯粉末;
溶解于去离子水中,转速1000r/min,搅拌2h充分溶解,缓慢加入按比例(m(改性有机稀土负
载改性壳聚糖、氧化石墨烯粉末:m(水滑石))=为3.5:1),然后缓慢滴加K2CO3或KOH调节pH
=9,混合溶液出现沉淀(pH=9.0),最后持续磁力搅拌2h,导入均质机,在转速15000r/min
均质分散10min,导入超声波分散5min,获得均匀分散的纳米混合液产品;进一步将混合溶
液转移到带夹套的反应釜中,110℃水热反应36h后,即获得液体产品。进一步,用无水乙醇
和去离子充分洗涤,抽滤,冷冻干燥,导入纳米研磨机研磨2h,可以获得粉状纳米复合材料
产品。
用区,实施例1、实施例2所在温室按液体产品直接兑水使用(液体产品:水=1:30),每亩叶
面喷施相当于1kg液体产品用量,实施例3、实施例4、实施例5所在温室按粉状产品直接按和
水体积质量比(2g/L),每亩叶面喷施相当于1kg液体产品用量,植物学性状调查,观测指标
包括施用区和未施区黄瓜株高、茎围、功能叶片数和叶面积、单瓜重以及产量,结果见表3。
用区,实施例1、实施例2所在试验按粉状产品直接按和水体积质量比(2g/L),每亩叶面喷施
相当于1kg液体产品用量,实施例3、实施例4、实施例5所在试验按液体产品直接兑水使用
(液体产品:水=1:30),每亩叶面喷施相当于1kg液体产品用量,植物学性状调查,观测指标
包括施用区和未施区黄瓜株高、茎围、功能叶片数和叶面积、单瓜重以及产量,见表4。
用区,实施例1、实施例2、实施例3所在温室按液体产品直接兑水使用(液体产品:水=1:
30),每亩叶面喷施相当于1kg液体产品用量,实施例4、实施例5所在温室按粉状产品直接按
和水体积质量比(2g/L),每亩叶面喷施相当于1kg液体产品用量,植物学性状调查,观测指
标包括施用区和未施区黄瓜株高、茎围、功能叶片数和叶面积、单瓜重以及产量,见表5。