一种土壤中半挥发性有机物分析方法

摘要

本发明公开一种种土壤中半挥发性有机物分析方法，包括以下步骤：加压流体萃取‑减压浓缩‑层析柱净化‑GC/MS分析。本发明可以通过一次流程(提取、净化、浓缩、仪器分析)就可以完成土壤中56种及以上半挥发性有机物(包括多环芳烃、亚硝胺类、酞酸酯类、卤代醚类、硝基芳烃和环酮类、氯代烃类、酚类、苯胺类和其他半挥发性有机物)的分析方法。使酚类化合物、苯胺类化合物可与其他半挥发性有机物共同分析；同时保证苯胺类目标物回收率满足相关标准要求。

权利要求

1.一种土壤中半挥发性有机物分析方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）取除杂新鲜土壤样品，加入硅藻土，研磨均匀后，装填入萃取池；

2）向所述萃取池中加入1:1丙酮/正己烷混合溶剂，加压流体萃取，得第一提取液；

3）向第一提取液分别加入无水硫酸钠和氯化钠进行脱水，得第二提取液；

4）将第二提取液减压蒸发浓缩，得第一浓缩液；

5）净化流程：净化填料为硅酸镁，干法装入层析柱，层析柱底部和上部均装填无水硫酸钠，层析柱经正己烷冲洗后，加入1:9丙酮/正己烷混合溶剂活化，重力自动流出后至溶剂刚好浸没无水硫酸钠时关闭旋钮；将步骤4）所述第一浓缩液完全转移至净化柱；打开旋钮，在上层无水硫酸钠暴露至空气之前，加入1:9丙酮/正己烷混合溶剂洗脱，收集上样和洗脱液，经减压蒸发浓缩得到第二浓缩液，向第二浓缩液转换溶剂正己烷，并加入进样内标后定容至刻度容器中，得定溶液；

6）分取部分所述定溶液转移至进样小瓶中，经气相色谱‑质谱分析；

所述半挥发性有机物包括苯胺、苯酚、二(2‑氯乙基)醚、2‑氯苯酚、1,3‑二氯苯、1,4‑二氯苯、1,2‑二氯苯、2‑甲基苯酚、二(2‑氯异丙基)醚、4‑甲基苯酚、N‑亚硝基二正丙烷、六氯乙烷、硝基苯、异佛尔酮、二(2‑氯乙氧基)甲烷、2,4‑二氯苯酚、1,2,4‑三氯苯、萘、4‑氯苯胺、六氯丁二烯、4‑氯‑3‑甲基苯酚、2‑甲基萘、六氯环戊二烯、2‑氯萘、2‑硝基苯胺、苊烯、邻苯二甲酸二甲酯、2,6‑二硝基甲苯、苊、3‑硝基苯胺、二苯并呋喃、2,4‑二硝基甲苯、芴、4‑氯苯基苯基醚、邻苯二甲酸二乙酯、偶氮苯、4‑溴二苯基醚、六氯苯、阿特拉津、菲、蒽、咔唑、荧蒽、芘、邻苯二甲酸丁基苄基酯、苯并[a]蒽、3,3‑二氯联苯胺、䓛、邻苯二甲酸二(2‑二乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3‑cd]芘、二苯并[a,h]蒽和苯并[g,h,i]苝。

2.根据权利要求1所述的土壤中半挥发性有机物分析方法，其特征在于，所述步骤2）中循环提取3次，提取温度100℃、提取压力1600psi、平衡时间6min。

3.根据权利要求1所述的土壤中半挥发性有机物分析方法，其特征在于，所述步骤4）中，所述蒸发浓缩为平行蒸发或旋转蒸发浓缩，浓缩条件为：水浴温度40℃、梯度减压浓缩。

4.根据权利要求3所述的土壤中半挥发性有机物分析方法，其特征在于，所述梯度减压浓缩为450mbar保持10min，30mbar/min均速降至240mbar，保持约5min。

