一种用于合成气制低碳混合醇的高性能催化剂及其制备方法和应用转让专利
申请号 : CN202110012004.1
文献号 : CN112844367B
文献日 : 2021-12-28
发明人 : 赵璐 , 房克功
申请人 : 中国科学院山西煤炭化学研究所
摘要 :
权利要求 :
1.一种用于合成气制低碳混合醇的催化剂,其特征在于:该催化剂为X改性变价钼氧化物催化剂,其中X为Li、Na、K、Cs、Be、Mg、Ca、Ba、Co、Ni、Nb、Rh、Pd、Pt、Cd、Ga、La、Zr、Ce、Zn、Mn、Cu、Fe、Cr、W、Ag、Al中的一种或几种,钼与X的摩尔比为0.1—10:1,该用于合成气制低碳混合醇的催化剂的制备方法包括以下步骤(1)配置浓度为:50克/升‑1500克/升的钼酸盐均相水溶液,按钼原子和X原子摩尔比为
0.1‑10加入X的可溶性金属盐;
(2)按X原子与钼原子摩尔数之和的1‑3倍的摩尔量加入羟基羧酸并搅拌均匀;
(3)在50‑80摄氏度下搅拌均匀,在80—140摄氏度干燥得到固体样品,再于350‑650摄氏度空气中焙烧制得氧化物前体;
(4)在绝氧气氛下向氧化物前体加入有机酸,有机酸质量是氧化物前体质量的1—2.5倍,研磨混合均匀,即制得所述催化剂。
2.如权利要求1所述的一种用于合成气制低碳混合醇的催化剂,其特征在于:可溶性金属盐是氯化锂、硝酸锂、硫酸锂、氯化钠、硝酸钠、硫酸钠、氯化钾、硝酸钾、硫酸钾、氯化铯、硝酸铯、硫酸铯、氯化铍、硝酸铍、硫酸铍、氯化镁、硝酸镁、硫酸镁、氯化钙、硝酸钙、氯化钡、硝酸钡、氯化钴、硝酸钴、硫酸钴、氯化镍、硝酸镍、硫酸镍、硝酸铌、硝酸铑、硫酸铑、氯化钯、硝酸钯、氯化铂、硝酸铂、氯化镉、硝酸镉、硫酸镉、氯化镓、硝酸镓、硫酸镓、氯化镧、硝酸镧、硫酸镧、氯化锆、硝酸锆、硫酸锆、氯化铈、硝酸铈、硫酸铈、氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、氯化锰、硝酸锰、硫酸锰、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、氯化铁、硝酸铁、硫酸铁、氯化铬、硝酸铬、钨酸铵、硝酸银、氯化铝、硝酸铝或硫酸铝中的一种或者几种混合。
3.如权利要求1所述的一种用于合成气制低碳混合醇的催化剂,其特征在于:所述的钼酸盐是钼酸铵、钼酸镁、钼酸钾、钼酸铯或钼酸钠中的一种或者几种混合。
4.如权利要求1所述的一种用于合成气制低碳混合醇的催化剂,其特征在于:所述的羟基羧酸是酒石酸、庚糖酸、葡萄糖酸或柠檬酸中一种。
5.如权利要求1所述的一种用于合成气制低碳混合醇的催化剂,其特征在于:所述的绝氧气氛是氮气、氩气或氦气保护气氛。
6.如权利要求1所述的一种用于合成气制低碳混合醇的催化剂,其特征在于:所述的有机酸是氨基磺酸、柠檬酸或草酸中一种。
7.如权利要求1所述的一种用于合成气制低碳混合醇的催化剂的应用,其特征在于:将
40‑60目所述催化剂1‑5 mL与石英砂均匀混合,装入高压固定床反应器中,通入氮气进行置‑1
换后,以质量流量计控制合成气氢气和一氧化碳为比例为1‑9,体积空速1000‑15000 h ,反应温摄氏度200‑380摄氏度,反应压力3—10 MPa,反应8—24小时。
说明书 :
一种用于合成气制低碳混合醇的高性能催化剂及其制备方法
和应用
技术领域
背景技术
上碳原子的醇)技术是制取油品添加剂、液体燃料和基本化工原料等重要化学品的主要途
径。因此,在合成气制取低碳混合醇技术中,高效催化剂的制备及设计至关重要。
醇选择性低;Cu改性费托合成催化剂的烃类副产物多;贵金属Rh催化剂的价格昂贵,并且对
硫敏感,微量的硫可引起中毒失活;MoS2催化剂抗硫且不易积炭,但不可避免将硫化物引入
而造成最终产物的污染。正因现有的国内外低碳混合醇催化体系具有上述缺点,开发新型
高效低碳混合醇催化剂是我国在该“卡脖子”技术中急需攻关的重点。
发明内容
Rh、Pd、Pt、Cd、Ga、La、Zr、Ce、Zn、Mn、Cu、Fe、Cr、W、Ag、Al中的一种或几种,钼与助剂X的摩尔
比为0.1—10:1。
钙、硝酸钙、硫酸钙、氯化钡、硝酸钡、硫酸钡、氯化钴、硝酸钴、硫酸钴、氯化镍、硝酸镍、硫酸
镍、氯化铌、硝酸铌、硫酸铌、氯化铑、硝酸铑、硫酸铑、氯化钯、硝酸钯、硫酸钯、氯化铂、硝酸
铂、硫酸铂、氯化镉、硝酸镉、硫酸镉、氯化镓、硝酸镓、硫酸镓、氯化镧、硝酸镧、硫酸镧、氯化
锆、硝酸锆、硫酸锆、氯化铈、硝酸铈、硫酸铈、氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、氯化锰、硝酸锰、硫酸
锰、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、氯化铁、硝酸铁、硫酸铁、氯化铬、硝酸铬、硫酸铬、钨酸铵、硝酸
银、氯化铝、硝酸铝或硫酸铝中的一种或者几种混合。
‑1
氢气和一氧化碳为比例为1‑9,体积空速1000‑15000h ,反应温摄氏度200‑380摄氏度,反应
压力3—10MPa,反应8—24小时
CO转化率和低碳混合醇选择性均可达到90%以上。
附图说明
具体实施方式
申请所副权利要求所限定的范围。
加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌7小时,再经115度干燥7.5小时得到固体样品,
将上述样品于600度空气中焙烧7.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前
体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1.5倍,再进行机械研磨1小时,即制得铈
改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为9,体积空速11500h ,反应条件为反应温度220度,反应压力9.5MPa,反
应17小时,评价结果见下表。
铈改性变价钼氧化物催化剂 50 71
量加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在55度下搅拌6.5小时,再经125度干燥8小时得到固体
样品,将上述样品于450度空气中焙烧5.5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化
物前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1倍,再进行机械研磨1小
时,即制得铂改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为2,体积空速15000h ,反应条件为反应温度200度,反应压力5.5MPa,反
应18小时,评价结果见下表。
铂改性变价钼氧化物催化剂 36 73
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌4.5小时,再经115度干燥9.5小时得到固体
