气相连续制备3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的方法转让专利
申请号 : CN202110375768.7
文献号 : CN112794787B
文献日 : 2021-07-09
发明人 : 张呈平 , 贾晓卿 , 董利 , 权恒道
申请人 : 泉州宇极新材料科技有限公司
摘要 :
本发明公开了一种气相连续制备3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的方法，以八氟异丁烯为原料通过加氢‑脱氟化氢‑加氢‑脱氟化氢四步气相连续反应，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯。本发明的加氢催化剂、脱氟化氢催化剂均具有活性高、使用寿命长的特点；并通过气相独立循环工艺，将反应不完全的物料进行独立循环，可以使初始原料几乎完全地转化3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，最终从工艺体系中高效率、气相连续循环地采出的是产品3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，从而不产生液废和废气，实现绿色生产。
权利要求 :
1.一种气相连续制备3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）气相加氢反应I：在加氢催化剂存在下，八氟异丁烯与氢气发生气相加成得到1,1,
1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷；
（2）脱氟化氢反应I：在脱氟化氢催化剂存在下，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷为原料发生脱氟化氢反应，得到1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯；
（3）气相加氢反应II：在加氢催化剂存在下，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气发生气相加成得到1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷；
（4）脱氟化氢反应II：在脱氟化氢催化剂存在下，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷为原料发生脱氟化氢反应，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯；
所述加氢催化剂由钯、铂单质中的任意一种活性组分和CrF3、FeF3、CoF2、NiF2、ZnF2、MgF2、CaF2、BaF2、SrF2、AlF3、GaF3或InF3中任意一种载体组成，其中，活性组分和载体的质量百分含量分别为0.1‑5%和95‑99.9%；
所述脱氟化氢催化剂为Cr、Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Ca、Ba、Sr、Al、Ga或In的任意一种金属氟化物；
所述加氢催化剂的制备方法如下：将贵金属的可溶盐溶解于水，用稀盐酸调节溶液pH值为4～6，得到浸渍液，其中贵金属的可溶盐为硝酸钯、醋酸钯、氯化钯、硝酸铂、醋酸铂、氯化铂、氯铂酸中的任意一种；在常压和室温条件下，将浸渍液向载体滴加，滴加完毕后，维持浸渍1～5小时，经过滤、干燥得催化剂前驱体；将催化剂前驱体在氮气保护下，温度100～
200℃干燥5～10小时，然后升温至250～350℃焙烧5～10小时，再用氮气和氢气摩尔比为4∶
1的混合气体在200～300℃活化8～20小时，制得加氢催化剂；
所述加氢催化剂中的载体或者脱氟化氢催化剂的制备方法如下：1）将金属的可溶盐溶解于水，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，使其在搅拌条件下充分沉淀，陈化12～36小时，将形成的浆体过滤，然后在100～250℃干燥6～24小时，将所得 固体粉碎，压制成型，得到前驱体；2）将步骤1）得到的前驱体，在氮气氛围下300℃～500℃进行焙烧6～24小时后，在200℃～400℃用摩尔比为1∶2的氟化氢与氮气组成的混合气体活化6～24小时，制得加氢催化剂载体或者脱氟化氢催化剂，其中，金属的可溶盐为Cr、Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Ca、Ba、Sr、Al、Ga或In的氯化盐、硝酸盐或醋酸盐中的任意一种；所述沉淀剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铷中的一种或数种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂由钯或铂单质作活性组分和CrF3、FeF3、CoF2、NiF2、ZnF2、MgF2、CaF2、BaF2、SrF2、AlF3、GaF3或InF3中任意一种载体组成，其中，活性组分和载体的质量百分含量分别为1‑3%和97‑99%。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂由钯或铂单质作活性组分和CrF3、FeF3、ZnF2、MgF2、AlF3中任意一种载体组成，其中，活性组分和载体的质量百分含量分别为2%和98%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述脱氟化氢催化剂为Cr、Fe、Co、Zn、Al的任意一种金属氟化物。
5.根据权利要求1‑4任一所述的方法，其特征在于：所述气相加氢反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为50～250℃，八氟异丁烯或1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的量之比为1 ：1～15，接触时间为1～100s，所述脱氟化氢反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为300～550℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷或1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为1～100s。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述气相加成反应I的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为100～250℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1 ：5～15，接触时间为10～100s。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述气相加成反应II的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为100～200℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的量之比为1 ：5～10，接触时间为10～60s。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述脱氟化氢反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.3MPa，反应温度为350～550℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯或1,1,
1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为20～100s。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述脱氟化氢反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.3MPa，反应温度为400～500℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷或1,
1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60～100s。
说明书 :
气相连续制备3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种气相连续制备3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的方法，尤其涉及一种以八氟异丁烯为起始原料，经气相氢化、气相脱氟化氢、气相氢化、气相脱氟化氢共
四步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的方法。
四步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的方法。
背景技术
[0002] 目前，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的现有合成路线主要有以下七种：
[0003] 路线1：以六氟丙烯和二氟甲烷为起始原料
[0004]
[0005] 文献“Journal of Fluorine Chemistry 108 (2001) 15‑20”和专利EP1175380报道了以六氟丙烯和二氟甲烷（HFC‑32）为起始原料经两步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的技术路线：（1）第一步反应：在五氟化锑作用下，六氟丙烯与HFC‑32在50℃反
应8小时，得到1,1,1,2,3,3,3‑七氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的收率为90%；（2）第二步反应：在氩
气保护下，1,1,1,2,3,3,3‑七氟‑2‑(一氟甲基)丙烷与锌粉在500℃反应2小时，得到3,3,3‑
三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率为72%。锌粉还可以替换为铁粉（氢气保护，收率67%）、镍
粉（氩气保护，收率58%）、热解石墨（氩气保护，收率57‑67%）等。该路线存在以下问题：第二
步反应的温度太高，会产生大量的废固金属氟化物，而且产物的产率较低。
基)‑1‑丙烯的技术路线：（1）第一步反应：在五氟化锑作用下，六氟丙烯与HFC‑32在50℃反
应8小时，得到1,1,1,2,3,3,3‑七氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的收率为90%；（2）第二步反应：在氩
气保护下，1,1,1,2,3,3,3‑七氟‑2‑(一氟甲基)丙烷与锌粉在500℃反应2小时，得到3,3,3‑
三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率为72%。锌粉还可以替换为铁粉（氢气保护，收率67%）、镍
粉（氩气保护，收率58%）、热解石墨（氩气保护，收率57‑67%）等。该路线存在以下问题：第二
步反应的温度太高，会产生大量的废固金属氟化物，而且产物的产率较低。
[0006] 路线2：以3,3,3‑三氟‑2（三氟甲基）丙酸氯甲酯为原料
[0007]
[0008] US4739123报道了3,3,3‑三氟‑2（三氟甲基）丙酸氯甲酯与三丁胺在65℃反应3小时，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率为76%。三丁胺可以替换为三乙胺（收率为
72%）、吡啶（收率为70%）。该路线存在以下缺点：（1）原料难以获取；（2）会产生大量废弃的铵
盐。
72%）、吡啶（收率为70%）。该路线存在以下缺点：（1）原料难以获取；（2）会产生大量废弃的铵
盐。
[0009] 路线3：以七氟异丁烯基甲醚为起始原料
[0010]
