环氧大豆油改性树脂的制备方法及制备纸基覆铜板的方法转让专利
申请号 : CN202110308902.1
文献号 : CN113061223B
文献日 : 2022-04-08
发明人 : 张国平
申请人 : 建滔(佛冈)积层纸板有限公司
摘要 :
本申请提供了一种环氧大豆油改性树脂的制备方法及制备纸基覆铜板的方法，解决了现有技术中胶粘剂无法同时满足具有阻燃性能以及环境污染小的技术问题。本申请提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，采用在环氧大豆油改性树脂反应中，通过加入含胺化合物的材料，由于含胺化合物中含有特有的“氮”元素，因此，具有优异的阻燃性能，因此，经过含胺化合物改性的环氧大豆油树脂为含氮环氧大豆油改性树脂，因此，当采用含氮环氧大豆油改性树脂作为主材料制备胶粘剂时，有利于增强胶粘剂的防火性能，和防水剂的固化性能，达到阻燃效果，且由于含胺化合物中并不含有任何卤素元素，因此，降低了环境污染。
权利要求 :
1.一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤S101：将经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A及腰果酚加入反应釜中进行加成反应；
步骤S102：在碱性条件下，将三聚氰胺、甲醛以及苯酚加入反应釜中进行缩聚反应，其中，三聚氰胺的质量与三聚氰胺、经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A、腰果酚、甲醛以及苯酚的质量之和之比为3%；以及步骤S103：将胶化剂加入至反应釜中，并在180℃的条件下，进行胶化7分钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂；
在步骤S102中，碱性条件为：pH为7.8的氢氧化钠溶液。
2.一种采用含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基覆铜板的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S201：将含氮环氧大豆油改性树脂以及环氧树脂溶解在溶剂中，并充分搅拌，生成混合溶液，所述含氮环氧大豆油改性树脂采用如上述权利要求 1所述的含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法制备而成；
步骤S202：将所述混合溶液进行固化，生成树脂胶液；
步骤S203：将所述树脂胶液涂覆于木浆纸的两面，烘烤去除溶剂后，双面浸涂所述树脂胶液，制得上胶料片；
步骤S204：将多张所述上胶料片与涂胶箔叠加在一起，放入两钢板之间，热压、冷却，制得含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基覆铜板；所述溶剂包括甲醇。
说明书 :
环氧大豆油改性树脂的制备方法及制备纸基覆铜板的方法
技术领域
[0001] 本申请涉及纸基覆铜板的技术领域，具体涉及一种环氧大豆油改性树脂的制备方法及制备纸基覆铜板的方法。
背景技术
[0002] 随着建筑业发展的日渐迅猛，在覆铜板产品当中，纸基酚醛覆铜板是需求量最大的一种产品，主要用于音响、VTR、电视机等家电产品。纸基酚醛覆铜板，不仅性能价格比较
合适，可以量产化，而且容易加工。所以，长期以来，长盛不衰。但是，近年来，由于家电产品
向小型化、高密度化方面发展，要求家电产品基板要具有工业电子产品基板同水平的特性。
在这种情况下，改性酚醛树脂在电气特性、高耐热性，材料成本低等主面改进发展。纸基覆
铜板在生产和使用过程中，安全可靠性是产品质量的重要标志，阻燃性必须达到UL标准规
定的V‑0级。
合适，可以量产化，而且容易加工。所以，长期以来，长盛不衰。但是，近年来，由于家电产品
向小型化、高密度化方面发展，要求家电产品基板要具有工业电子产品基板同水平的特性。
在这种情况下，改性酚醛树脂在电气特性、高耐热性，材料成本低等主面改进发展。纸基覆
铜板在生产和使用过程中，安全可靠性是产品质量的重要标志，阻燃性必须达到UL标准规
定的V‑0级。
[0003] 目前，随着国际对阻燃环保材料的要求日趋严格，含卤素化合物在燃烧过程中，会释放有毒的物质，影响人们健康和污染环境。
发明内容
[0004] 有鉴于此，本申请提供了一种环氧大豆油改性树脂的制备方法及制备纸基覆铜板的方法，解决了现有技术中胶粘剂无法同时满足具有阻燃性能以及环境污染小的技术问
题。
题。
[0005] 为使本申请的目的、技术手段和优点更加清楚明白，以下结合附图对本申请作进一步详细说明。
[0006] 根据本申请的一个方面， 本申请实施例提供了一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0007] 步骤S101：将经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A及腰果酚加入反应釜中进行加成反应；
[0008] 步骤S102：在碱性条件下，将胺化合物以及酚醛树脂加入反应釜中进行缩聚反应；以及
[0009] 步骤S103：将胶化剂加入至反应釜中，并在160 200℃的条件下，进行胶化3 10分~ ~
钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
[0010] 在本申请一实施例中，在步骤S102中，所述胺化合物为三聚氰胺。
[0011] 在本申请一实施例中，在步骤S102中，所述三聚氰胺的质量与三聚氰胺、经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A、腰果酚以及酚醛树脂的质量之和之比为2 5%。