样品,将上述样品于650度空气中焙烧6小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2倍,再进行机械研磨3小时,即制
得铍改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为5.5,体积空速4500h ,反应条件为反应温度370度,反应压力5MPa,反应
18小时,评价结果见下表。
铍改性变价钼氧化物催化剂 91 88
铍改性变价钼氧化物催化剂 90 88
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌4小时,再经110度干燥8.5小时得到固体样
品,将上述样品于650度空气中焙烧4.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物
前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的2倍,再进行机械研磨3小时,即制得银
改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为6,体积空速10500h ,反应条件为反应温度310度,反应压力9MPa,反应
16.5小时,评价结果见下表。
银改性变价钼氧化物催化剂 92 67
加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在65度下搅拌7小时,再经105度干燥7.5小时得到固体样品,
将上述样品于350度空气中焙烧3.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前
体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的2.25倍,再进行机械研磨5小时,即制得
铂改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为7.5,体积空速4000h ,反应条件为反应温度260度,反应压力4.5MPa,反应
22.5小时,评价结果见下表。
铂改性变价钼氧化物催化剂 67 69
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在55度下搅拌5.5小时,再经80度干燥11小时得到固体样
品,将上述样品于600度空气中焙烧6.5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物
前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1倍,再进行机械研磨3小时,即制得钯
改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为2,体积空速12500h ,反应条件为反应温度220度,反应压力6.5MPa,反
应11小时,评价结果见下表。
钯改性变价钼氧化物催化剂 48 59
钯改性变价钼氧化物催化剂 46 58
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在75度下搅拌5小时,再经105度干燥6.5小时得到固体样
品,将上述样品于350度空气中焙烧5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前
体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2.25倍,再进行机械研磨5小时,即
制得钾改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为1.5,体积空速13500h ,反应条件为反应温度210度,反应压力8MPa,反
应16小时,评价结果见下表。
钾改性变价钼氧化物催化剂 40 71
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在75度下搅拌6小时,再经110度干燥10.5小时得到固体样
品,将上述样品于600度空气中焙烧9.5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物
前体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2.5倍,再进行机械研磨3.5小时,
即制得铁改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为3,体积空速5000h ,反应条件为反应温度240度,反应压力7MPa,反应17小
时,评价结果见下表。
铁改性变价钼氧化物催化剂 62 77
尔量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在65度下搅拌8小时,再经120度干燥7小时得到固体样
品,将上述样品于500度空气中焙烧5.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.25倍,再进行机械研磨2小
时,即制得镓改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为2.5,体积空速3500h ,反应条件为反应温度300度,反应压力6MPa,反应
13小时,评价结果见下表。
镓改性变价钼氧化物催化剂 77 76
量加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在60度下搅拌6.5小时,再经85度干燥6小时得到固体样
品,将上述样品于500度空气中焙烧4小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前
体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的2倍,再进行机械研磨4小时,即
制得铈改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为3,体积空速5500h ,反应条件为反应温度380度,反应压力3.5MPa,反应
22小时,评价结果见下表。
铈改性变价钼氧化物催化剂 89 63
铈改性变价钼氧化物催化剂 88 61
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌5.5小时,再经125度干燥9.5小时得到固体
样品,将上述样品于550度空气中焙烧9小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物
前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1倍,再进行机械研磨4.5小时,即制得
镧改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为9,体积空速1000h ,反应条件为反应温度290度,反应压力7MPa,反应
19.5小时,评价结果见下表。