[0011] CN107032950报道了以七氟异丁烯基甲醚为起始原料经四步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的技术路线：（1）第一步反应：方法一：无水甲醇为溶剂，摩尔比为
2：1的七氟异丁烯基甲醚与硼氢化钾在10℃反应2小时，七氟异丁烯基甲醚的转化率为
100%，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯基甲醚的选择性为97.3%；方法二：在水中，在四丁
基溴化铵作用下，摩尔比为1：1的七氟异丁烯基甲醚与硼氢化钠在5℃反应1小时，四丁基溴
化铵的质量是七氟异丁烯基甲醚的0.1%，则七氟异丁烯基甲醚的转化率为97.6%，3,3,3‑三
氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯基甲醚的选择性为90.8%；（2）第二步反应：在75%硫酸作用下，3,
3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯基甲醚在75℃反应4小时，得到六氟异丁醛，收率为95%。
75%硫酸可以替换为98%硫酸、48%氢溴酸；（3）第三步反应：在三口烧瓶中，在7%Pd/C催化剂
作用下，六氟异丁醛与氢气反应，其中催化剂的重量是六氟异丁醛的2%，反应压力0.3MPa，
在40℃下反应2小时，则六氟异丁醛的转化率为100%，六氟异丁醇的选择性为96.4%；（4）第
四步反应：在溶剂1,1‑二氯乙烷中，摩尔比为1：3的六氟异丁醇与氢氧化钾在20℃反应3小
时，则六氟异丁醇的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的选择性为70%。该
路线存在以下问题：（1）采用液相工艺，使用大量溶剂，会产生大量废液和废固，严重污染环
境；（2）原料难以获取。
2：1的七氟异丁烯基甲醚与硼氢化钾在10℃反应2小时，七氟异丁烯基甲醚的转化率为
100%，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯基甲醚的选择性为97.3%；方法二：在水中，在四丁
基溴化铵作用下，摩尔比为1：1的七氟异丁烯基甲醚与硼氢化钠在5℃反应1小时，四丁基溴
化铵的质量是七氟异丁烯基甲醚的0.1%，则七氟异丁烯基甲醚的转化率为97.6%，3,3,3‑三
氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯基甲醚的选择性为90.8%；（2）第二步反应：在75%硫酸作用下，3,
3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯基甲醚在75℃反应4小时，得到六氟异丁醛，收率为95%。
75%硫酸可以替换为98%硫酸、48%氢溴酸；（3）第三步反应：在三口烧瓶中，在7%Pd/C催化剂
作用下，六氟异丁醛与氢气反应，其中催化剂的重量是六氟异丁醛的2%，反应压力0.3MPa，
在40℃下反应2小时，则六氟异丁醛的转化率为100%，六氟异丁醇的选择性为96.4%；（4）第
四步反应：在溶剂1,1‑二氯乙烷中，摩尔比为1：3的六氟异丁醇与氢氧化钾在20℃反应3小
时，则六氟异丁醇的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的选择性为70%。该
路线存在以下问题：（1）采用液相工艺，使用大量溶剂，会产生大量废液和废固，严重污染环
境；（2）原料难以获取。
[0012] 路线4：以五氟异丁烯为起始原料
[0013]
[0014] 文献“Journal of the Chemical Society; (1953); p. 3565,3570”报道了以五氟异丁烯为起始原料经三步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的技术路线：（1）
第一步反应：在太阳光照下，五氟异丁烯与氯气反应20分钟，得到1,2‑二氯‑1,1,3,3,3‑五
氟‑2‑甲基丙烷，收率100%；（2）第二步反应：在带有一段蒸馏柱的反应器中，1,2‑二氯‑1,1,
3,3,3‑五氟‑2‑甲基丙烷缓慢滴加到氢氧化钾粉末中，温度50℃，等待反应体系出现回流，
然后缓慢上升到120℃，必须保证柱子上端的温度小于60℃，可以同时蒸馏出反应产物。上
述过程反应2天，得到3‑氯‑3,3‑二氟‑2‑三氟甲基‑1丙烯，收率为28%，沸点为52‑55℃；（3）
第三步反应：3‑氯‑3,3‑二氟‑2‑三氟甲基‑1丙烯与二氯三氟化锑先在20℃反应5小时，再在
50℃反应3小时，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率为93%。该路线存在以下问
题：（1）原料难以获取；（2）第二步反应采用大量KOH作为脱氯化氢试剂，会产生大量废固，且
中间体3‑氯‑3,3‑二氟‑2‑三氟甲基‑1丙烯的产率太低，导致整个路线合成3,3,3‑三氟‑2‑
(三氟甲基)‑1‑丙烯的的单程产率太低。
第一步反应：在太阳光照下，五氟异丁烯与氯气反应20分钟，得到1,2‑二氯‑1,1,3,3,3‑五
氟‑2‑甲基丙烷，收率100%；（2）第二步反应：在带有一段蒸馏柱的反应器中，1,2‑二氯‑1,1,
3,3,3‑五氟‑2‑甲基丙烷缓慢滴加到氢氧化钾粉末中，温度50℃，等待反应体系出现回流，
然后缓慢上升到120℃，必须保证柱子上端的温度小于60℃，可以同时蒸馏出反应产物。上
述过程反应2天，得到3‑氯‑3,3‑二氟‑2‑三氟甲基‑1丙烯，收率为28%，沸点为52‑55℃；（3）
第三步反应：3‑氯‑3,3‑二氟‑2‑三氟甲基‑1丙烯与二氯三氟化锑先在20℃反应5小时，再在
50℃反应3小时，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率为93%。该路线存在以下问
题：（1）原料难以获取；（2）第二步反应采用大量KOH作为脱氯化氢试剂，会产生大量废固，且
中间体3‑氯‑3,3‑二氟‑2‑三氟甲基‑1丙烯的产率太低，导致整个路线合成3,3,3‑三氟‑2‑
(三氟甲基)‑1‑丙烯的的单程产率太低。
[0015] 路线5：以六氟丙烯和硫为起始原料
[0016]
[0017] 文献“Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.251 (1990); Vol. 63, p.154 (1985)”、“Journal of the Chemical Society, 1964, p. 2944 ‑ 2947”和US4244891 联
合报道了以六氟丙烯和硫为起始原料经两步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯
的技术路线：（1）第一步反应：方法一：在DMF溶剂中，KF催化作用下，六氟丙烯与硫在40‑45
℃反应，得到2,2,4,4‑tetrakis(trifluoromethyl)‑1,3‑dithietane，收率80%‑85%，沸点
为106‑108度；方法二：在装有活性碳的固定床中，六氟丙烯与硫（氮气携带蒸发的硫进入固
定床）在425℃反应，得到2,2,4,4‑tetrakis(trifluoromethyl)‑1,3‑dithietane，收率为
12.8%，沸点110℃；另外得到收率为34.47%的硫代六氟丙酮，原料六氟丙烯的回收率为
39.82%；（2）第二步反应：方法一：在520℃的反应管中，2,2,4,4‑tetrakis
(trifluoromethyl)‑ 1,3‑dithietane和氦气稀释的烯酮进入反应管反应，2,2,4,4‑
tetrakis(trifluoromethyl)‑1,3‑dithietane、氦气、烯酮的物料摩尔比为20/3/3，接触时
间4.2秒，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的收率为35%；方法二：采用两个反应器串联的
方法，即：一反是物料摩尔比为1：1.53的六氟丙烯和硫在活性碳作用下、380℃至425℃反
应，得到的产物冷却至150℃，将硫进行分离，其他气相物质进入二反继续反应；装填了氧化
铝的二反在500度，通入乙酸酐和一反出来的物流进行反应，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯，运行3.8小时后，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯总收率为48.2%（以起始原
料六氟丙烯计）。该路线存在以下问题：（1）总产率太低；（2）气相连续法具有一定的工业价
值，然而硫的有效计量是一个技术挑战，很容易堵塞管路，所以管路和计量仪器的保温显得
很重要。
合报道了以六氟丙烯和硫为起始原料经两步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯
的技术路线：（1）第一步反应：方法一：在DMF溶剂中，KF催化作用下，六氟丙烯与硫在40‑45
℃反应，得到2,2,4,4‑tetrakis(trifluoromethyl)‑1,3‑dithietane，收率80%‑85%，沸点
为106‑108度；方法二：在装有活性碳的固定床中，六氟丙烯与硫（氮气携带蒸发的硫进入固
定床）在425℃反应，得到2,2,4,4‑tetrakis(trifluoromethyl)‑1,3‑dithietane，收率为
12.8%，沸点110℃；另外得到收率为34.47%的硫代六氟丙酮，原料六氟丙烯的回收率为
39.82%；（2）第二步反应：方法一：在520℃的反应管中，2,2,4,4‑tetrakis
(trifluoromethyl)‑ 1,3‑dithietane和氦气稀释的烯酮进入反应管反应，2,2,4,4‑
tetrakis(trifluoromethyl)‑1,3‑dithietane、氦气、烯酮的物料摩尔比为20/3/3，接触时
间4.2秒，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的收率为35%；方法二：采用两个反应器串联的
方法，即：一反是物料摩尔比为1：1.53的六氟丙烯和硫在活性碳作用下、380℃至425℃反
应，得到的产物冷却至150℃，将硫进行分离，其他气相物质进入二反继续反应；装填了氧化
铝的二反在500度，通入乙酸酐和一反出来的物流进行反应，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯，运行3.8小时后，3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯总收率为48.2%（以起始原
料六氟丙烯计）。该路线存在以下问题：（1）总产率太低；（2）气相连续法具有一定的工业价
值，然而硫的有效计量是一个技术挑战，很容易堵塞管路，所以管路和计量仪器的保温显得
很重要。
[0018] 路线6：以1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑甲基‑2‑丙醇为原料
[0019]
[0020] 文献“Tetrahedron; vol. 27; (1971); p. 3345 ‑ 3355 ”报道了在可密闭的容器中，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑甲基‑2‑丙醇为原料与四氟化硫在90℃至95℃反应18小时，得
到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率为72%。该路线存在以下问题：（1）原料难以获
取，且收率低下；（2）SF4是剧毒物质。
到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率为72%。该路线存在以下问题：（1）原料难以获
取，且收率低下；（2）SF4是剧毒物质。
[0021] 路线7：以八氟异丁烯为起始原料
[0022]
[0023] 文献“Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science (English Translation); (1960); p. 1312 ‑ 1317”报道了以八氟异
