一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法转让专利

申请号 : CN202110211529.8

文献号 : CN113004857B

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相似专利:

发明人 : 王德胜

申请人 : 上海德万家企业发展(集团)有限公司

摘要 :

本发明公开了一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法。胶黏剂主要由富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物、微胶囊化异氰酸酯、脱脂豆粉制得;高温燃烧时,脱脂豆粉分解产生异氰酸酯和聚氨酯分解产生的异氰酸酯与富马酸反应,形成亚胺结构,9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物与亚胺结构发生加成反应,产生含氮化合物,含氮化合物在燃烧时热分解产生氨气惰性气体,降低可燃气体浓度和燃烧速率,含氮化合物燃烧形成炭层,减少熔滴,提高阻燃性能。本发明制备的胶黏剂在水性胶黏剂的基础上提高了耐水性能,不含醛基,不会释放甲醛污染环境,并且具备良好的阻燃性能,可以有效地减缓复合板的燃烧速率,有很高的实用性和生产价值。

权利要求 :

1.一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

S1:将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热,搅拌均匀,加入富马酸钠,水浴加热,搅拌均匀,超声震荡,抽滤,冲洗,干燥,研磨,制得富马酸‑铝配合物;

S2:将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热,搅拌均匀,超声震荡,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌,加入丙三醇,磁力搅拌,加入二月桂酸二丁基锡,水浴加热,磁力搅拌,抽滤,冲洗,干燥,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;

S3:将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热,磁力搅拌,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌,制得溶液B,将溶液A加热升温,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌,加入1,4‑丁二醇,水浴加热,磁力搅拌,过滤,冲洗,干燥,制得微胶囊化异氰酸酯;

S4:将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热,磁力搅拌,加入十二烷基硫酸钠,搅拌均匀,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌,超声震荡,静置一段时间,调节pH,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物,维持温度不变,磁力搅拌,静置一段时间,制得胶黏剂。

2.根据权利要求1述的一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,其特征在于:将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热至30℃,搅拌10~20min,加入富马酸钠,水浴加热升温至45℃,搅拌20~30min,超声震荡20~30min,将混合溶液进行抽滤,用去离子水冲洗3~4次,置于烘箱中,在85℃下干燥1~3h,置于球磨机中,研磨3~4h,制得富马酸‑铝配合物;

将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热至50℃,搅拌10~20min,超声震荡

15min,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌30~50min,加入丙三醇,磁力搅拌10~20min,加入二月桂酸二丁基锡,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌4~6h,抽滤,用去离子水冲洗3~4次,置于烘箱中,在60℃下干燥5~7h,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;

将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热至30℃,磁力搅拌3~5h,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌1~2h,制得溶液B,将溶液A水浴加热升温至50℃,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌30~40min,加入1,4‑丁二醇,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌2~4h,过滤,用去离子水冲洗3~4次,置于烘箱中,在40℃下干燥24h,制得微胶囊化异氰酸酯;

将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌1~2h,加入十二烷基硫酸钠,搅拌10~30min,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌20~40min,超声震荡

15min,静置2~4h,调节pH为5~7,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑

10‑氧化物复合物,维持温度不变,磁力搅拌2~4h,静置30min,制得胶黏剂。

说明书 :