镧改性变价钼氧化物催化剂 74 75
入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在80度下搅拌4.5小时,再经95度干燥7小时得到固体样品,
将上述样品于500度空气中焙烧4小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前体
中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1.25倍,再进行机械研磨2.5小时,即制得
铍改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为3,体积空速10000h ,反应条件为反应温度370度,反应压力7.5MPa,反
应14小时,评价结果见下表。
铍改性变价钼氧化物催化剂 82 69
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌6小时,再经100度干燥12小时得到固体样
品,将上述样品于550度空气中焙烧7.5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物
前体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2.5倍,再进行机械研磨3.5小时,
即制得银改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为7,体积空速9000h ,反应条件为反应温度330度,反应压力4MPa,反应13.5
小时,评价结果见下表。
加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌4.5小时,再经95度干燥9.5小时得到固体样
品,将上述样品于450度空气中焙烧6.5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物
前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1.75倍,再进行机械研磨4.5小时,即
制得锌改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为8,体积空速7000h ,反应条件为反应温度320度,反应压力3MPa,反应10
小时,评价结果见下表。
锌改性变价钼氧化物催化剂 85 69
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在80度下搅拌5.5小时,再经115度干燥9小时得到固体样
品,将上述样品于350度空气中焙烧5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前
体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.5倍,再进行机械研磨2.5小
时,即制得钾改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为8.5,体积空速12000h ,反应条件为反应温度210度,反应压力4MPa,反
应16.5小时,评价结果见下表。
钾改性变价钼氧化物催化剂 88 64
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌6小时,再经80度干燥10小时得到固体样品,
将上述样品于450度空气中焙烧10小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前体
中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1.75倍,再进行机械研磨4小时,即制
得钙改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为2.0,体积空速10000h ,反应条件为反应温度320度,反应压力8.5MPa,
反应12.5小时,评价结果见下表。
钙改性变价钼氧化物催化剂 70 72
尔量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在60度下搅拌5小时,再经135度干燥10.5小时得到固体
样品,将上述样品于500度空气中焙烧4.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化
物前体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2.5倍,再进行机械研磨3小时,
即制得锰改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为2.5,体积空速6000h ,反应条件为反应温度280度,反应压力10MPa,反
应11小时,评价结果见下表。
尔量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在55度下搅拌7.5小时,再经100度干燥9小时得到固体
样品,将上述样品于550度空气中焙烧3小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物
前体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1.5倍,再进行机械研磨3.5小时,
即制得钨改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为4.5,体积空速11000h ,反应条件为反应温度250度,反应压力5MPa,反
应12.5小时,评价结果见下表。
钨改性变价钼氧化物催化剂 42 68
量加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌6小时,再经135度干燥9小时得到固体样
品,将上述样品于650度空气中焙烧3.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.25倍,再进行机械研磨4小
时,即制得铌改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为3.5,体积空速13500h ,反应条件为反应温度280度,反应压力8MPa,反
应14小时,评价结果见下表。
铌改性变价钼氧化物催化剂 38 69
尔量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌4小时,再经90度干燥8小时得到固体样
品,将上述样品于550度空气中焙烧4.5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物
前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的2.25倍,再进行机械研磨1小