丁烯为起始原料经四步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的技术路线：（1）第一
步反应：在密闭容器中，1%Pd/氧化铝催化剂催化摩尔比为1：1.5的八氟异丁烯与氢气在温
度55‑60℃下反应，得到1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，收率85%；（2）第二步反应：
在氢氧化钾存在下，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷发生脱氟化氢反应，温度40‑50
℃，时间15‑20分钟，得到1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率76%；（3）第三步反应：
在密闭容器中，1%Pd/氧化铝催化剂催化摩尔比为2：3的1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙
烯与氢气在室温下反应，得到1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，收率80%；（4）第四步
反应：在二丁醚溶剂中，在氢氧化钾作用下，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷发生脱
氟化氢反应，温度40‑50℃，时间20‑25分钟，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率
70%。该路线存在以下缺陷：（1）第二步和第四步反应使用了大量溶剂和大量固体强碱，会产
生大量液废和废固，严重污染环境；（2）第一步和第三步的加氢反应属于间歇工艺，且产物
的收率低下。
丁烯为起始原料经四步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的技术路线：（1）第一
步反应：在密闭容器中，1%Pd/氧化铝催化剂催化摩尔比为1：1.5的八氟异丁烯与氢气在温
度55‑60℃下反应，得到1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，收率85%；（2）第二步反应：
在氢氧化钾存在下，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷发生脱氟化氢反应，温度40‑50
℃，时间15‑20分钟，得到1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率76%；（3）第三步反应：
在密闭容器中，1%Pd/氧化铝催化剂催化摩尔比为2：3的1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙
烯与氢气在室温下反应，得到1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，收率80%；（4）第四步
反应：在二丁醚溶剂中，在氢氧化钾作用下，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷发生脱
氟化氢反应，温度40‑50℃，时间20‑25分钟，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，收率
70%。该路线存在以下缺陷：（1）第二步和第四步反应使用了大量溶剂和大量固体强碱，会产
生大量液废和废固，严重污染环境；（2）第一步和第三步的加氢反应属于间歇工艺，且产物
的收率低下。
[0024] 截至目前，公开文献中还没有一条同时满足原料易得、单程产率高、容易实现气相连续化生产等特点的3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯合成路线。
发明内容
[0025] 本发明所要解决的技术问题是克服背景技术中存在的不足，提供一种原料易得、单程产率高、催化剂活性高、容易实现气相连续化大规模生产3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑
1‑丙烯的制备方法。
1‑丙烯的制备方法。
[0026] 为了实现本发明的目的，本发明以八氟异丁烯为起始原料，经气相加氢、气相脱氟化氢、气相加氢、气相脱氟化氢共四步反应合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯。反应方
程式如下：
程式如下：
[0027]
[0028] 一种气相连续制备3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的方法，包括以下步骤：
[0029] （1）气相加氢反应I：在加氢催化剂存在下，八氟异丁烯与氢气发生气相加成得到1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷；
[0030] （2）脱氟化氢反应I：在脱氟化氢催化剂存在下，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷为原料发生脱氟化氢反应，得到1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯；
[0031] （3）气相加氢反应II：在加氢催化剂存在下，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气发生气相加成得到1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷；
[0032] （4）脱氟化氢反应II：在脱氟化氢催化剂存在下，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷为原料发生脱氟化氢反应，得到3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯；
[0033] 所述加氢催化剂由钯、铂单质中的任意一种活性组分和CrF3、FeF3、CoF2、NiF2、ZnF2、MgF2、CaF2、BaF2、SrF2、AlF3、GaF3或InF3中任意一种载体组成，其中，活性组分和载体的
质量百分含量分别为0.1‑5%和95‑99.9%；
质量百分含量分别为0.1‑5%和95‑99.9%；
[0034] 所述脱氟化氢催化剂为Cr、Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Ca、Ba、Sr、Al、Ga或In的任意一种金属氟化物。
[0035] 所述加氢催化剂由钯或铂单质作活性组分和CrF3、FeF3、CoF2、NiF2、ZnF2、MgF2、CaF2、BaF2、SrF2、AlF3、GaF3或InF3中任意一种载体组成，其中，活性组分和载体的质量百分
含量分别为1‑3%和97‑99%。
含量分别为1‑3%和97‑99%。
[0036] 所述加氢催化剂由钯或铂单质作活性组分和CrF3、FeF3、ZnF2、MgF2、AlF3中任意一种载体组成，其中，活性组分和载体的质量百分含量分别为2%和98%。
[0037] 所述脱氟化氢催化剂为Cr、Fe、Co、Zn、Al的任意一种金属氟化物。
[0038] 所述气相加氢反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为50～250℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的量之比为1 ：1～15，接触时间
为1～100s，
为1～100s，
[0039] 所述脱氟化氢反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为300～550℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为1～100s。
[0040] 所述气相加成反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为100～250℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1 ：5～15，接触时间为10～100s。
[0041] 所述气相加成反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为100～200℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的量之比为1 ：5～10，接触时间
为10～60s。
为10～60s。
[0042] 所述脱氟化氢反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.3MPa，反应温度为350～550℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的接触时间为20～100s。
[0043] 所述脱氟化氢反应I、II的反应条件为：反应压力0.1～0.3MPa，反应温度为400～500℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60～100s。
[0044] 所述加氢催化剂的制备方法如下：将贵金属的可溶盐溶解于水，用稀盐酸调节溶液pH值为4～6，得到浸渍液，其中贵金属的可溶盐为硝酸钯、醋酸钯、氯化钯、硝酸铂、醋酸
铂、氯化铂、氯铂酸中的任意一种或数种；在常压和室温条件下，将浸渍液向载体滴加，滴加
完毕后，维持浸渍1～5小时，经过滤、干燥得催化剂前驱体；将催化剂前驱体在氮气保护下，
温度100～200℃干燥5～10小时，然后升温至250～350℃焙烧5～10小时，再用氮气和氢气
摩尔比为4∶1的混合气体在200～300℃活化8～20小时，制得加氢催化剂。
铂、氯化铂、氯铂酸中的任意一种或数种；在常压和室温条件下，将浸渍液向载体滴加，滴加
完毕后，维持浸渍1～5小时，经过滤、干燥得催化剂前驱体；将催化剂前驱体在氮气保护下，
温度100～200℃干燥5～10小时，然后升温至250～350℃焙烧5～10小时，再用氮气和氢气
摩尔比为4∶1的混合气体在200～300℃活化8～20小时，制得加氢催化剂。
[0045] 所述加氢催化剂载体或者脱氟化氢催化剂的制备方法如下：（1）将金属的可溶盐溶解于水，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，使其在搅拌条件下
充分沉淀，陈化12～36小时，将形成的浆体过滤，然后在100～250℃干燥6～24小时，将所的
固体粉碎，压制成型，得到前驱体；（2）将步骤（1）得到的前驱体，在氮气氛围下300℃～500
℃进行焙烧6～24小时后，在200℃～400℃用摩尔比为1∶2的氟化氢与氮气组成的混合气体
活化6～24小时，制得加氢催化剂载体或者脱氟化氢催化剂。
充分沉淀，陈化12～36小时，将形成的浆体过滤，然后在100～250℃干燥6～24小时，将所的
固体粉碎，压制成型，得到前驱体；（2）将步骤（1）得到的前驱体，在氮气氛围下300℃～500
℃进行焙烧6～24小时后，在200℃～400℃用摩尔比为1∶2的氟化氢与氮气组成的混合气体
活化6～24小时，制得加氢催化剂载体或者脱氟化氢催化剂。
[0046] 所述金属的可溶盐为Cr、Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Ca、Ba、Sr、Al、Ga或In的氯化盐、硝酸盐或醋酸盐中的任意一种或数种；所述沉淀剂为氨水。
[0047] 本发明所述的沉淀剂除了氨水，还可以是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铷中的至少一种或数种。
[0048] 本发明的制备方法属于气相独立循环连续工艺方法。由于原料和反应产物的沸点差异很大，一般可以采用蒸馏塔蒸馏的方式将原料和产物进行有效分离，将未反应的原料
（包括八氟异丁烯和氢气）以及未反应的中间体1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷、1,
3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯或者1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷继续循环至