5.根据权利要求1所述的土壤中半挥发性有机物分析方法，其特征在于，所述硅酸镁为佛罗里硅酸镁，使用前经450℃烘烤4h放入磨口玻璃瓶于干燥器中保存。

6.根据权利要求1所述的土壤中半挥发性有机物分析方法，其特征在于，所述气相色谱‑质谱条件为：进样口温度280℃、色谱柱DB‑5、进样量1μL、柱流量1ml/min、柱温40℃保持

3min，15℃/min升温至160℃，10℃/min升温至300℃保持5min、EI离子源温度230℃、传输线温度280℃、选择离子扫描模式。

7.根据权利要求6所述的土壤中半挥发性有机物分析方法，其特征在于，所述色谱柱DB‑5的规格尺寸为30m×0.25mm×0.25μm。

8.根据权利要求1所述的土壤中半挥发性有机物分析方法，其特征在于，步骤如下：

1）取10.00g除杂新鲜土壤样品，加入10g硅藻土，研磨均匀后，装填入萃取池；

2）向所述萃取池中加入1:1丙酮/正己烷混合溶剂，加压提取，循环次数3次，提取温度

100℃、提取压力1600psi、平衡时间6min；得第一提取液；

3）向第一提取液分别加入5g无水硫酸钠和5g氯化钠进行脱水，得第二提取液；

4）将第二提取液平行蒸发或旋转蒸发浓缩至1ml，得第一浓缩液；

5）净化流程：净化填料为2.00g佛罗里硅酸镁，干法装入层析柱，层析柱底部和上部装均填1g无水硫酸钠，层析柱经10ml正己烷冲洗后，加入10ml 1:9丙酮/正己烷混合溶剂活化，重力自动流出后至溶剂刚好浸没无水硫酸钠时关闭旋钮；将步骤4）所述第一浓缩液完全转移至净化柱；打开旋钮，在上层无水硫酸钠暴露至空气之前，加入10ml 1:9丙酮/正己烷混合溶剂洗脱，收集上样和洗脱液13ml，经蒸发浓缩得到第二浓缩液3‑5ml，向第二浓缩液添加转换溶剂正己烷，并添加进样内标后定容至10ml刻度容器中，得定溶液；

6）分取1ml所述定溶液至进样小瓶，进行气相色谱‑质谱分析。

说明书

一种土壤中半挥发性有机物分析方法

技术领域

[0001] 本发明属于有机化学分析领域，涉及半挥发性有机物的分析方法，特别是土壤中半挥发性有机物的分析方法。

背景技术

[0002] 半挥发性有机物是一大类较挥发性有机物挥发性较慢的有机物，它们更容易在水、土壤、空气、生物等介质中迁移转化，长期存在于水、土壤中，通过生物富集而危害人体
健康。其环境归宿通常是土壤和沉积物。这类有机物的共性是脂溶性、易溶于有机溶剂，但
也有极性较强的微溶于水(如苯胺、酯类、醛酮类等)。通常，有机氯农药、有机磷农药、其它
除草剂、多环芳烃类、酞酸酯类、多氯联苯类、苯胺类、酚类、硝基苯类等有机物都可归入这
类有机物范围内。

[0003] 现有技术中，半挥发性有机物的分析方法有《HJ 834‑2017土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱‑质谱法》、《土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法(HJ703‑
2014)》、《EPA Method 8270E Semivolatile Organic Compounds by GC‑MS》、《EPA Method 
3545A PRESSURIZED FLUID EXTRACTION(PFE)》和《EPA Method 3630C SILICA GEL 
CLEANUP》等标准分析方法。以上标准中美国EPA标准方法仅对一个完整分析方法的部分内
容如萃取方式、净化方式、仪器分析方式等分方面进行了说明，且针对不同种类目标物需采
用不同提取和净化方法进行分析。

[0004] 在实现本发明过程中，发明人发现现有技术中至少存在如下问题中的至少一个问题：

[0005] 1、国内分析标准中HJ834涵盖内容较全面，但具体到不同指标的分析需进行不同前处理步骤分别进行，如酚类化合物需进行衍生化后再进行分析、半挥发有机物层析柱净
化方法不同需分别进行处理、苯胺类无法用GPC进行净化操作、GPC净化法通量小耗时耗力
且耗费大量溶剂环境友好性较差等问题。