时,即制得铝改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为9,体积空速8000h ,反应条件为反应温度350度,反应压力8.5MPa,反应
21.5小时,评价结果见下表。
铝改性变价钼氧化物催化剂 71 68
量加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌6小时,再经90度干燥6小时得到固体样
品,将上述样品于500度空气中焙烧5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前
体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2.25倍,再进行机械研磨4小时,即
制得钠改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为4.5,体积空速6500h ,反应条件为反应温度230度,反应压力7MPa,反应
20.5小时,评价结果见下表。
钠改性变价钼氧化物催化剂 38 76
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在75度下搅拌7.5小时,再经85度干燥11小时得到固体样
品,将上述样品于400度空气中焙烧3小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前
体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1倍,再进行机械研磨4小时,即制得钾改
性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为1.5,体积空速5500h ,反应条件为反应温度360度,反应压力3.5MPa,反
应18.5小时,评价结果见下表。
钾改性变价钼氧化物催化剂 89 86
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌6.5小时,再经95度干燥8小时得到固体样
品,将上述样品于400度空气中焙烧7小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前
体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1.75倍,再进行机械研磨4.5小时,
即制得铬改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为3.5,体积空速13000h ,反应条件为反应温度260度,反应压力6MPa,反
应11.5小时,评价结果见下表。
铬改性变价钼氧化物催化剂 55 68
量加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在60度下搅拌8小时,再经130度干燥6.5小时得到固体
样品,将上述样品于400度空气中焙烧7.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化
物前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.25倍,再进行机械研磨5
小时,即制得铜改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为2.5,体积空速9000h ,反应条件为反应温度200度,反应压力5.5MPa,反
应8小时,评价结果见下表。
铜改性变价钼氧化物催化剂 43 77
铜改性变价钼氧化物催化剂 43 72
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在75度下搅拌4小时,再经90度干燥7小时得到固体样品,
将上述样品于600度空气中焙烧5.5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前
体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1.75倍,再进行机械研磨4.5小时,即制
得镁改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为6.5,体积空速7000h ,反应条件为反应温度200度,反应压力7MPa,反应
17.5小时,评价结果见下表。
镁改性变价钼氧化物催化剂 36 59
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在60度下搅拌4小时,再经135度干燥11小时得到固体样
品,将上述样品于600度空气中焙烧9.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的2倍,再进行机械研磨3.5小时,即制得
镁改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为1.5,体积空速12000h ,反应条件为反应温度270度,反应压力3MPa,反应
20小时,评价结果见下表。
镁改性变价钼氧化物催化剂 35 86
加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在55度下搅拌8小时,再经125度干燥9小时得到固体样品,将
上述样品于500度空气中焙烧8小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前体中
加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的2倍,再进行机械研磨1.5小时,即制
得镉改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为6,体积空速14000h ,反应条件为反应温度340度,反应压力3MPa,反应
15.5小时,评价结果见下表。
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在65度下搅拌5小时,再经125度干燥9.5小时得到固体样
品,将上述样品于650度空气中焙烧6小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前
体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1.5倍,再进行机械研磨1.5小时,即
制得钙改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为1,体积空速6000h ,反应条件为反应温度230度,反应压力5.5MPa,反应
9小时,评价结果见下表。
钙改性变价钼氧化物催化剂 35 90
量加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在55度下搅拌5小时,再经130度干燥8小时得到固体样