一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及胶黏剂技术领域,具体为一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 目前胶合板广泛用于日常生活中,底板、天花板、家具、装修材料中到处都有胶合板的身影,胶合板的使用离不开胶黏剂,而市场上大部分的胶黏剂为酚醛胶黏剂,随着使用
的时间,会慢慢释放甲醛,对人的身体有着不小的损害,同时市场上的水性胶黏剂也存在着
不少的问题,其中耐水性便是最大的问题。
[0003] 同时,胶合板属于易燃材料,一旦着火,火势会迅速蔓延,后果不堪设想,因此,为了解决以上的问题,本发明提出了一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于提供一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
[0005] 为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:
[0006] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂,所述胶黏剂主要由富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物、微胶囊化异氰酸酯、脱脂豆粉制得。
[0007] 进一步的,所述富马酸‑铝配合物主要由富马酸钠、九水合硝酸铝制得。
[0008] 进一步的,所述9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物主要由十二烷基硫酸钠、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异氰酸酯、丙三
醇、二月桂酸二丁基锡制得。
[0009] 进一步的,所述微胶囊化异氰酸酯主要由大豆多糖、异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯制得。
[0010] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0011] S1:用九水合硝酸铝与富马酸钠反应,制得富马酸‑铝配合物;
[0012] S2:制备网状聚氨酯,包覆9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0013] S3:用大豆多糖与异氰酸酯进行反应,制备微胶囊化异氰酸酯;
[0014] S4:将富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物、微胶囊化异氰酸酯与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0015] 进一步的,所述S1:
[0016] 将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热,搅拌均匀,加入富马酸钠,水浴加热,搅拌均匀,超声震荡,抽滤,冲洗,干燥,研磨,制得富马酸‑铝配合物;
[0017] 步骤S1中,以九水合硝酸铝为铝源,富马酸为有机配体,制得了富马酸‑铝配合物,增强了胶黏剂的拉伸强度和耐磨性能,富马酸‑铝配合物中的铝在燃烧时产生氧化铝,覆盖
在复合板表面,隔绝空气,减少热量传递,降低燃烧速率,高温燃烧时,富马酸‑铝配合物释
放二氧化碳,降低燃烧附近的氧浓度,提高阻燃性能;
[0018] 进一步的,所述S2:
[0019] 将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热,搅拌均匀,超声震荡,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异氰酸酯加入到溶液
中,磁力搅拌,加入丙三醇,磁力搅拌,加入二月桂酸二丁基锡,水浴加热,磁力搅拌,抽滤,
冲洗,干燥,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0020] 步骤S2中,用聚氨酯包裹9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,因为9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物对烯烃、环氧键、羰基极具活性,容易反应生成衍生物,用
聚氨酯包裹减少衍生物产生,燃烧时释放出更多的9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化
物,高温燃烧时,外层的聚氨酯发生分解,生成异氰酸酯和醇,释放出9,10‑二氢‑9‑氧杂‑
10‑磷杂菲‑10‑氧化物,9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物分解产生聚磷酸和聚偏
磷酸,聚磷酸可以与富马酸‑铝配合物中的铝生成的氧化铝反应,生成聚磷酸铝,形成聚磷
酸铝层,隔绝空气,减少热量释放,减低燃烧速率,聚偏磷酸可以促进聚氨酯和脱脂豆粉脱
水碳化,形成炭层,同时9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物分解产生含磷自由基会
捕捉空气中的自由基,使自由基失活,阻止火焰传播,提高阻燃性能;
[0021] 进一步的,所述S3:
[0022] 将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热,磁力搅拌,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌,制得溶液B,将溶液A加热升温,逐滴滴加溶
液B,磁力搅拌,加入1,4‑丁二醇,水浴加热,磁力搅拌,过滤,冲洗,干燥,制得微胶囊化异氰
酸酯;
[0023] 步骤S3中,用大豆多糖包裹异氰酸酯,异氰酸酯与大豆多糖上的酚羟基、醇羟基反应,形成氨基甲酸酯和脲交联,包裹住未反应的异氰酸酯,与脱脂豆粉混合,提高分散性,微
胶囊化异氰酸酯均匀分布在脱脂豆粉中,释放未反应的异氰酸酯,与脱脂豆粉形成交联,提
高胶黏剂的耐水性能;
[0024] 进一步的,所述S4:
[0025] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热,磁力搅拌,加入十二烷基硫酸钠,搅拌均匀,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌,超声震荡,静置一段时间,调节pH,加
入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物,维持温度不变,磁
力搅拌,静置一段时间,制得胶黏剂;
[0026] 步骤S4中,高温燃烧时,脱脂豆粉分解产生异氰酸酯和聚氨酯分解产生的异氰酸酯与富马酸反应,形成亚胺结构,亚胺结构与富马酸‑铝配合物结合可以提高二氧化碳吸附
量,降低可燃气体浓度,同时9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物与亚胺结构发生加
成反应,产生含氮化合物,含氮化合物在燃烧时热分解产生氨气惰性气体,降低可燃气体浓
度,降低燃烧速率,含氮化合物燃烧形成炭层,减少熔滴,提高阻燃性能。
[0027] 进一步的,所述S1:
[0028] 将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热至30℃,搅拌10~20min,加入富马酸钠,水浴加热升温至45℃,搅拌20~30min,超声震荡20~30min,将混合溶液进行抽滤,用去
离子水冲洗3~4次,置于烘箱中,在85℃下干燥1~3h,置于球磨机中,研磨3~4h,制得富马
酸‑铝配合物;
[0029] 进一步的,所述S2:
[0030] 将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热至50℃,搅拌10~20min,超声震荡15min,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异
氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌30~50min,加入丙三醇,磁力搅拌10~20min,加入二月桂
酸二丁基锡,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌4~6h,抽滤,用去离子水冲洗3~4次,置于烘
箱中,在60℃下干燥5~7h,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0031] 进一步的,所述S3:
[0032] 将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热至30℃,磁力搅拌3~5h,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌1~2h,制得溶液B,将溶液A水
浴加热升温至50℃,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌30~40min,加入1,4‑丁二醇,水浴加热升温
至60℃,磁力搅拌2~4h,过滤,用去离子水冲洗3~4次,置于烘箱中,在40℃下干燥24h,制
得微胶囊化异氰酸酯;
[0033] 进一步的,所述S4:
[0034] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌1~2h,加入十二烷基硫酸钠,搅拌10~30min,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌20~40min,超声震
荡15min,静置2~4h,调节pH为5~7,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂
菲‑10‑氧化物复合物,维持温度不变,磁力搅拌2~4h,静置30min,制得胶黏剂。
[0035] 与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:
[0036] 本发明公开了一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂及其制备方法。本发明制备过程中,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物、微胶囊化异
氰酸酯,其中富马酸‑铝配合物,增强了胶黏剂的拉伸强度和耐磨性能,燃烧时生成氧化铝,
并且可以吸附二氧化碳降低可燃气体浓度;
[0037] 9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物高温燃烧时,外层的聚氨酯发生分解,生成异氰酸酯和醇,释放出9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,9,10‑二氢‑9‑
氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物分解产生聚磷酸和聚偏磷酸,聚磷酸可以与富马酸‑铝配合物
中的铝生成的氧化铝反应,生成聚磷酸铝,形成聚磷酸铝层,隔绝空气,减少热量释放,减低
燃烧速率,聚偏磷酸可以促进聚氨酯和脱脂豆粉脱水碳化,形成炭层,同时9,10‑二氢‑9‑氧
杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物分解产生含磷自由基会捕捉空气中的自由基,使自由基失活,阻
止火焰传播;
[0038] 其中微胶囊化异氰酸酯用大豆多糖包裹异氰酸酯,异氰酸酯与大豆多糖上的酚羟基、醇羟基反应,形成氨基甲酸酯和脲交联,包裹住未反应的异氰酸酯,与脱脂豆粉混合,提
高分散性,微胶囊化异氰酸酯均匀分布在脱脂豆粉中,释放未反应的异氰酸酯,与脱脂豆粉
形成交联,提高胶黏剂的耐水性能;
[0039] 同时,高温燃烧时,脱脂豆粉分解产生异氰酸酯和聚氨酯分解产生的异氰酸酯与富马酸反应,形成亚胺结构,亚胺结构与富马酸‑铝配合物结合可以提高二氧化碳吸附量,
降低可燃气体浓度,同时9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物与亚胺结构发生加成反
应,产生含氮化合物,含氮化合物在燃烧时热分解产生氨气惰性气体,降低可燃气体浓度,
降低燃烧速率,含氮化合物燃烧形成炭层,减少熔滴,提高阻燃性能。本发明制备的胶黏剂
在水性胶黏剂的基础上提高了耐水性能,不含醛基,不会释放甲醛污染环境,并且具备良好
的阻燃性能,可以有效地减缓复合板的燃烧速率,有很高的实用性和生产价值。