~
~
[0012] 在本申请一实施例中，在步骤S102中，所述三聚氰胺的质量与三聚氰胺、经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A、腰果酚以及酚醛树脂的质量之和之比为3%。
[0013] 在本申请一实施例中，在步骤S102中，所述碱性条件为：PH为7.5 8.2之间的氢氧~
化钠溶液。
化钠溶液。
[0014] 在本申请一实施例中，在步骤S102中，所述酚醛树脂包括：苯酚和甲醛。
[0015] 作为本申请的第二方面，本申请提供了一种采用含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基覆铜板的方法，包括以下步骤：
[0016] 步骤S201：将含氮环氧大豆油改性树脂以及环氧树脂溶解在溶剂中，并充分搅拌，生成混合溶液，所述含氮环氧大豆油改性树脂采用如上述所述的含氮环氧大豆油改性树脂
的制备方法制备而成；
的制备方法制备而成；
[0017] 步骤S202：将所述混合溶液进行固化，生成树脂胶液；
[0018] 步骤S203：将所述树脂胶液涂覆于木浆纸的两面，烘烤去除溶剂后，双面浸涂所述树脂胶液，制得上胶料片；
[0019] 步骤S204：将多张所述上胶料片与涂胶箔叠加在一起，放入两钢板之间，热压、冷却，制得含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基覆铜板。
[0020] 在本申请一实施例中，所述溶剂包括甲醇。
[0021] 本申请提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，采用在环氧大豆油改性树脂反应中，通过加入含胺化合物的材料，由于含胺化合物中含有特有的“氮”元素，因此，
具有优异的阻燃性能，因此，经过含胺化合物改性的环氧大豆油树脂为含氮环氧大豆油改
性树脂，因此，当采用含氮环氧大豆油改性树脂作为主材料制备胶粘剂时，有利于增强胶粘
剂的防火性能，和防水剂的固化性能，达到阻燃效果，且由于含胺化合物中并不含有任何卤
素元素，因此，降低了环境污染。
具有优异的阻燃性能，因此，经过含胺化合物改性的环氧大豆油树脂为含氮环氧大豆油改
性树脂，因此，当采用含氮环氧大豆油改性树脂作为主材料制备胶粘剂时，有利于增强胶粘
剂的防火性能，和防水剂的固化性能，达到阻燃效果，且由于含胺化合物中并不含有任何卤
素元素，因此，降低了环境污染。
附图说明
[0022] 图1所示为本申请一实施例提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法的流程示意图；
[0023] 图2所示为本申请一实施例提供的一种采用含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基覆铜板的方法的流程示意图。
具体实施方式
[0024] 本申请的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。本申请实施例中所有方向性指示(诸如上、下、左、右、前、后、顶、底……)仅用于
解释在某一特定姿态(如附图所示)下各部件之间的相对位置关系、运动情况等，如果该特
定姿态发生改变时，则该方向性指示也相应地随之改变。此外，术语“包括”和“具有”以及它
们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系
统、产品或设备没有限定于已列出的步骤或单元，而是可选地还包括没有列出的步骤或单
元，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
解释在某一特定姿态(如附图所示)下各部件之间的相对位置关系、运动情况等，如果该特
定姿态发生改变时，则该方向性指示也相应地随之改变。此外，术语“包括”和“具有”以及它
们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系
统、产品或设备没有限定于已列出的步骤或单元，而是可选地还包括没有列出的步骤或单
元，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
[0025] 另外，在本文中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本申请的至少一个实施例中。在说明书中的各个位置出现该短语并不一定均是指
相同的实施例，也不是与其它实施例互斥的独立的或备选的实施例。本领域技术人员显式
地和隐式地理解的是，本文所描述的实施例可以与其它实施例相结合。
相同的实施例，也不是与其它实施例互斥的独立的或备选的实施例。本领域技术人员显式
地和隐式地理解的是，本文所描述的实施例可以与其它实施例相结合。
[0026] 下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本
申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实
施例，都属于本申请保护的范围。
申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实
施例，都属于本申请保护的范围。
[0027] 作为本申请的第一方面，本申请提供了一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，图1所示为本申请一实施例提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法的流程示
意图，如图1所示，本申请实施例提供了一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，包括以