反应器继续参与反应，而产品3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙烯和副产物氟化氢则采出体
系。其中，八氟异丁烯的沸点为7℃(760mmHg)；1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的沸
点为33‑34℃(760mmHg)；1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的沸点为17‑18℃
(760mmHg)；1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的沸点为39‑40℃(760mmHg)；3,3,3‑三
氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙烯的沸点为14.5℃(760mmHg)；氟化氢的沸点为19.5℃(760mmHg)；
氢气的沸点为‑258.8℃(760mmHg)等等。
（包括八氟异丁烯和氢气）以及未反应的中间体1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷、1,
3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯或者1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷继续循环至
反应器继续参与反应，而产品3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙烯和副产物氟化氢则采出体
系。其中，八氟异丁烯的沸点为7℃(760mmHg)；1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的沸
点为33‑34℃(760mmHg)；1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的沸点为17‑18℃
(760mmHg)；1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的沸点为39‑40℃(760mmHg)；3,3,3‑三
氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙烯的沸点为14.5℃(760mmHg)；氟化氢的沸点为19.5℃(760mmHg)；
氢气的沸点为‑258.8℃(760mmHg)等等。
[0049] 本发明用于反应的反应器类型不是关键，可以使用管式反应器等。另外，绝热反应器或等温反应器亦可用。
[0050] 本发明的优点：
[0051] （1）本发明采用八氟异丁烯为起始原料合成3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的单程产率高；
[0052] （2）本发明中的加氢催化剂、脱氟化氢催化剂均具有活性高、使用寿命长的特点；
[0053] （3）本发明采用气相法制备3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，通过气相独立循环工艺，将反应不完全的物料进行独立循环，可以使初始原料几乎完全地转化3,3,3‑三氟‑
2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，最终从工艺体系中采出的是产品3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙
烯，从而不产生液废和废气，实现绿色生产。
2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯，最终从工艺体系中采出的是产品3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙
烯，从而不产生液废和废气，实现绿色生产。
附图说明
[0054] 下面结合附图说明对本发明做进一步详细说明。
[0055] 图1表示八氟异丁烯为起始原料，经气相加氢反应、脱氟化氢反应、气相加氢反应、脱氟化氢反应共四步制备3,3,3‑三氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的制备工艺流程图。
[0056] 在图1中的标号意义如下。管线：1、2、3、5、7、8、10、11、13、14、16、17、19、20、21、22、、24、26、27、29、30、32、33、35、36、38和39；第一反应器：4；第二反应器：9；第三反应器：
23；第四反应器：28；第一蒸馏塔：6；第一HF吸附塔：12；第一HF解析塔：15；第二蒸馏塔：18；
第三蒸馏塔：25；第二HF吸附塔：31；第二HF解析塔：34；第四蒸馏塔：37。
23；第四反应器：28；第一蒸馏塔：6；第一HF吸附塔：12；第一HF解析塔：15；第二蒸馏塔：18；
第三蒸馏塔：25；第二HF吸附塔：31；第二HF解析塔：34；第四蒸馏塔：37。
具体实施方式
[0057] 参照图1对本发明进一步详细说明。但并不限制本发明。新鲜的八氟异丁烯经管线1与新鲜的氢气经管线2，以及经管线7循环使用的八氟异丁烯、氢气的混合物，一起经管线3
进入装填有加氢催化剂的第一反应器4中进行气相加氢反应，反应产物流为1,1,1,3,3,3‑
六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷以及未反应的八氟异丁烯和氢气，反应产物流经管线5进入第一蒸
馏塔6进行分离；第一蒸馏塔6的塔顶组分为八氟异丁烯和氢气，塔釜组分为1,1,1,3,3,3‑
六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，塔顶组分经管线7和3继续循环至第一反应器4继续反应；第一蒸
馏塔6的塔釜组分通过管线8与经管线20循环使用的1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙
烷，一起经过管线11进入装填有脱氟化氢催化剂的第二反应器9进行气相脱氟化氢反应，反
应产物流为1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯、氟化氢以及未反应的1,1,1,3,3,3‑六
氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，反应产物流经管线10进入装有质量百分比浓度为98%至100%硫酸的
第一HF吸附塔12进行吸附；第一HF吸附塔12的塔顶组分为1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑
丙烯和1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，经管线13进入第二蒸馏塔18进行分离；第一
HF吸附塔12的塔釜组分经管线14进入第一HF解析塔15进行解析；第一HF解析塔15的塔釜组
分为硫酸，塔顶组分为HF，塔釜组分经管线17循环至HF吸附塔继续使用，而塔顶组分则经后
续的干燥、精馏得到高纯的氟化氢或者配制成各种浓度的氢氟酸进行售卖；第二蒸馏塔18
的塔釜组分为1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，塔顶组分为1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟
甲基)‑1‑丙烯，塔釜组分经管线20和管线11循环至第二反应9继续反应，而塔顶组分经管线
19与新鲜的氢气经管线21，以及经管线26循环使用的1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙
烯、氢气的混合物，一起经管线22进入装填有加氢催化剂的第三反应器23中进行气相加氢
反应，反应产物流为1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷以及未反应的1,3,3,3‑四氟‑2‑
(三氟甲基)‑1‑丙烯和氢气，反应产物流经管线24进入第三蒸馏塔25进行分离；第三蒸馏塔
25的塔顶组分为1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯和氢气，塔釜组分为1,1,1,3,3,3‑六
氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，塔顶组分经管线26和22继续循环至第三反应器23继续反应；第三蒸
馏塔25的塔釜组分通过管线27与经管线39循环使用的1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙
烷，一起经过管线29进入装填有脱氟化氢催化剂的第四反应器28进行气相脱氟化氢反应，
反应产物流为3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙烯、氟化氢以及未反应的1,1,1,3,3,3‑六
氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，反应产物流经管线30进入装有质量百分比浓度为98%至100%硫酸的
第二HF吸附塔31进行吸附；第二HF吸附塔31的塔顶组分为3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙
烯和1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，经管线32进入第四蒸馏塔37进行分离；第二HF
吸附塔31的塔釜组分经管线33进入第二HF解析塔34进行解析；第二HF解析塔34的塔釜组分
为硫酸，塔顶组分为HF，塔釜组分经管线36循环至第二HF吸附塔31继续使用，而塔顶组分则
经后续的干燥、精馏得到高纯的氟化氢或者配制成各种浓度的氢氟酸进行售卖；第四蒸馏
塔37的塔釜组分为1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，塔顶组分为3,3,3‑三氟‑2‑（三
氟甲基）‑1‑丙烯，塔釜组分经管线39和管线29循环至第四反应28继续反应，而塔顶组分经
过后续的除酸、除水、精馏可以得到目标产物3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙烯。
进入装填有加氢催化剂的第一反应器4中进行气相加氢反应，反应产物流为1,1,1,3,3,3‑
六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷以及未反应的八氟异丁烯和氢气，反应产物流经管线5进入第一蒸
馏塔6进行分离；第一蒸馏塔6的塔顶组分为八氟异丁烯和氢气，塔釜组分为1,1,1,3,3,3‑
六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，塔顶组分经管线7和3继续循环至第一反应器4继续反应；第一蒸
馏塔6的塔釜组分通过管线8与经管线20循环使用的1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙
烷，一起经过管线11进入装填有脱氟化氢催化剂的第二反应器9进行气相脱氟化氢反应，反
应产物流为1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯、氟化氢以及未反应的1,1,1,3,3,3‑六
氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，反应产物流经管线10进入装有质量百分比浓度为98%至100%硫酸的
第一HF吸附塔12进行吸附；第一HF吸附塔12的塔顶组分为1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑
丙烯和1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，经管线13进入第二蒸馏塔18进行分离；第一
HF吸附塔12的塔釜组分经管线14进入第一HF解析塔15进行解析；第一HF解析塔15的塔釜组