品,将上述样品于450度空气中焙烧6.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的2.5倍,再进行机械研磨2.5小时,即制
得钴改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为6.5,体积空速12500h ,反应条件为反应温度310度,反应压力10MPa,反
应8.5小时,评价结果见下表。
钴改性变价钼氧化物催化剂 90 74
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在80度下搅拌4.5小时,再经140度干燥12小时得到固体样
品,将上述样品于500度空气中焙烧5.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的2.25倍,再进行机械研磨1小
时,即制得锌改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为2,体积空速1500h ,反应条件为反应温度360度,反应压力8.5MPa,反应
16小时,评价结果见下表。
锌改性变价钼氧化物催化剂 82 72
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在75度下搅拌5小时,再经90度干燥11.5小时得到固体样
品,将上述样品于600度空气中焙烧4小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前
体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.5倍,再进行机械研磨1.5小
时,即制得锰改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为5.5,体积空速9500h ,反应条件为反应温度250度,反应压力4.5MPa,反
应9.5小时,评价结果见下表。
锰改性变价钼氧化物催化剂 65 68
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌7小时,再经85度干燥6小时得到固体样品,
将上述样品于650度空气中焙烧3.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前
体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的2.5倍,再进行机械研磨5小时,
即制得铝改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为6,体积空速8500h ,反应条件为反应温度340度,反应压力7.5MPa,反应
14.5小时,评价结果见下表。
铝改性变价钼氧化物催化剂 65 62
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在60度下搅拌7.5小时,再经105度干燥8.5小时得到固体
样品,将上述样品于400度空气中焙烧6.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化
物前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.25倍,再进行机械研磨2
小时,即制得锆改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为8,体积空速1500h ,反应条件为反应温度330度,反应压力4.5MPa,反应
19小时,评价结果见下表。
锆改性变价钼氧化物催化剂 91 66
加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌6.5小时,再经80度干燥7小时得到固体样品,
将上述样品于350度空气中焙烧10小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前体
中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1.25倍,再进行机械研磨5小时,即制得铁
改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为8,体积空速10500h ,反应条件为反应温度280度,反应压力6.5MPa,反
应13小时,评价结果见下表。
铁改性变价钼氧化物催化剂 55 66
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在80度下搅拌7小时,再经120度干燥6小时得到固体样品,
将上述样品于400度空气中焙烧9小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前体
中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1.25倍,再进行机械研磨3小时,即制
得钴改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为4,体积空速2000h ,反应条件为反应温度290度,反应压力6MPa,反应13.5
小时,评价结果见下表。
钴改性变价钼氧化物催化剂 72 67
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在75度下搅拌4.5小时,再经130度干燥7小时得到固体样
品,将上述样品于400度空气中焙烧7小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前
体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1倍,再进行机械研磨2小时,即制得钡改
性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为4.5,体积空速9500h ,反应条件为反应温度260度,反应压力3.5MPa,反
应10小时,评价结果见下表。
钡改性变价钼氧化物催化剂 66 67
钡改性变价钼氧化物催化剂 62 66
加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌5.5小时,再经135度干燥11.5小时得到固体样
品,将上述样品于400度空气中焙烧4.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.5倍,再进行机械研磨1小
时,即制得镉改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为1,体积空速13000h ,反应条件为反应温度360度,反应压力7.5MPa,反应
18.5小时,评价结果见下表。
镉改性变价钼氧化物催化剂 70 88
