一种无金属催化制备2-苯基-3-苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法转让专利
申请号 : CN202110217677.0
文献号 : CN113072536B
文献日 : 2021-11-23
发明人 : 徐润生 , 蔡荣荣
申请人 : 浙江农林大学暨阳学院
摘要 :
本发明公开了一种无金属催化制备式(III)所示的2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于制备方法为：式(Ⅰ)所示的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、式(Ⅱ)所示的苯基苯乙烯基酮类化合物，以乙醇钠为催化剂，在DMSO中充分反应得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物。该方法无金属催化剂使用、操作简单、后处理方便符合绿色合成的要求等优点，在有机硒类化合物相关的药物中间体合成工业领域具有重要的应用前景。
权利要求 :
1.一种无金属催化制备式(III)所示的2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于制备方法为：式(Ⅰ)所示的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、式(Ⅱ)所示的苯基苯乙烯基酮类化合物，以醇钠盐为催化剂，在有机溶剂中充分反应得产物，所述的产物通过处理后得到2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物；所述的醇钠盐为乙醇钠，所述的有机溶剂为二甲基亚砜；
1
反应式中，取代基R选自下列之一：氢，氯，溴；取代基R选自下列之一：氢、甲基、甲氧基；
2
取代基R选自下列之一：氢、甲氧基、三氟甲基。
2.根据权利要求1所述的一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于所述的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、苯基苯乙烯基酮类化合物的比例为10mmol：10mmol。
3.根据权利要求1所述的一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于所述的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、苯基苯乙烯基酮类化合物、乙醇钠的比例为10mmol：10mmol：20mmol。
4.根据权利要求1所述的一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于所述的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、苯基苯乙烯基酮类化合物与溶剂DMSO的比例为10mmol：10mmol：30mL。
5.根据权利要求1所述的一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于所述的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、苯基苯乙烯基酮类化合物的当量比为1：1。
6.根据权利要求1所述的一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于所述的反应温度为100℃，反应时间为8小时。
7.根据权利要求1所述的一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于所述后处理的具体方法由以下步骤组成：
1)萃取：反应产物常温冷却至室温后，往反应产物中添加20mL饱和氯化钠水溶液，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，萃取液合并；
2)浓缩：将萃取液用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发器旋干，得浓缩物；
3)将所得浓缩物用柱层析硅胶吸附，加入到200‑300目的层析硅胶柱中，以正己烷：乙酸乙酯按一定的比例快速柱层析，洗脱液合并，旋转蒸发器旋干，油泵抽得产物2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物。
8.根据权利要求7所述的一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于步骤2)中干燥时间为8小时。
9.根据权利要求7所述的一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于步骤3)中正己烷和乙酸乙酯的体积比例为2:1‑1:1。
说明书 :
一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶
类化合物的方法
技术领域
[0001] 本发明属于化工中间体制备技术领域，具体涉及一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法。
背景技术
[0002] 有机硒类化合物具有重要的生理功能，对人体健康和疾病治疗具有重要的作用。特别是经过半个多世纪的研究，人类发现和认识到有机硒类化合物的广泛而且重要的功
能。国内外科学家们把有机硒类化合物比作为生命火种、心脏守护神、肝脏保护神和抗癌之
王。特别是，科学家在有机硒类化合物与心血管疾病、免疫功能的关系等研究中的一系列重
大发现，使得开发利用有机硒资源，生产富硒农畜产品，为缺硒地区提供天然富硒保健食品
已逐渐成为我国保健食品行业和医药领域开发的新热点。
能。国内外科学家们把有机硒类化合物比作为生命火种、心脏守护神、肝脏保护神和抗癌之
王。特别是，科学家在有机硒类化合物与心血管疾病、免疫功能的关系等研究中的一系列重
大发现，使得开发利用有机硒资源，生产富硒农畜产品，为缺硒地区提供天然富硒保健食品
已逐渐成为我国保健食品行业和医药领域开发的新热点。
[0003] 已报道的有机硒类化合物制备方法主要是通过多步的偶联、氧化才能得到，存在反应步骤多、反应效率低和反应过程易生成一系列难以处理的副产物等缺点，给环境造成