[0006] 2、HJ703仅适用于酚类化合物的测定，无法同时进行其他半挥发性有机物的测定。

[0007] 3、现行《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)GB 36600‑2018》中，该标准中表1基础45项要求对11种半挥发性有机物进行测定评价，针对此类目标物以上
标准均无法一次完成分析。

[0008] 4、现有技术中还公开了其他半挥发性有机物分析方法，但是这些方法都存在一定的局限性，例如样品处理过程中的目标物损失较大；采用硅胶柱进行净化，针对酞酸酯类、
亚硝胺类和苯胺类目标物的净化具有一定的局限性；净化所用溶剂量高，环境友好性较差；
样品和提取液的分离难度较大；无法通过一次流程(提取、净化、浓缩、仪器分析)就可以完
成土壤中56种半挥发性有机物(包括多环芳烃、亚硝胺类、酞酸酯类、卤代醚类、硝基芳烃和
环酮类、氯代烃类、酚类、苯胺类和其他半挥发性有机物)的分析。

[0009] 5、易产生由于净化不彻底导致样品基质干扰较大影响定量准确性和污染仪器等问题。

[0010] 6、针对新鲜样品提取液的脱水问题，易产生由于脱水不彻底影响后续净化效果和定量准确性等问题。

发明内容

[0011] 鉴于此，本发明目的在于提供一种通过一套分析流程即可完成56种半挥发性目标物的测定方法。

[0012] 发明人通过长期的探索和尝试，以及多次的实验和努力，不断的改革创新，为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是，提供一种土壤中半挥发性有机物分析方法，包括
以下步骤：

[0013] 1)取除杂新鲜土壤样品，加入硅藻土，研磨均匀后，装填入萃取池；

[0014] 2)向所述萃取池中加入1:1丙酮/正己烷混合溶剂，加压提取，得第一提取液；

[0015] 3)向第一提取液分别加入无水硫酸钠和氯化钠进行脱水，得第二提取液；

[0016] 4)将第二提取液蒸发浓缩，得第一浓缩液；

[0017] 5)净化流程：净化填料为佛罗里硅酸镁，干法装入层析柱，层析柱底部和上部装均填无水硫酸钠，层析柱经正己烷冲洗后，加入1:9丙酮/正己烷混合溶剂活化，重力自动流出
后至溶剂刚好浸没无水硫酸钠时关闭旋钮；将步骤4)所述第一浓缩液完全转移至净化柱；
打开旋钮，在上层无水硫酸钠暴露至空气之前，加入1:9丙酮/正己烷混合溶剂洗脱，收集上
样和洗脱液，经蒸发浓缩得到第二浓缩液，向第二浓缩液转换溶剂正己烷，并加入进样内标
后定容至刻度容器中，得定溶液；

[0018] 6)分取部分所述定溶液转移至进样小瓶中，经气相色谱‑质谱分析。

[0019] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，所述步骤2)中循环提取3次，提取温度100℃、提取压力1600psi、平衡时间6min。

[0020] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，所述步骤4)中，所述蒸发浓缩为平行蒸发或旋转蒸发浓缩，浓缩条件为：水浴温度40℃、梯度减压浓缩。

[0021] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，所述梯度减压浓缩为450mbar保持10min，30mbar/min均速降至240mbar，保持约5min。

[0022] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，所述佛罗里硅酸镁为农残级，使用前经450℃烘烤4h放入磨口玻璃瓶于干燥器中保存。

[0023] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，所述气相色谱‑质谱条件为：进样口温度280℃、色谱柱DB‑5、进样量1μL、柱流量1ml/min、柱温40℃保持3min
～15℃/min升温至160℃～10℃/min升温至300℃保持5min、EI离子源温度230℃、传输线温
度280℃、选择离子扫描模式。

[0024] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，所述色谱柱DB‑5的规格尺寸为30m×0.25mm×0.25μm。