下步骤：
意图，如图1所示，本申请实施例提供了一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，包括以
下步骤：
[0028] 步骤S101：将经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A及腰果酚加入至反应釜中进行加成反应；
[0029] 步骤S102：在碱性条件下，将胺化合物以及酚醛树脂加入至反应釜中进行缩聚反应；以及
[0030] 步骤S103：将胶化剂加入至反应釜中，并在160 200℃的条件下，进行胶化3 10分~ ~
钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
[0031] 本申请提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，采用在环氧大豆油改性树脂反应中，通过加入含胺化合物的材料，由于含胺化合物中含有特有的“氮”元素，因此，
具有优异的阻燃性能，因此，经过含胺化合物改性的环氧大豆油树脂为含氮环氧大豆油改
性树脂，因此，当采用含氮环氧大豆油改性树脂作为主材料制备胶粘剂时，有利于增强胶粘
剂的防火性能，和防水剂的固化性能，达到阻燃效果，且由于含胺化合物中并不含有任何卤
素元素，因此，降低了环境污染。
具有优异的阻燃性能，因此，经过含胺化合物改性的环氧大豆油树脂为含氮环氧大豆油改
性树脂，因此，当采用含氮环氧大豆油改性树脂作为主材料制备胶粘剂时，有利于增强胶粘
剂的防火性能，和防水剂的固化性能，达到阻燃效果，且由于含胺化合物中并不含有任何卤
素元素，因此，降低了环境污染。
[0032] 下面将以具体的实施例对一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法进行详细说明。
[0033] 实施例一：
[0034] 在本实施例中，在步骤S102中，胺化合物包括三聚氰胺，酚醛树脂包括：苯酚和甲醛。在步骤S102中，碱性条件为：PH为7.5的氢氧化钠溶液。
[0035] 即，本实施例提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0036] 步骤S101：将经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A及腰果酚加入至反应釜中进行加成反应；
[0037] 步骤S102：在碱性条件下，将三聚氰胺、甲醛以及苯酚加入至反应釜中进行缩聚反应，其中，三聚氰胺的质量与三聚氰胺、经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A、腰果酚、、
甲醛以及苯酚的质量之和之比为2%；以及
甲醛以及苯酚的质量之和之比为2%；以及
[0038] 步骤S103：将胶化剂加入至反应釜中，并在200℃的条件下，进行胶化反应10分钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
[0039] 实施例二：
[0040] 在本实施例中，在步骤S102中，胺化合物包括三聚氰胺，酚醛树脂包括：苯酚和甲醛。在步骤S102中，碱性条件为：PH为8.2的氢氧化钠溶液。
[0041] 即，本实施例提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0042] 步骤S101：将经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A及腰果酚加入至反应釜中进行加成反应；
[0043] 步骤S102：在碱性条件下，将三聚氰胺、甲醛以及苯酚加入至反应釜中进行缩聚反应，其中，三聚氰胺的质量与三聚氰胺、经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A、腰果酚、甲
醛以及苯酚的质量之和之比为5%；以及
醛以及苯酚的质量之和之比为5%；以及
[0044] 步骤S103：将胶化剂加入至反应釜中，并在160℃的条件下进行胶化3分钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
[0045] 实施例三：
[0046] 在本实施例中，在步骤S102中，胺化合物包括三聚氰胺，酚醛树脂包括：苯酚和甲醛。在步骤S102中，碱性条件为：PH为8的氢氧化钠溶液。
[0047] 即，本实施例提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0048] 步骤S101：将经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A及腰果酚加入至反应釜中进行加成反应；
[0049] 步骤S102：在碱性条件下，将三聚氰胺、甲醛以及苯酚加入至反应釜中进行缩聚反应，其中，三聚氰胺的质量与三聚氰胺、经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A、腰果酚、甲
醛以及苯酚的质量之和之比为2%；以及
醛以及苯酚的质量之和之比为2%；以及
[0050] 步骤S103：将胶化剂加入至反应釜中，并在180℃的条件下，进行胶化反应5分钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
[0051] 实施例四：
[0052] 在本实施例中，在步骤S102中，胺化合物包括三聚氰胺，酚醛树脂包括：苯酚和甲醛。在步骤S102中，碱性条件为：PH为7.8的氢氧化钠溶液。