了不可挽回的污染和破坏，不符合现代绿色合成的要求。本方法不需要金属催化剂，避免了
金属催化剂毒害的作用。通过采用价格低廉，催化效率高的醇钠盐作为催化剂，高效制备2‑
苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法。具有无金属催化剂使用、成本低廉、
操作简单、后处理方便符合绿色合成的要求等优点，在有机硒类化合物相关的药物中间体
合成工业领域具有重要的应用前景。
了不可挽回的污染和破坏，不符合现代绿色合成的要求。本方法不需要金属催化剂，避免了
金属催化剂毒害的作用。通过采用价格低廉，催化效率高的醇钠盐作为催化剂，高效制备2‑
苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法。具有无金属催化剂使用、成本低廉、
操作简单、后处理方便符合绿色合成的要求等优点，在有机硒类化合物相关的药物中间体
合成工业领域具有重要的应用前景。
发明内容
[0004] 针对现有技术中存在的问题，本发明目的在于在提供一种无金属催化制备2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法。
[0005] 本发明通过以下技术方案加以实现：
[0006] 一种无金属催化制备式(III)所示的2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物的方法，其特征在于制备方法为：式(Ⅰ)所示的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、式(Ⅱ)所示
的苯基苯乙烯基酮类化合物，以醇钠盐为催化剂，在有机溶剂中充分反应得产物，所述的产
物通过处理后得到2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物；所述的醇钠盐为乙醇
钠，所述的有机溶剂为二甲基亚砜(DMSO)；
的苯基苯乙烯基酮类化合物，以醇钠盐为催化剂，在有机溶剂中充分反应得产物，所述的产
物通过处理后得到2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物；所述的醇钠盐为乙醇
钠，所述的有机溶剂为二甲基亚砜(DMSO)；
[0007]
[0008] 反应式中，取代基R选自下列之一：氢，氯，溴等；取代基R1选自下列之一：氢、甲基、2
甲氧基；取代基R选自下列之一：氢、甲氧基、三氟甲基。
甲氧基；取代基R选自下列之一：氢、甲氧基、三氟甲基。
[0009] 优选地，所述的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、苯基苯乙烯基酮类化合物的比例为10mmol：10mmol。
[0010] 优选地，所述的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、苯基苯乙烯基酮类化合物、乙醇钠的比例为10mmol：10mmol：20mmol。
[0011] 优选地，所述的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、苯基苯乙烯基酮类化合物与溶剂DMSO的比例为10mmol：10mmol：30mL。
[0012] 优选地，所述的2‑硒羟基苯甲醛类化合物、苯基苯乙烯基酮类化合物的当量比为1：1。
[0013] 优选地，所述的反应温度为100℃，反应时间为8小时。
[0014] 优选地，所述后处理的具体方法由以下步骤组成：
[0015] 1)萃取：反应产物常温冷却至室温后，往反应产物中添加20mL饱和氯化钠水溶液，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，萃取液合并；
[0016] 2)浓缩：将萃取液用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发器旋干，得浓缩物；
[0017] 3)将所得浓缩物用柱层析硅胶吸附，加入到200‑300目的层析硅胶柱中，以正己烷：乙酸乙酯按一定的比例快速柱层析，洗脱液合并，旋转蒸发器旋干，油泵抽得产物2‑苯
基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物。
基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶类化合物。
[0018] 优选地，步骤2)中干燥时间为8小时。
[0019] 优选地，步骤3)中正己烷和乙酸乙酯的体积比例为2:1‑1:1。
附图说明
[0020] 图1为本发明中产物3a的1H NMR谱；
[0021] 图2为本发明中产物3a的13C NMR谱；
[0022] 图3为本发明中产物3b的1H NMR谱；
[0023] 图4为本发明中产物3b的13C‑NMR谱；
[0024] 图5为本发明中产物3c的1H NMR谱；
[0025] 图6为本发明中产物3c的13C‑NMR谱；
[0026] 图7为本发明中产物3d的1H NMR谱；
[0027] 图8为本发明中产物3d的13C NMR谱；
[0028] 图9为本发明中产物3e的1H NMR谱；
[0029] 图10为本发明中产物3e的13C‑NMR谱；
[0030] 图11为本发明中产物3f的1H NMR谱；
[0031] 图12为本发明中产物3f的13C NMR谱；
[0032] 图13为本发明中产物3g的1H NMR谱；
[0033] 图14为本发明中产物3g的13C‑NMR谱；
[0034] 图15为本发明中产物3h的1H NMR谱；
[0035] 图16为本发明中产物3h的13C NMR谱。
具体实施方式
[0036] 以下结合具体实施例对本发明予以进一步详述。
[0037] 本发明合成步骤，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛类化合物1、10mmol的苯基苯乙烯基酮类化合物2，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，
100℃下搅拌8小时。冷却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每