[0025] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，所述半挥发性有机物包括土壤中多环芳烃、亚硝胺类、酞酸酯类、卤代醚类、硝基芳烃和环酮类、氯代烃类、酚
类、苯胺类有机物。

[0026] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，所述半挥发性有机物包括苯胺、苯酚、二(2‑氯乙基)醚、2‑氯苯酚、1,3‑二氯苯、1,4‑二氯苯、1,2‑二氯苯、2‑甲
基苯酚、二(2‑氯异丙基)醚、4‑甲基苯酚、N‑亚硝基二正丙烷、六氯乙烷、硝基苯、异佛尔酮、
二(2‑氯乙氧基)甲烷烷、2,4‑二氯苯酚、1,2,4‑三氯苯、萘、4‑氯苯胺、六氯丁二烯、4‑氯‑3‑
甲基苯酚、2‑甲基萘、六氯环戊二烯、2‑氯萘、2‑硝基苯胺、苊烯、邻苯二甲酸二甲酯、2,6‑二
硝基甲苯、苊、3‑硝基苯胺、二苯并呋喃、2,4‑二硝基甲苯、芴、4‑氯苯基苯基醚、邻苯二甲酸
二乙酯、偶氮苯、4‑溴二苯基醚、六氯苯、阿特拉津、菲、蒽、咔唑、荧蒽、芘、邻苯二甲酸丁基
苄基酯、苯并[a]蒽、3,3‑二氯联苯胺、 邻苯二甲酸二、(2‑二乙基己基)酯、邻苯二甲酸二
正辛酯、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3‑cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并
[g,h,i]苝。

[0027] 根据本发明土壤中半挥发性有机物分析方法的一个实施方式，步骤如下：

[0028] 1)取10.00g除杂新鲜土壤样品，加入10g硅藻土，研磨均匀后，装填入萃取池；硅藻土的添加量视干物质含量灵活调整；

[0029] 2)向所述萃取池中加入1:1丙酮/正己烷混合溶剂，加压提取，循环次数3次，提取温度100℃、提取压力1600psi、平衡时间6min；得第一提取液；

[0030] 3)向第一提取液分别加入5g无水硫酸钠和5g氯化钠进行脱水，得第二提取液；无水硫酸钠和氯化钠的添加量可更具含水率进行适当调整；

[0031] 4)将第二提取液平行蒸发或旋转蒸发浓缩至1ml，得第一浓缩液；

[0032] 5)净化流程：净化填料为2.00g佛罗里硅酸镁，干法装入层析柱，层析柱底部和上部装均填1g无水硫酸钠，层析柱经10ml正己烷冲洗后，加入10ml 1:9丙酮/正己烷混合溶剂
活化，重力自动流出后至溶剂刚好浸没无水硫酸钠时关闭旋钮；将步骤4)所述第一浓缩液
完全转移至净化柱；打开旋钮，在上层无水硫酸钠暴露至空气之前，加入10ml 1:9丙酮/正
己烷混合溶剂洗脱，收集上样和洗脱液13ml，经蒸发浓缩得到第二浓缩液约3ml，将第二浓
缩液完全转移至10ml刻度试管中，加入进样内标后定容至10ml；

[0033] 6)分取1ml所述定溶液至进样小瓶，进行气相色谱‑质谱分析。

[0034] 与现有技术相比，上述技术方案中的一个技术方案具有如下优点：

[0035] a)本发明可以通过一次流程(提取、净化、浓缩、仪器分析)就可以完成土壤中56种及以上半挥发性有机物(包括多环芳烃、亚硝胺类、酞酸酯类、卤代醚类、硝基芳烃和环酮
类、氯代烃类、酚类、苯胺类和其他半挥发性有机物)的分析方法。使酚类化合物、苯胺类化
合物可与其他半挥发性有机物共同分析；同时保证苯胺类目标物回收率满足相关标准要
求。