分为硫酸，塔顶组分为HF，塔釜组分经管线17循环至HF吸附塔继续使用，而塔顶组分则经后
续的干燥、精馏得到高纯的氟化氢或者配制成各种浓度的氢氟酸进行售卖；第二蒸馏塔18
的塔釜组分为1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷，塔顶组分为1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟
甲基)‑1‑丙烯，塔釜组分经管线20和管线11循环至第二反应9继续反应，而塔顶组分经管线
19与新鲜的氢气经管线21，以及经管线26循环使用的1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙
烯、氢气的混合物，一起经管线22进入装填有加氢催化剂的第三反应器23中进行气相加氢
反应，反应产物流为1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷以及未反应的1,3,3,3‑四氟‑2‑
(三氟甲基)‑1‑丙烯和氢气，反应产物流经管线24进入第三蒸馏塔25进行分离；第三蒸馏塔
25的塔顶组分为1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯和氢气，塔釜组分为1,1,1,3,3,3‑六
氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，塔顶组分经管线26和22继续循环至第三反应器23继续反应；第三蒸
馏塔25的塔釜组分通过管线27与经管线39循环使用的1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙
烷，一起经过管线29进入装填有脱氟化氢催化剂的第四反应器28进行气相脱氟化氢反应，
反应产物流为3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙烯、氟化氢以及未反应的1,1,1,3,3,3‑六
氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，反应产物流经管线30进入装有质量百分比浓度为98%至100%硫酸的
第二HF吸附塔31进行吸附；第二HF吸附塔31的塔顶组分为3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙
烯和1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，经管线32进入第四蒸馏塔37进行分离；第二HF
吸附塔31的塔釜组分经管线33进入第二HF解析塔34进行解析；第二HF解析塔34的塔釜组分
为硫酸，塔顶组分为HF，塔釜组分经管线36循环至第二HF吸附塔31继续使用，而塔顶组分则
经后续的干燥、精馏得到高纯的氟化氢或者配制成各种浓度的氢氟酸进行售卖；第四蒸馏
塔37的塔釜组分为1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷，塔顶组分为3,3,3‑三氟‑2‑（三
氟甲基）‑1‑丙烯，塔釜组分经管线39和管线29循环至第四反应28继续反应，而塔顶组分经
过后续的除酸、除水、精馏可以得到目标产物3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑1‑丙烯。
[0058] 分析仪器：岛津GC‑2010，色谱柱型号为InterCap1 (i .d . 0 .25 mm; length 60 m; J & W Scientific Inc .)。
[0059] 气相色谱分析方法：高纯氦气和氟化氢用作载气。检测器温度240℃，汽化室温度150℃，柱初温40℃，保持10分钟，20℃/min升温至240℃，保持10分钟。
[0060] 催化剂制备：
[0061] 1、加氢催化剂的制备：
[0062] （1）加氢催化剂的载体的制备：将三氯化铝溶解于水中，滴加浓氨水进行沉淀，调节pH值为7.5，然后陈化24小时,水洗、过滤，在120℃烘箱中干燥15小时，将所得固体进行粉
碎，压片成型，制得载体的前驱体，将载体的前驱体10mL装入内径1/2英寸、长30cm的蒙乃尔
‑1
材质的管式反应器，通入氮气在350℃焙烧12小时，氮气空速为200h ，然后降温至300℃，同
‑1
时通入物质的量比为1：2的氟化氢与氮气组成的混合气体，气体总空速为220h ，活化12小
时，停止上述混合气体，制得铝的氟化物。
碎，压片成型，制得载体的前驱体，将载体的前驱体10mL装入内径1/2英寸、长30cm的蒙乃尔
‑1
材质的管式反应器，通入氮气在350℃焙烧12小时，氮气空速为200h ，然后降温至300℃，同
‑1
时通入物质的量比为1：2的氟化氢与氮气组成的混合气体，气体总空速为220h ，活化12小
时，停止上述混合气体，制得铝的氟化物。
[0063] 替换其它的可溶性金属盐可以制备得到其它载体。
[0064] （2）浸渍法制备加氢催化剂：按照Pd、AlF3二者的质量百分含量分别为2%：98%将氯化钯溶解于水，用稀盐酸调节溶液pH值为4～6，得到浸渍液；在常压和室温条件下，将浸渍
液向载体滴加，滴加完毕后，维持浸渍4小时，经过滤、干燥得催化剂前驱体；将催化剂前驱
体在氮气保护下，温度120℃干燥8小时，然后升温至300℃焙烧8小时，再用氮气和氢气摩尔
比为4∶1的混合气体在250℃活化14小时，制得加氢催化剂。
液向载体滴加，滴加完毕后，维持浸渍4小时，经过滤、干燥得催化剂前驱体；将催化剂前驱
体在氮气保护下，温度120℃干燥8小时，然后升温至300℃焙烧8小时，再用氮气和氢气摩尔
比为4∶1的混合气体在250℃活化14小时，制得加氢催化剂。
[0065] 替换活性金属与载体种类及其含量可制备得到其它加氢催化剂。
[0066] 2、脱氟化氢催化剂的制备：将三氯化铬溶解于水中，滴加浓氨水进行沉淀，调节pH值为7.5，然后陈化24小时,水洗、过滤，在120℃烘箱中干燥15小时，将所得固体进行粉碎，
压片成型，制得催化剂前驱体，将催化剂前驱体10mL装入内径1/2英寸、长30cm的蒙乃尔材
‑1
质的管式反应器，通入氮气在350℃焙烧12小时，氮气空速为200h ，然后降温至300℃，同时
‑1
通入物质的量比为1：2的氟化氢与氮气组成的混合气体，气体总空速为220h ，活化12小时，
停止上述混合气体，制得铬的氟化物。
压片成型，制得催化剂前驱体，将催化剂前驱体10mL装入内径1/2英寸、长30cm的蒙乃尔材
‑1
质的管式反应器，通入氮气在350℃焙烧12小时，氮气空速为200h ，然后降温至300℃，同时
‑1
通入物质的量比为1：2的氟化氢与氮气组成的混合气体，气体总空速为220h ，活化12小时，
停止上述混合气体，制得铬的氟化物。
[0067] 替换其它的可溶性金属盐可以制备得到其它脱氟化氢催化剂。
[0068] 下述实施例中的催化剂均按上述方法制备得到，对比例中的催化剂均为市售产品。
[0069] 实施例1
[0070] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度50℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为73.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.8%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为73.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.8%。
[0071] 实施例2
[0072] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度100℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为93.8%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.6%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为93.8%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.6%。
[0073] 实施例3
[0074] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.5%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.5%。
[0075] 实施例4
[0076] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度200℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.1%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.1%。
[0077] 实施例5
[0078] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度250℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为98.2%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为98.2%。
[0079] 实施例6
[0080] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：1，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为59.7%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.6%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为59.7%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.6%。
[0081] 实施例7
[0082] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：5，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为91.7%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.5%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为91.7%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.5%。
[0083] 实施例8
[0084] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：15，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.4%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.4%。
[0085] 实施例9
[0086] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
1s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为48.5%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.8%。
1s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为48.5%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.8%。
[0087] 实施例10
[0088] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