次20mL，合并有机相，用无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑
3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶3的纯品，产率80‑89％。具体实施例和表征数据如下。
100℃下搅拌8小时。冷却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每
次20mL，合并有机相，用无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑
3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶3的纯品，产率80‑89％。具体实施例和表征数据如下。
[0038]
[0039] 实施例1：产物3a的制备
[0040] 室温下，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛、10mmol的苯基苯乙烯基酮，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，100℃下搅拌8小时。冷却后向
体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用无水硫
酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶
类化合物3a的纯品。
体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用无水硫
酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代吡啶
类化合物3a的纯品。
[0041] 3a1H NMR图谱见图1，13C NMR图谱见图2。
[0042] Phenyl(2‑phenyl‑2H‑selenochromen‑3‑yl)methanone(3a)Pale yellow solid；mp 156‑158℃；
[0043] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.70‑7.68(m,2H),7.58‑7.56(dd,J＝7.6Hz,2.4Hz,1H),13
7.44(d,J＝7.6Hz,2H),7.39(s,1H),7.29‑7.18(m,8H),7.14‑7.11(m,1H),5.48(s,1H)；C
NMR(CDCl3,100MHz)δ195.8,142.0,140.1,138.2,133.3,132.8,132.0,131.2,130.9,
130.5,129.3,128.8,128.5,127.9,126.7,125.8,40.3；
7.44(d,J＝7.6Hz,2H),7.39(s,1H),7.29‑7.18(m,8H),7.14‑7.11(m,1H),5.48(s,1H)；C
NMR(CDCl3,100MHz)δ195.8,142.0,140.1,138.2,133.3,132.8,132.0,131.2,130.9,
130.5,129.3,128.8,128.5,127.9,126.7,125.8,40.3；
[0044] HRMS(m/z)calculated for C22H16NaOSe[M+Na]+:399.0264,found:399.0266.
[0045] 实施例2：产物3b的制备
[0046] 室温下，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛、10mmol的苯基‑4‑甲基苯乙烯基酮，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，100℃下搅拌8小时。冷
却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用
无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒
代吡啶类化合物3b的纯品。
却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用
无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒
代吡啶类化合物3b的纯品。
[0047] 3b1H NMR图谱见图3，13C NMR图谱见图4。
[0048] Phenyl(2‑(p‑tolyl)‑2H‑selenochromen‑3‑yl)methanone(3b)Pale yellow solid；mp 117‑119℃；
[0049] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.62‑7.60(m,2H),7.49‑7.45(dd,J＝6.0Hz,1.6Hz,1H),7.40‑7.37(d,J＝6.4Hz,2H),7.30(s,1H),7.18‑7.14(m,3H),7.09‑7.07(d,J＝6.4Hz,2H),
7.06‑7.05(dd,J＝6.2Hz,1.2Hz,1H),6.94‑6.92(d,J＝6.4Hz,2H),5.36(s,1H),2.17(s,
13
3H)；C NMR(CDCl3,100MHz)δ195.9,140.0,139.1,138.2,137.5,133.5,132.8,132.0,
131.1,130.9,130.5,129.5,129.3,128.5,127.8,126.6,125.7,40.1,21.2；
7.06‑7.05(dd,J＝6.2Hz,1.2Hz,1H),6.94‑6.92(d,J＝6.4Hz,2H),5.36(s,1H),2.17(s,
13
3H)；C NMR(CDCl3,100MHz)δ195.9,140.0,139.1,138.2,137.5,133.5,132.8,132.0,
131.1,130.9,130.5,129.5,129.3,128.5,127.8,126.6,125.7,40.1,21.2；
[0050] HRMS(m/z)calculated for C23H18NaOSe[M+Na]+:413.0421,found:413.0423.