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在80度下搅拌4小时,再经85度干燥10小时得到固体样品,
将上述样品于600度空气中焙烧3小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前体
中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的2.5倍,再进行机械研磨2.5小时,即制得铌
改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为2.5,体积空速4500h ,反应条件为反应温度290度,反应压力3MPa,反应
8小时,评价结果见下表。
铌改性变价钼氧化物催化剂 53 80
加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在80度下搅拌4小时,再经140度干燥7.5小时得到固体样品,
将上述样品于650度空气中焙烧8.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前
体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.75倍,再进行机械研磨3.5小
时,即制得钨改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为5,体积空速3000h ,反应条件为反应温度210度,反应压力9MPa,反应
8.5小时,评价结果见下表。
钨改性变价钼氧化物催化剂 42 67
钨改性变价钼氧化物催化剂 39 66
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在75度下搅拌8小时,再经130度干燥6.5小时得到固体样
品,将上述样品于450度空气中焙烧3小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前
体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1倍,再进行机械研磨4.5小时,即制
得钯改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为4,体积空速14500h ,反应条件为反应温度320度,反应压力4MPa,反应
15小时,评价结果见下表。
钯改性变价钼氧化物催化剂 61 66
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在65度下搅拌5.5小时,再经110度干燥6.5小时得到固体
样品,将上述样品于550度空气中焙烧9小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物
前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.5倍,再进行机械研磨1小
时,即制得镧改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为8.5,体积空速7500h ,反应条件为反应温度250度,反应压力5MPa,反应
23.5小时,评价结果见下表。
镧改性变价钼氧化物催化剂 81 70
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在65度下搅拌7.5小时,再经100度干燥10.5小时得到固体
样品,将上述样品于550度空气中焙烧7小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物
前体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1.75倍,再进行机械研磨1.5小
时,即制得镓改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为2,体积空速2500h ,反应条件为反应温度270度,反应压力6MPa,反应15.5
小时,评价结果见下表。
镓改性变价钼氧化物催化剂 45 84
加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌7.5小时,再经85度干燥7.5小时得到固体样
品,将上述样品于350度空气中焙烧8.5小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物
前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1.75倍,再进行机械研磨4小时,即制
得钠改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为6.5,体积空速4000h ,反应条件为反应温度330度,反应压力5MPa,反应23
小时,评价结果见下表。
钠改性变价钼氧化物催化剂 89 70
钠改性变价钼氧化物催化剂 88 66
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌7小时,再经115度干燥10小时得到固体样
品,将上述样品于450度空气中焙烧7.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.5倍,再进行机械研磨2小
时,即制得铜改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为1,体积空速2000h ,反应条件为反应温度300度,反应压力7.5MPa,反应
11.5小时,评价结果见下表。
铜改性变价钼氧化物催化剂 70 92
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在50度下搅拌8小时,再经105度干燥8.5小时得到固体样
品,将上述样品于650度空气中焙烧3.5小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2.5倍,再进行机械研磨5小时,即
制得锂改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为5,体积空速3500h ,反应条件为反应温度380度,反应压力8MPa,反应12小
时,评价结果见下表。
锂改性变价钼氧化物催化剂 90 60
加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在70度下搅拌6小时,再经80度干燥10小时得到固体样品,
将上述样品于500度空气中焙烧5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前体
中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2倍,再进行机械研磨4.5小时,即制得