具体实施方式

[0040] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通
技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范
围。
[0041] 实施例1
[0042] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0043] S1:用九水合硝酸铝与富马酸钠反应,制得富马酸‑铝配合物;
[0044] S2:制备网状聚氨酯,包覆9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0045] S3:用大豆多糖与异氰酸酯进行反应,制备微胶囊化异氰酸酯;
[0046] S4:将富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物、微胶囊化异氰酸酯与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0047] 其中,S1:
[0048] 将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热至30℃,搅拌10min,加入富马酸钠,水浴加热升温至45℃,搅拌20min,超声震荡20min,将混合溶液进行抽滤,用去离子水冲洗3
次,置于烘箱中,在85℃下干燥1h,置于球磨机中,研磨3h,制得富马酸‑铝配合物;
[0049] 其中,S2:
[0050] 将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热至50℃,搅拌10min,超声震荡15min,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异
氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌30min,加入丙三醇,磁力搅拌10min,加入二月桂酸二丁基
锡,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌4h,抽滤,用去离子水冲洗3次,置于烘箱中,在60℃下干
燥5h,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0051] 其中,S3:
[0052] 将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热至30℃,磁力搅拌3h,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌1h,制得溶液B,将溶液A水浴加热升
温至50℃,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌30min,加入1,4‑丁二醇,水浴加热升温至60℃,磁力搅
拌2h,过滤,用去离子水冲洗3次,置于烘箱中,在40℃下干燥24h,制得微胶囊化异氰酸酯;
[0053] 其中,S4:
[0054] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌1h,加入十二烷基硫酸钠,搅拌10min,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌20min,超声震荡15min,静
置2h,调节pH为5,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合
物,维持温度不变,磁力搅拌2h,静置30min,制得胶黏剂。
[0055] 实施例2
[0056] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0057] S1:用九水合硝酸铝与富马酸钠反应,制得富马酸‑铝配合物;
[0058] S2:制备网状聚氨酯,包覆9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0059] S3:用大豆多糖与异氰酸酯进行反应,制备微胶囊化异氰酸酯;
[0060] S4:将富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物、微胶囊化异氰酸酯与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0061] 其中,S1:
[0062] 将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热至30℃,搅拌15min,加入富马酸钠,水浴加热升温至45℃,搅拌25min,超声震荡25min,将混合溶液进行抽滤,用去离子水冲洗4
次,置于烘箱中,在85℃下干燥2h,置于球磨机中,研磨4h,制得富马酸‑铝配合物;
[0063] 其中,S2:
[0064] 将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热至50℃,搅拌15min,超声震荡15min,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异
氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌40min,加入丙三醇,磁力搅拌15min,加入二月桂酸二丁基
锡,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌5h,抽滤,用去离子水冲洗4次,置于烘箱中,在60℃下干
燥6h,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0065] 其中,S3:
[0066] 将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热至30℃,磁力搅拌4h,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌2h,制得溶液B,将溶液A水浴加热升
温至50℃,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌35min,加入1,4‑丁二醇,水浴加热升温至60℃,磁力搅
拌3h,过滤,用去离子水冲洗4次,置于烘箱中,在40℃下干燥24h,制得微胶囊化异氰酸酯;
[0067] 其中,S4:
[0068] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌2h,加入十二烷基硫酸钠,搅拌20min,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌30min,超声震荡15min,静
置3h,调节pH为6,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合
物,维持温度不变,磁力搅拌3h,静置30min,制得胶黏剂。
[0069] 实施例3
[0070] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0071] S1:用九水合硝酸铝与富马酸钠反应,制得富马酸‑铝配合物;
[0072] S2:制备网状聚氨酯,包覆9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0073] S3:用大豆多糖与异氰酸酯进行反应,制备微胶囊化异氰酸酯;