[0051] 实施例3：产物3c的制备
[0052] 室温下，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛、10mmol的苯基‑3‑甲氧基苯乙烯基酮，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，100℃下搅拌8小时。
冷却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，
用无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢
硒代吡啶类化合物3c的纯品。
冷却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，
用无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢
硒代吡啶类化合物3c的纯品。
[0053] 3c1H NMR图谱见图5，13C NMR图谱见图6。
[0054] (2‑(3‑Methoxyphenyl)‑2H‑selenochromen‑3‑yl)(phenyl)methanone(3c)Yellow solid；mp 147‑149℃；
[0055] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.70‑7.69(m,2H),7.57‑7.55(d,J＝7.6Hz,1H),7.46‑7.44(d,J＝7.6Hz,2H),7.38(s,1H),7.27‑7.20(m,3H),7.14‑7.10(m,2H),6.88‑6.86(d,J
＝8.0Hz,1H),6.82(s,1H),6.73‑6.72(dd,J＝8.4Hz,2.4Hz,1H),5.45(s,1H),3.68(s,3H)
13
；C NMR(CDCl3,100MHz)δ195.8,159.8,143.5,140.2,138.2,133.3,132.8,132.0,131.2,
130.9,130.5,129.8,129.3,128.5,127.7,125.8,119.1,113.1,112.6,55.2,40.2；
＝8.0Hz,1H),6.82(s,1H),6.73‑6.72(dd,J＝8.4Hz,2.4Hz,1H),5.45(s,1H),3.68(s,3H)
13
；C NMR(CDCl3,100MHz)δ195.8,159.8,143.5,140.2,138.2,133.3,132.8,132.0,131.2,
130.9,130.5,129.8,129.3,128.5,127.7,125.8,119.1,113.1,112.6,55.2,40.2；
[0056] HRMS(m/z)calculated for C23H18NaO2Se[M+Na]+:429.0370,found:429.0372.
[0057] 实施例4：产物3d的制备
[0058] 室温下，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛、10mmol的苯基‑3,4,5‑三甲氧基苯乙烯基酮，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，100℃下搅拌
8小时。冷却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并
有机相，用无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯
并二氢硒代吡啶类化合物3d的纯品。
8小时。冷却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并
有机相，用无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯
并二氢硒代吡啶类化合物3d的纯品。
[0059] 3d1H NMR图谱见图7，13C NMR图谱见图8。
[0060] Phenyl(2‑(3,4,5‑trimethoxyphenyl)‑2H‑selenochromen‑3‑yl)methanon e(3d)Brownish viscous liquid；
[0061] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.72‑7.70(m,2H),7.58‑7.57(dd,J＝7.6Hz,1.6Hz,1H),7.50‑7.46(d,J＝8.0Hz,2H),7.39(s,1H),7.32‑7.21(d,J＝7.2Hz,1H),7.28‑7.26(m,2H),
13
7.16‑7.12(m,1H),6.51(s,2H),5.40(s,1H),3.76(s,3H),3.67(s,6H)；C NMR(CDCl3,
100MHz)δ195.9,153.2,139.9,138.1,137.6,137.5,133.8,132.9,132.1,131.2,130.6,
129.3,128.6,127.9,125.9,103.7,60.9,56.0,40.6；
13
7.16‑7.12(m,1H),6.51(s,2H),5.40(s,1H),3.76(s,3H),3.67(s,6H)；C NMR(CDCl3,
100MHz)δ195.9,153.2,139.9,138.1,137.6,137.5,133.8,132.9,132.1,131.2,130.6,
129.3,128.6,127.9,125.9,103.7,60.9,56.0,40.6；
[0062] HRMS(m/z)calculated for C25H22O4NaSe[M+Na]+:489.0581,found:489.0583.
[0063] 实施例5：产物3e的制备
[0064] 室温下，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛、10mmol的苯基‑4‑氯苯乙烯基酮，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，100℃下搅拌8小时。冷却
后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用无
水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代
吡啶类化合物3e的纯品。
后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用无
水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代
吡啶类化合物3e的纯品。
[0065] 3e1H NMR图谱见图9，13C NMR图谱见图10。
[0066] (2‑(4‑Chlorophenyl)‑2H‑selenochromen‑3‑yl)(phenyl)methanone(3e)Yellow viscous liquid；
[0067] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.70‑7.68(m,2H),7.58‑7.57(dd,J＝7.6Hz,2.0Hz,1H),7.47‑7.45(d,J＝7.6Hz,2H),7.41(s,1H),7.26‑7.24(m,3H),7.23‑7.22(m,5H),5.41(s,
13
1H)；C NMR(CDCl3,100MHz)δ195.7,140.5,140.4,138.0,133.6,133.0,132.4,132.1,
131.4,131.0,130.4,129.3,128.9,128.6,128.1,127.8,126.0,39.8；
13
1H)；C NMR(CDCl3,100MHz)δ195.7,140.5,140.4,138.0,133.6,133.0,132.4,132.1,
131.4,131.0,130.4,129.3,128.9,128.6,128.1,127.8,126.0,39.8；
[0068] HRMS(m/z)calculated for C22H15OClNaSe[M+Na]+:432.9874,found:432.9876.