[0036] b)本发明土壤半挥发性有机物分析方法，能够兼顾苯胺类、酚类和其他半挥发性有机物同时分析，大大提高分析效率。包括56种目标物涵盖现行GB36600限值标准对场地污
染调查方面要求的11种半挥发性有机物为必测项目，可将现行标准中11种半挥发性有机物
的2套分析流程整合为1个，针对2‑氯酚等酚类化合物通过调整净化方式与其他目标物整
合、同时将没有国家标准的苯胺一并整合入本发明，通过旋转蒸发代替氮吹的浓缩方式保
证苯胺等挥发性较强的目标物回收率得到保证，且回收率由30％以下提升至50％以上，大
大提高分析效率，节约成本，实用性大大提高。

[0037] c)本发明经过对定容体积和仪器分析方法微调后可同时适用于有机氯农药、多氯联苯等其他半挥发性有机物的测定，具有很好的普适性。

[0038] d)本发明脱水过程中创新性的添加氯化钠降低水和有机溶剂互溶性能够更加彻底的去处样品溶液中的水分，利于后续净化分析。

[0039] e)本发明创新性的通过选择离子扫描模式提高灵敏度，增大定容体积可有效降低样品基质干扰和减少样品溶液对仪器的污染，使定量更加准确，仪器使用和维护成本大大
降低。同时，增大定容体积可有效减少苯胺等易挥发目标物由于溶液浓缩过程导致的损失。

[0040] f)本发明通过减压浓缩代替常压氮吹浓缩的模式能够有效减少苯胺等易挥发目标物由于浓缩过程导致的损失。

[0041] g)本发明通过创新性的调整净化填料和洗脱溶液的方式，可一次性净化处理56种半挥发性有机物、24种有机氯农药和18种多氯联苯等目标物，净化速度快，效果好，实用性
非常强。

具体实施方式

[0042] 下面结合具体实施例进行说明。

[0043] 为使本发明实施方式的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施方式，对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方式是
本发明一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技
术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范
围。因此，以下对在本发明的实施方式的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，
而是仅仅表示本发明的选定实施方式。

[0044] 实施例1

[0045] 本实施例所描述的土壤中半挥发性有机物分析方法，能够通过一次流程对包括56种半挥发性有机物进行分析测定。56种半挥发性有机物分别为苯胺、苯酚、二(2‑氯乙基)
醚、2‑氯苯酚、1,3‑二氯苯、1,4‑二氯苯、1,2‑二氯苯、2‑甲基苯酚、二(2‑氯异丙基)醚、4‑甲
基苯酚、N‑亚硝基二正丙烷、六氯乙烷、硝基苯、异佛尔酮、二(2‑氯乙氧基)甲烷烷、2,4‑二
氯苯酚、1,2,4‑三氯苯、萘、4‑氯苯胺、六氯丁二烯、4‑氯‑3‑甲基苯酚、2‑甲基萘、六氯环戊
二烯、2‑氯萘、2‑硝基苯胺、苊烯、邻苯二甲酸二甲酯、2,6‑二硝基甲苯、苊、3‑硝基苯胺、二
苯并呋喃、2,4‑二硝基甲苯、芴、4‑氯苯基苯基醚、邻苯二甲酸二乙酯、偶氮苯、4‑溴二苯基
醚、六氯苯、阿特拉津、菲、蒽、咔唑、荧蒽、芘、邻苯二甲酸丁基苄基酯、苯并[a]蒽、3,3‑二氯
联苯胺、 邻苯二甲酸二、(2‑二乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、苯并[b]荧蒽、苯并
[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3‑cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝。大致流程为加压
流体萃取‑减压浓缩‑层析柱净化‑GC/MS分析。

[0046] 1、样品准备

[0047] 称取10.00g新鲜土壤样品加入10g硅藻土研磨均匀后，装填入萃取池，加入替代物后经加压流体萃取仪进行提取。土壤样品取自某企业用地。硅藻土添加量视干物质含量灵
活调整。

[0048] 2、加压流体萃取

[0049] 本实施例中，萃取条件为：使用体积比为1:1的丙酮/正己烷混合溶剂进行提取、循环次数3次、提取温度100℃、提取压力1600psi、平衡时间6min，得到第一提取液。