10s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为89.3%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.7%。
10s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为89.3%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.7%。
[0089] 实施例11
[0090] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
100s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC
分析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的
选择性为97.5%。
100s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC
分析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的
选择性为97.5%。
[0091] 实施例12
[0092] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为96.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.2%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为96.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.2%。
[0093] 实施例13
[0094] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%FeF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为95.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.0%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为95.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为99.0%。
[0095] 实施例14
[0096] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%MgF2催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为98.6%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为98.6%。
[0097] 实施例15
[0098] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%ZnF2催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为91.6%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为98.7%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为91.6%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的选
择性为98.7%。
[0099] 实施例16
[0100] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度300℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为75.4%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.7%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为75.4%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.7%。
[0101] 实施例17
[0102] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度350℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为82.5%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.5%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为82.5%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.5%。
[0103] 实施例18
[0104] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.3%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.3%。
[0105] 实施例19
[0106] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度450℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.1%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.1%。
[0107] 实施例20
[0108] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度500℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为97.9%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为97.9%。
[0109] 实施例21
[0110] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3制备的催化剂10mL。反应条件为：反应温度550℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑
(三氟甲基)‑1‑丙烯的选择性为97.0%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑
(三氟甲基)‑1‑丙烯的选择性为97.0%。
[0111] 实施例22
[0112] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为1s，反应压力
为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果
为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为53.7%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.5%。
为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果
为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为53.7%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.5%。
[0113] 实施例23
[0114] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为20s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为74.6%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.2%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为74.6%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.2%。
[0115] 实施例24
[0116] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为100s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为98.8%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为98.8%。
[0117] 实施例25
[0118] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.3MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为88.1%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.4%。
力为0.3MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为88.1%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.4%。
[0119] 实施例26
[0120] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.5MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为59.4 %，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为98.5%。
力为0.5MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为59.4 %，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为98.5%。
[0121] 实施例27
[0122] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填FeF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为91.7%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.0%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为91.7%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.0%。
[0123] 实施例28
[0124] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为97.3%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为100%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为97.3%。
[0125] 实施例29
[0126] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CoF2催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为90.2%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.1%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为90.2%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.1%。