铑改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为7.5,体积空速1000h ,反应条件为反应温度240度,反应压力6.5MPa,反
应14.5小时,评价结果见下表。
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在55度下搅拌5小时,再经80度干燥8.5小时得到固体样
品,将上述样品于550度空气中焙烧4小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前
体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的2.25倍,再进行机械研磨3.5小时,
即制得镍改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为1.5,体积空速5000h ,反应条件为反应温度300度,反应压力4.5MPa,反
应24小时,评价结果见下表。
镍改性变价钼氧化物催化剂 58 79
量加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在65度下搅拌6.5小时,再经140度干燥11.5小时得到固
体样品,将上述样品于400度空气中焙烧8.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧
化物前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的2倍,再进行机械研磨2.5小时,即
制得锂改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为7,体积空速3000h ,反应条件为反应温度230度,反应压力9.5MPa,反应9
小时,评价结果见下表。
锂改性变价钼氧化物催化剂 45 58
加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在60度下搅拌5.5小时,再经140度干燥12小时得到固体样
品,将上述样品于600度空气中焙烧8小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物前
体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的1.75倍,再进行机械研磨3小时,即制得
镍改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为5,体积空速8000h ,反应条件为反应温度220度,反应压力6.5MPa,反应
10.5小时,评价结果见下表。
镍改性变价钼氧化物催化剂 38 62
加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在65度下搅拌5.5小时,再经110度干燥10.5小时得到固体样
品,将上述样品于350度空气中焙烧6小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物前
体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1倍,再进行机械研磨1.5小时,即制
得铬改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为7.5,体积空速6500h ,反应条件为反应温度310度,反应压力9.5MPa,反
应15小时,评价结果见下表。
铬改性变价钼氧化物催化剂 82 65
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在60度下搅拌4.5小时,再经120度干燥11.5小时得到固体
样品,将上述样品于350度空气中焙烧6小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物
前体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的1.25倍,再进行机械研磨2小
时,即制得锌改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为3.5,体积空速2500h ,反应条件为反应温度240度,反应压力10MPa,反应
10.5小时,评价结果见下表。
锌改性变价钼氧化物催化剂 43 66
量加入柠檬酸并搅拌均匀;随后,在55度下搅拌7.5小时,再经90度干燥12小时得到固体样
品,将上述样品于450度空气中焙烧8小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前
体中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的2.25倍,再进行机械研磨1.5小
时,即制得锆改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为7,体积空速8500h ,反应条件为反应温度350度,反应压力4MPa,反应21小
时,评价结果见下表。
锆改性变价钼氧化物催化剂 90 67
量加入酒石酸并搅拌均匀;随后,在60度下搅拌8小时,再经120度干燥6.5小时得到固体样
品,将上述样品于350度空气中焙烧10小时制得氧化物前体;在氩气气氛下,向上述氧化物
前体中加入草酸,其中草酸质量是氧化物前体质量的2.25倍,再进行机械研磨3小时,即制
得铯改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为5.5,体积空速7500h ,反应条件为反应温度270度,反应压力5.5MPa,反应
17.5小时,评价结果见下表。
铯改性变价钼氧化物催化剂 49 67
量加入庚糖酸并搅拌均匀;随后,在80度下搅拌7小时,再经95度干燥6小时得到固体样品,
将上述样品于550度空气中焙烧7小时制得氧化物前体;在氦气气氛下,向上述氧化物前体
中加入氨基磺酸,其中氨基磺酸质量是氧化物前体质量的2倍,再进行机械研磨2小时,即制
得铑改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
气氢碳比(H2/CO)为1,体积空速11000h ,反应条件为反应温度340度,反应压力9MPa,反应
9.5小时,评价结果见下表。
铑改性变价钼氧化物催化剂 58 81
量加入葡萄糖酸并搅拌均匀;随后,在65度下搅拌4小时,再经100度干燥11小时得到固体样
品,将上述样品于450度空气中焙烧9.5小时制得氧化物前体;在氮气气氛下,向上述氧化物
前体中加入柠檬酸,其中柠檬酸质量是氧化物前体质量的1倍,再进行机械研磨1小时,即制
得钴改性变价钼氧化物催化剂。
‑1
氢碳比(H2/CO)为4,体积空速11500h ,反应条件为反应温度350度,反应压力3.5MPa,反应
12小时,评价结果见下表。
钴改性变价钼氧化物催化剂 87 71