[0050] 萃取条件对分析物的萃取效果有十分显著的影响，土壤样品中的有机物萃取是否充分、完整，是分析方法的基础保障，直接影响着整个分析方法对土壤样品中的半挥发有机
物的分析数量，以及分析结果的准确性。

[0051] 发明人通过反复研究探索，确定了使用体积比为1:1的丙酮/正己烷混合溶剂进行提取、循环次数3次、提取温度100℃、提取压力1600psi、平衡时间6min作为土壤样品中半挥
发有机物的萃取条件。实现本发明的过程中，发明人反复尝试了不同的提取条件，通过对加
压流体萃取条件进行了单一比对，部分试验过程和结果如下表1所示。

[0052] 表1《GB36600‑2018土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》表1(下称“标准表1”)基础45项中涉及硝基苯、苯胺、2‑氯酚和8种多环芳烃类半挥发性有机物的萃
取效果对比

[0053]

[0054] 从上表1可以看出，在对土壤样品中的半挥发性有机物进行萃取时，萃取条件中的溶剂体系、萃取温度、循环次数对目标物的回收率有十分显著的影响。

[0055] 《GB36600‑2018土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》作为企业用地调查基础性文件，标准表1(基础项目)45项要求为必测项目，信息采集和布点判断为特
征污染物作为加测项目。标准表1基础45项中涉及硝基苯、苯胺、2‑氯酚和8种多环芳烃类半
挥发性有机物。针对这11种极性差异较大的半挥发性有机物的提取，二氯甲烷：正己烷体系
在萃取2‑氯酚时回收率较低，可能因为该体系极性较弱，对强极性目标物萃取不完全。丙
酮：二氯甲烷体系在萃取苯胺时回收率较低，可能因为苯胺挥发性较强，二氯甲烷和丙酮沸
点较低导致过程损失。正己烷：丙酮体系能够较好的提取上述11种目标物，且回收率均能够
满足标准要求，适用于SVOC样品的提取。

[0056] 萃取温度80℃时，针对难挥发性多环芳烃提取效果不理想；萃取温度120℃时，针对苯胺等易挥发性有机物提取效果较差，萃取温度100℃能够兼顾上述目标物。

[0057] 对于循环次数，针对半挥发性有机物的提取，2次循环即可将大部分目标物提取出来，但考虑到单通道ASE系统易产生相互干扰，最终选择3次循环提取，排除相互干扰。

[0058] 向所述第一提取液中分别加入5g无水硫酸钠和5g氯化钠进行脱水，得到第二提取液。无水硫酸钠和氯化钠的加入量可根据脱水情况适当调整。

[0059] 3、减压浓缩

[0060] 将第二提取液转移至平行蒸发或旋转蒸发浓缩，得到第一浓缩液。所述平行蒸发浓缩条件为梯度降压，水浴温度40℃，浓缩时间20min，带冷凝装置。所述旋转蒸发浓缩条件
为梯度降压，水浴温度40℃，浓缩时间40min。

[0061] 下表2是以苯胺为目标物，对比不同浓缩方式及浓缩条件下的回收效果。

[0062] 表2沸点相对较低的半挥发性有机物(苯胺)在不同浓缩方式及浓缩条件下的回收效果

[0063]

[0064] 发明人研究对比了不同浓缩方式及浓缩条件下的回收率，特别是针对苯胺、硝基苯和2‑氯酚等沸点相对较低的半挥发性有机物，浓缩方式及浓缩条件直接决定了加标回收
率是否满足要求。试验证明，不同的浓缩方式，目标物的回收率差异巨大。

[0065] 通过对氮吹仪水浴温度、气流速度、浓缩时间条件适用性的研究发现，在氮吹模式下浓缩，即使是在非常慢的情况下，苯胺、硝基苯和2‑氯酚这类低沸点目标物的回收率依然
不稳定，总结原因为包括苯胺、硝基苯和2‑氯酚这类低沸点目标物挥发性太强、常压浓缩速
度慢且不易控制。