[0127] 实施例30
[0128] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填ZnF2催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为87.2%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.5%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为87.2%，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲
基)‑1‑丙烯的选择性为99.5%。
[0129] 实施例31
[0130] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度50℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的量
之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为67.1%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.9%。
之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为67.1%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.9%。
[0131] 实施例32
[0132] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度100℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为92.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.7%。
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为92.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.7%。
[0133] 实施例33
[0134] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.4%。
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.4%。
[0135] 实施例34
[0136] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度200℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为97.3%。
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为97.3%。
[0137] 实施例35
[0138] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度250℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为94.7%。
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为94.7%。
[0139] 实施例36
[0140] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：1，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为61.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.6%。
量之比为1：1，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为61.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.6%。
[0141] 实施例37
[0142] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：5，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为87.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.4%。
量之比为1：5，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为87.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.4%。
[0143] 实施例38
[0144] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：15，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.4%。
量之比为1：15，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.4%。
[0145] 实施例39
[0146] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为1s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为50.3%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.7%。
量之比为1：10，接触时间为1s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为50.3%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.7%。
[0147] 实施例40
[0148] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为84.5%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.6%。
量之比为1：10，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为84.5%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.6%。
[0149] 实施例41
[0150] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为100s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和
干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化
率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为96.2%。
量之比为1：10，接触时间为100s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和
干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化
率为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为96.2%。
[0151] 实施例42
[0152] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.1%。
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.1%。
[0153] 实施例43
[0154] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%FeF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为98.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.0%。
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为98.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.0%。
[0155] 实施例44
[0156] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%MgF2催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.2%。
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为100%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.2%。
[0157] 实施例45
[0158] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填2%Pd/98%ZnF2催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物质的
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为98.1%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.2%。
量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干
燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转化率
为98.1%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为99.2%。
[0159] 实施例46
[0160] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度300℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为65.8%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.7%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为65.8%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.7%。
[0161] 实施例47
[0162] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度350℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为82.4%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.6%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为82.4%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.6%。
[0163] 实施例48
[0164] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为99.6%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为99.6%。
[0165] 实施例49