[0074] S4:将富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物、微胶囊化异氰酸酯与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0075] 其中,S1:
[0076] 将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热至30℃,搅拌20min,加入富马酸钠,水浴加热升温至45℃,搅拌30min,超声震荡30min,将混合溶液进行抽滤,用去离子水冲洗4
次,置于烘箱中,在85℃下干燥3h,置于球磨机中,研磨4h,制得富马酸‑铝配合物;
[0077] 其中,S2:
[0078] 将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热至50℃,搅拌20min,超声震荡15min,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异
氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌50min,加入丙三醇,磁力搅拌20min,加入二月桂酸二丁基
锡,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌6h,抽滤,用去离子水冲洗4次,置于烘箱中,在60℃下干
燥7h,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0079] 其中,S3:
[0080] 将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热至30℃,磁力搅拌5h,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌2h,制得溶液B,将溶液A水浴加热升
温至50℃,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌40min,加入1,4‑丁二醇,水浴加热升温至60℃,磁力搅
拌4h,过滤,用去离子水冲洗4次,置于烘箱中,在40℃下干燥24h,制得微胶囊化异氰酸酯;
[0081] 其中,S4:
[0082] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌2h,加入十二烷基硫酸钠,搅拌30min,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌40min,超声震荡15min,静
置4h,调节pH为7,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合
物,维持温度不变,磁力搅拌4h,静置30min,制得胶黏剂。
[0083] 对比例1
[0084] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0085] S1:用大豆多糖与异氰酸酯进行反应,制备微胶囊化异氰酸酯;
[0086] S2:将微胶囊化异氰酸酯与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0087] 其中,S1:
[0088] 将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热至30℃,磁力搅拌3h,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌1h,制得溶液B,将溶液A水浴加热升
温至50℃,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌30min,加入1,4‑丁二醇,水浴加热升温至60℃,磁力搅
拌2h,过滤,用去离子水冲洗3次,置于烘箱中,在40℃下干燥24h,制得微胶囊化异氰酸酯;
[0089] 其中,S2:
[0090] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌1h,加入十二烷基硫酸钠,搅拌10min,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌20min,超声震荡15min,静
置2h,制得胶黏剂。
[0091] 对比例2
[0092] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0093] S1:用大豆多糖与异氰酸酯进行反应,制备微胶囊化异氰酸酯;
[0094] S2:将微胶囊化异氰酸酯与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0095] 其中,S1:
[0096] 将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热至30℃,磁力搅拌4h,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌2h,制得溶液B,将溶液A水浴加热升
温至50℃,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌35min,加入1,4‑丁二醇,水浴加热升温至60℃,磁力搅
拌3h,过滤,用去离子水冲洗4次,置于烘箱中,在40℃下干燥24h,制得微胶囊化异氰酸酯;
[0097] 其中,S2:
[0098] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌2h,加入十二烷基硫酸钠,搅拌20min,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌30min,超声震荡15min,静
置3h,制得胶黏剂。
[0099] 对比例3
[0100] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0101] S1:用大豆多糖与异氰酸酯进行反应,制备微胶囊化异氰酸酯;
[0102] S2:将微胶囊化异氰酸酯与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0103] 其中,S1:
[0104] 将大豆多糖与去离子水混合,水浴加热至30℃,磁力搅拌5h,制得溶液A,将异氰酸酯树脂、异佛尔酮二异氰酸酯、乙酸乙酯混合,磁力搅拌2h,制得溶液B,将溶液A水浴加热升
温至50℃,逐滴滴加溶液B,磁力搅拌40min,加入1,4‑丁二醇,水浴加热升温至60℃,磁力搅
拌4h,过滤,用去离子水冲洗4次,置于烘箱中,在40℃下干燥24h,制得微胶囊化异氰酸酯;
[0105] 其中,S2:
[0106] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌2h,加入十二烷基硫酸钠,搅拌30min,加入微胶囊化异氰酸酯,维持温度不变,磁力搅拌40min,超声震荡15min,静
置4h,制得胶黏剂。
[0107] 对比例4
[0108] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0109] S1:用九水合硝酸铝与富马酸钠反应,制得富马酸‑铝配合物;
[0110] S2:制备网状聚氨酯,包覆9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0111] S3:将富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0112] 其中,S1:
[0113] 将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热至30℃,搅拌10min,加入富马酸钠,水浴加热升温至45℃,搅拌20min,超声震荡20min,将混合溶液进行抽滤,用去离子水冲洗3
次,置于烘箱中,在85℃下干燥1h,置于球磨机中,研磨3h,制得富马酸‑铝配合物;
[0114] 其中,S2:
[0115] 将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热至50℃,搅拌10min,超声震荡15min,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异
氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌30min,加入丙三醇,磁力搅拌10min,加入二月桂酸二丁基
锡,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌4h,抽滤,用去离子水冲洗3次,置于烘箱中,在60℃下干
燥5h,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0116] 其中,S3:
[0117] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌1h,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物,维持温度不变,磁力搅拌2h,静置
30min,制得胶黏剂。
[0118] 对比例5
[0119] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0120] S1:用九水合硝酸铝与富马酸钠反应,制得富马酸‑铝配合物;
[0121] S2:制备网状聚氨酯,包覆9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0122] S3:将富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0123] 其中,S1:
[0124] 将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热至30℃,搅拌15min,加入富马酸钠,水浴加热升温至45℃,搅拌25min,超声震荡25min,将混合溶液进行抽滤,用去离子水冲洗4
次,置于烘箱中,在85℃下干燥2h,置于球磨机中,研磨4h,制得富马酸‑铝配合物;
[0125] 其中,S2:
[0126] 将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热至50℃,搅拌15min,超声震荡15min,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异
氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌40min,加入丙三醇,磁力搅拌15min,加入二月桂酸二丁基
锡,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌5h,抽滤,用去离子水冲洗4次,置于烘箱中,在60℃下干
燥6h,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0127] 其中,S3:
[0128] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌2h,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物,维持温度不变,磁力搅拌3h,静置
30min,制得胶黏剂。
[0129] 对比例6
[0130] 一种阻燃复合板用水性无醛胶黏剂制备方法,包括以下步骤:
[0131] S1:用九水合硝酸铝与富马酸钠反应,制得富马酸‑铝配合物;
[0132] S2:制备网状聚氨酯,包覆9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0133] S3:将富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物与脱脂豆粉混合,制得胶黏剂。
[0134] 其中,S1:
[0135] 将九水合硝酸铝与去离子水混合,水浴加热至30℃,搅拌20min,加入富马酸钠,水浴加热升温至45℃,搅拌30min,超声震荡30min,将混合溶液进行抽滤,用去离子水冲洗4
次,置于烘箱中,在85℃下干燥3h,置于球磨机中,研磨4h,制得富马酸‑铝配合物;
[0136] 其中,S2:
[0137] 将十二烷基硫酸钠溶于去离子水中,水浴加热至50℃,搅拌20min,超声震荡15min,冷却至室温,将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、乙酸乙酯、异佛尔酮二异
氰酸酯加入到溶液中,磁力搅拌50min,加入丙三醇,磁力搅拌20min,加入二月桂酸二丁基
锡,水浴加热升温至60℃,磁力搅拌6h,抽滤,用去离子水冲洗4次,置于烘箱中,在60℃下干
燥7h,制得9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物;
[0138] 其中,S3:
[0139] 将脱脂豆粉与去离子水混合,水浴加热至40℃,磁力搅拌2h,加入富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物,维持温度不变,磁力搅拌4h,静置
30min,制得胶黏剂。
[0140] 实验一(耐水性)
[0141] 以实施例1~3、对比例1~6作为实验试样,将试样分别涂抹在两块规格为100mm×100mm×10mm的木板之间,当胶黏剂固化以后,置于去离子水中浸泡60天、120天、180天,并
记录黏合状况。
[0142] 实验二(阻燃性)
[0143] 以实施例1~3、对比例1~6作为实验试样,按照《GB/T 15903‑1995》《压敏胶粘带耐燃性试验方法悬挂法》进行耐燃试验,记录实验结果。
[0144]
[0145] 由数据可知,实施例1~3的耐水性和阻燃性能均为最佳;
[0146] 对比实施例1~3,对比例1~3缺少了富马酸‑铝配合物、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物复合物,所以耐水性与实施例1~3相差无几,阻燃性能大幅度下降;
[0147] 对比实施例1~3,对比例4~6缺少了胶微囊化异氰酸酯,缺少了异氰酸酯与脱脂豆粉上的羟基反应生成的氨基甲酸酯和脲交联,所以耐水性不佳,长时间浸泡会导致胶黏
剂失去作用,木板分离。
[0148] 综上所述,本发明制备的胶黏剂在水性胶黏剂的基础上提高了耐水性能,不含醛基,不会释放甲醛污染环境,并且具备良好的阻燃性能,可以有效地减缓复合板的燃烧速
率,有很高的实用性和生产价值。
[0149] 最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可
以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。
凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的
保护范围之内。