[0053] 即，本实施例提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0054] 步骤S101：将经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A及腰果酚加入至反应釜中进行加成反应；
[0055] 步骤S102：在碱性条件下，将三聚氰胺、甲醛以及苯酚加入至反应釜中进行缩聚反应，其中，三聚氰胺的质量与三聚氰胺、经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A、腰果酚、甲
醛以及苯酚的质量之和之比为3%；以及
醛以及苯酚的质量之和之比为3%；以及
[0056] 步骤S103：将胶化剂加入至反应釜中，并在180℃的条件下，进行胶化反应7分钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
[0057] 实施例五：
[0058] 在本实施例中，在步骤S102中，胺化合物包括三聚氰胺，酚醛树脂包括：苯酚和甲醛。在步骤S102中，碱性条件为：PH为7.6的氢氧化钠溶液。
[0059] 即，本实施例提供的一种含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0060] 步骤S101：将经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A及腰果酚加入至反应釜中进行加成反应；
[0061] 步骤S102：在碱性条件下，将三聚氰胺、甲醛以及苯酚加入至反应釜中进行缩聚反应，其中，三聚氰胺的质量与三聚氰胺、经过环氧基开环后的环氧大豆油、双酚A、腰果酚、甲
醛以及苯酚的质量之和之比为4%；以及
醛以及苯酚的质量之和之比为4%；以及
[0062] 步骤S103：将胶化剂加入至反应釜中，并在190℃的条件下，进行胶化反应6分钟，然后经真空脱水制成含氮环氧大豆油改性树脂。
[0063] 实施例一至实施例五中的步骤S102中的胺化合物采用了三聚氰胺，由于三聚氰胺现市场价格约为7400元／吨，而溴化环氧现市场价格纸为24000元／吨，因此，相对于含卤素
的阻燃型环氧大豆油树脂，由本申请中采用三聚氰胺对环氧大豆油改性制备得到的含氮环
氧大豆油改性树脂，被用来制备覆铜板时，所制备的覆铜板可减少10％溴化环氧树脂的用
量，有效降低材料成本，且绿色环保。
的阻燃型环氧大豆油树脂，由本申请中采用三聚氰胺对环氧大豆油改性制备得到的含氮环
氧大豆油改性树脂，被用来制备覆铜板时，所制备的覆铜板可减少10％溴化环氧树脂的用
量，有效降低材料成本，且绿色环保。
[0064] 作为本申请的第二方面，本申请提供了一种采用含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基覆铜板的方法，图2所示为本申请一实施例提供的一种采用含氮环氧大豆油改性树脂制
备纸基覆铜板的方法的流程示意图。如图2所示，该采用含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基
覆铜板的方法包括以下步骤：
备纸基覆铜板的方法的流程示意图。如图2所示，该采用含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基
覆铜板的方法包括以下步骤：
[0065] 步骤S201：将含氮环氧大豆油改性树脂以及环氧树脂溶解在溶剂中，并充分搅拌，生成混合溶液，所述含氮环氧大豆油改性树脂采用如上述所述实施例一至实施例五中任何
一个实施例制备得到的含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法制备而成；
一个实施例制备得到的含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法制备而成；
[0066] 步骤S202：将所述混合溶液进行固化，生成树脂胶液；
[0067] 步骤S203：将所述树脂胶液涂覆于木浆纸的两面，烘烤去除溶剂后，双面浸涂所述树脂胶液，制得上胶料片；
[0068] 步骤S204：将多张所述上胶料片与涂胶箔叠加在一起，放入两钢板之间，热压、冷却，制得含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基覆铜板。
[0069] 本申请提供的一种采用含氮环氧大豆油改性树脂制备纸基覆铜板的方法，采用经过胺化合物改性的环氧大豆油树脂为含氮环氧大豆油改性树脂为原材料制备纸基覆铜板，
由于含胺化合物中含有特有的“氮”元素，因此，具有优异的阻燃性能，因此，当采用含氮环
氧大豆油改性树脂作为主材料制备纸基覆铜板，有利于增强纸基覆铜板的防火性能，和防
水剂的固化性能，达到阻燃效果，且由于含胺化合物中并不含有任何卤素元素，因此，降低
了环境污染。
由于含胺化合物中含有特有的“氮”元素，因此，具有优异的阻燃性能，因此，当采用含氮环
氧大豆油改性树脂作为主材料制备纸基覆铜板，有利于增强纸基覆铜板的防火性能，和防
水剂的固化性能，达到阻燃效果，且由于含胺化合物中并不含有任何卤素元素，因此，降低
了环境污染。
[0070] 下面对在步骤S201中采用含氮环氧大豆油改性树脂采用如上述所述实施例一至实施例五制备得到的含氮环氧大豆油改性树脂的制备方法制备而成，从而制备得到的纸基
覆铜板的性能进行测试，测试数据如下表所示：
覆铜板的性能进行测试，测试数据如下表所示：
[0071]
[0072] 从上表可以看出，本发明制得的纸基覆铜板具备较好的剥离强度、耐浸焊和阻燃性，并且导热性能较好。
[0073] 以上所述仅为本申请创造的较佳实施例而已，并不用以限制本申请创造，凡在本申请创造的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换等，均应包含在本申请创造的保护
范围之内。
范围之内。