[0166] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度450℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为99.3%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为99.3%。
[0167] 实施例50
[0168] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度500℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为98.2%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为98.2%。
[0169] 实施例51
[0170] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度550℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为94.3%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为94.3%。
[0171] 实施例52
[0172] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为1s，反应压力
为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果
为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为65.3%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为99.5%。
为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果
为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为65.3%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为99.5%。
[0173] 实施例53
[0174] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为20s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为87.6%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.4%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为87.6%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.4%。
[0175] 实施例54
[0176] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为100s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为99.2%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为99.2%。
[0177] 实施例55
[0178] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.3MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为81.4%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.1%。
力为0.3MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为81.4%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.1%。
[0179] 实施例56
[0180] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CrF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.5MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为53.7%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为98.1%。
力为0.5MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为53.7%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为98.1%。
[0181] 实施例57
[0182] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填FeF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为97.5%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.5%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为97.5%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.5%。
[0183] 实施例58
[0184] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填AlF3催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为95.4%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为100%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲基）‑
1‑丙烯的选择性为95.4%。
[0185] 实施例59
[0186] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填CoF2催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为94.7%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.2%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为94.7%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.2%。
[0187] 实施例60
[0188] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填ZnF2催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为60s，反应压
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为91.9%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.4%。
力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结
果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为91.9%，3,3,3‑三氟‑2‑（三氟甲
基）‑1‑丙烯的选择性为99.4%。
[0189] 对比实施例1
[0190] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填市售2%Pd/98%Al2O3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，八氟异丁烯与氢气的物质的量之比为1：10，接触时
间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行
GC分析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为53.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷
的选择性为87.2%。
间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行
GC分析。反应结果为：八氟异丁烯的转化率为53.4%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷
的选择性为87.2%。
[0191] 对比实施例2
[0192] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填市售CrF3作为催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为46.8%，1,3,3,3‑四氟‑
2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的选择性为91.6%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(二氟甲基)丙烷的转化率为46.8%，1,3,3,3‑四氟‑
2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的选择性为91.6%。
[0193] 对比实施例3
[0194] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填市售2%Pd/98%Al2O3催化剂10mL。反应条件为：反应温度150℃，1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯与氢气的物
质的量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗
和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转
化率为42.1%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为83.7%。
质的量之比为1：10，接触时间为60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗
和干燥，取气相有机相进行GC分析。反应结果为：1,3,3,3‑四氟‑2‑(三氟甲基)‑1‑丙烯的转
化率为42.1%，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的选择性为83.7%。
[0195] 对比实施例4
[0196] 在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填市售CrF3作为催化剂10mL。反应条件为：反应温度400℃，1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的接触时间为
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为38.4%，3,3,3‑三氟‑2‑
（三氟甲基）‑1‑丙烯的选择性为92.7%。
60s，反应压力为0.1MPa。运行10h后，反应产物经水洗、碱洗和干燥，取气相有机相进行GC分
析。反应结果为：1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑(一氟甲基)丙烷的转化率为38.4%，3,3,3‑三氟‑2‑
（三氟甲基）‑1‑丙烯的选择性为92.7%。