[0066] 通过对旋转蒸发仪浓缩条件的试验探索，数据表明，全程序采取减压模式的旋转蒸发仪进行浓缩将目标物回收率提高了40％以上，且自动化条件容易控制，缺点在于单通
道容量有限，进度达不到要求。

[0067] 采取多通道减压平行浓缩仪进行浓缩，对比了带冷凝回流装置和不带的回收率，发现浓缩至约1ml时，冷凝回流装置能够将目标物回收率提高40％以上，能够很好的达到相
关标准要求。

[0068] 最终，发明人确定了最佳的浓缩方案为，采取多通道减压平行浓缩仪进行浓缩，浓缩条件：水浴温度40℃、梯度减压浓缩至约1ml后待净化，梯度减压浓缩条件为450mbar保持
10min，30mbar/min匀速降至240mbar，保持5min，浓缩方式的设置大幅提高目标物回收率，
同时多通道同时浓缩节约数倍浓缩时间。

[0069] 4、层析柱净化

[0070] 净化流程：净化填料为2.00g佛罗里硅酸镁(视样品受污染情况灵活调整)，佛罗里硅酸镁纯度为色谱纯及以上，用前经450℃烘烤4h放入磨口玻璃瓶于干燥器中保存。将净化
填料干法装入层析柱，层析柱底部和上部各装填1g无水硫酸钠做阻隔，轻敲填实均匀，层析
柱经10ml正己烷冲洗后，加入10ml体积比为1:9的丙酮/正己烷混合溶剂活化，重力自动流
出后至溶剂刚好浸没无水硫酸钠时关闭旋钮，将浓缩好的第一浓缩液转移至净化柱，再用
2ml体积比为1:9的丙酮/正己烷混合溶剂清洗一并转移至净化柱中，打开旋钮，当无水硫酸
钠暴露至空气之前，加入10ml体积比为1:1的丙酮/正己烷混合溶剂洗脱，收集上样和洗脱
液13ml，经平行蒸发或旋转蒸发浓缩至约3ml，得到第二浓缩液。将第二浓缩液转移至10ml
刻度试管中，添加进样内标后定容至10ml。分取上述溶液约1ml转移至进样小瓶中，进行气
相色谱‑质谱分析。

[0071] 完成本发明的过程中，发明人发现：全自动固相萃取法仅适用于SPE小柱的模式，无法采用层析柱进行分析，而严格意义来讲，HJ834应该采用层析柱或GPC模式净化，而GPC
模式通量太小，不满足大量样品分析需求；同时，针对2‑氯酚和其他目标物无法同时净化严
重影响分析效率。

[0072] 发明人研究分析对比了多种净化方式(部分试验过程数据见表3)，兼顾洗脱效果和净化效果，最终选择佛罗里硅酸镁作为净化填料，选择丙酮/正己烷作为洗脱剂。采用层
析柱净化，活化和洗脱溶剂为丙酮正己烷混合溶剂，洗脱体积10ml，能够较好的将目标物洗
脱的同时，兼顾净化效果和净化效率。

[0073] 表3净化方式效果对比

[0074]

[0075]

[0076] 5、GC‑MS分析

[0077] 气相色谱‑质谱分析条件：进样口温度280℃、色谱柱DB‑5(30m×0.25mm×0.25μm)、进样量1μL、柱流量1ml/min、柱温40℃保持3min‑15℃/min升温至160℃‑10℃/min升温
至300℃保持5min、EI离子源温度230℃、传输线温度280℃、选择离子扫描模式。采取灵敏度
更高的选择离子扫描模式，相比于全扫描模式，可增大样品前处理定容体积，从而降低进样
浓度，减少仪器污染和样品干扰，且能保证方法检出限能够达到相关方法标准和限值标准
要求；同时，增大浓缩体积可有效节约前处理浓缩时间，大大提高分析效率。

[0078] 土壤样品中各半挥发性有机物的检测结果如下表4所示。

[0079] 表4土壤样品中56中半挥发性有机物的检测结果

[0080]

[0081]

[0082]

[0083] 以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的
普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改
进和润饰也应视为本发明的保护范围。