[0069] 实施例6：产物3f的制备
[0070] 室温下，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛、10mmol的苯基‑2‑溴苯乙烯基酮，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，100℃下搅拌8小时。冷却
后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用无
水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代
吡啶类化合物3f的纯品。
后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用无
水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代
吡啶类化合物3f的纯品。
[0071] 3f1H NMR图谱见图11，13C NMR图谱见图12。
[0072] (2‑(2‑Bromophenyl)‑2H‑selenochromen‑3‑yl)(phenyl)methanone(3f)Pale yellow solid；mp 148‑150℃；
[0073] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.73‑7.71(m,2H),7.61‑7.55(m,3H),7.48‑7.45(d,J＝7.2Hz,2H),7.30‑7.28(d,J＝7.2Hz,1H),7.23‑7.12(m,3H),7.06‑7.01(m,3H),5.86(s,
13
1H)；C NMR(CDCl3,100MHz)δ195.2,141.8,139.6,137.9,133.8,132.5,132.2,132.1,
131.4,131.0,130.5,129.3,129.1,128.6,128.2,127.7,127.6,126.0,122.9,40.0；
13
1H)；C NMR(CDCl3,100MHz)δ195.2,141.8,139.6,137.9,133.8,132.5,132.2,132.1,
131.4,131.0,130.5,129.3,129.1,128.6,128.2,127.7,127.6,126.0,122.9,40.0；
[0074] HRMS(m/z)calculated for C22H15OBrNaSe[M+Na]+:476.9369,found:476.9371.
[0075] 实施例7：产物3g的制备
[0076] 室温下，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛、10mmol的4‑甲基苯基苯乙烯基酮，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，100℃下搅拌8小时。冷
却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用
无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒
代吡啶类化合物3g的纯品。
却后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用
无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒
代吡啶类化合物3g的纯品。
[0077] 3g1H NMR图谱见图13，13C NMR图谱见图14。
[0078] (2‑Phenyl‑2H‑selenochromen‑3‑yl)(p‑tolyl)methanone(3g)Yellow viscous liquid；
[0079] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.63‑7.61(m,2H),7.38(s,1H),7.28‑7.27(m,7H),7.22‑7.17(m,3H),7.12‑7.11(dd,J＝6.0Hz,1.2Hz,1H),5.46(s,1H),2.43(s,3H)；
[0080] 13C NMR(CDCl3,100MHz)δ,195.6,142.8,142.1,139.5,135.4,133.5,132.7,131.0,130.8,130.6,129.6,129.2,128.8,127.74,127.72,126.7,125.8,40.5,21.7；
[0081] HRMS(m/z)calculated for C23H18ONaSe[M+Na]+:413.0421,found:413.0423.
[0082] 实施例6：产物3h的制备
[0083] 室温下，在一个50mL的圆底烧瓶中依此加入10mmol2‑硒羟基苯甲醛、10mmol的3‑溴苯基苯乙烯基酮，然后依次加入30mL的DMSO、20mmol的乙醇钠，100℃下搅拌8小时。冷却
后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用无
水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代
吡啶类化合物3h的纯品。
后向体系中加入20mL饱和氯化钠水溶液，用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，合并有机相，用无
水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂，200‑300目的硅胶柱层析得2‑苯基‑3‑苯甲酰基苯并二氢硒代
吡啶类化合物3h的纯品。
[0084] 3h1H NMR图谱见图15，13C NMR图谱见图16。
[0085] (3‑Bromophenyl)(2‑phenyl‑2H‑selenochromen‑3‑yl)methanone(3h)Brownish viscous liquid；
[0086] 1H NMR(CDCl3,400 MHz)δ7.80‑7.79(m,1H),7.68‑7.67(d,J＝6.4Hz,1H),7.59‑7.57(d,J＝6.0 Hz,1H),7.38(s,1H),7.33‑7.31(d,J＝6.0Hz,1H),7.27‑7.24(m,5H),
13
7.22‑7.18(m,3H),7.15‑7.12(m,1H),5.43(s,1H)；C NMR(CDCl3,100 MHz)δ194.2,141.8,
140.8,140.1,134.8,133.0,132.9,132.0,131.5,131.1,130.3,130.0,128.8,127.9,
127.8,127.7,126.7,125.9,122.8,40.2；
13
7.22‑7.18(m,3H),7.15‑7.12(m,1H),5.43(s,1H)；C NMR(CDCl3,100 MHz)δ194.2,141.8,
140.8,140.1,134.8,133.0,132.9,132.0,131.5,131.1,130.3,130.0,128.8,127.9,
127.8,127.7,126.7,125.9,122.8,40.2；
[0087] HRMS(m/z)calculated for C22H16OBrSe[M+H]+:454.9550,found:454.9552.