一种在水相中合成伯醇的方法转让专利
申请号 : CN202110375854.8
文献号 : CN113105299B
文献日 : 2022-03-18
发明人 : 王荣周 , 马松 , 邢令宝 , 马德龙 , 孙庆刚 , 潘琳琳 , 王才朋
申请人 : 上海橡实化学有限公司 , 山东理工大学
摘要 :
本发明公开了一种在水相中合成伯醇的方法，以醛为原料，选用水作溶剂，该醛在水溶性催化剂存在下通过催化加氢反应得到伯醇；所述催化剂为金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na]。本发明使用水作为溶剂，避免了有机溶剂的使用，更为环保；在较低温度、常压下进行反应，反应条件温和；反应不需要使用碱，避免了副产物的生成；原料的转化率高，所得产物的收率高。该方法不仅具有学术研究价值，而且具有一定的产业化前景。
权利要求 :
1.一种在水相中合成伯醇的方法，其特征是：包括式Ⅱ所示的醛在水相中、在水溶性催化剂的存在下通过催化加氢反应得到式Ⅰ所示的伯醇的步骤；所述催化剂为金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na]，其结构式如下：；
所述醛的结构式如下：
所述伯醇的结构式如下：
式Ⅰ和式Ⅱ中，R选自苯基、甲基苯基、二甲基苯基、苯乙基、甲氧基苯基、苯基甲酸甲酯、硝基苯基、卤代苯基、腈基苯基、萘基、吡啶基、环己基、羟基苯基或壬基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：催化剂的用量为醛摩尔量的0.5‑1.5%。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是：催化剂的用量为醛摩尔量的1%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：反应在氢气氛围中进行，整个反应过程保持体系中的氢气维持在1个标准大气压。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是：反应温度为20‑50℃。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征是：反应温度为30‑50℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：反应时间为6‑18小时。
说明书 :
一种在水相中合成伯醇的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种在水相中合成伯醇的方法，具体涉及一种反应条件温和、在水相中合成伯醇的方法，属于有机合成化学技术领域。
背景技术
[0002] 伯醇是一类重要的有机化合物，在化工、医疗、食品工业、工农业生产中都有广泛的用途。例如，这类化合物被使用作为性能优良的有机溶剂、化工合成中重要的中间体原材
料等等。(a) M. Hudlicky, Ed. Reductions in Organic Chemistry; John Wiley &
Sons, Ltd.: Chichester, U.K., 1984; b) J. Seyden‑Penne, Reductions by the
Allumino‑ and Borohydride in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley‑VCH: New York,
1997；c) T. Ohkuma, M. Koizumi, K. Muniz, G. Hilt, C. Kabuto, R. Noyori, J.
Am.Chem. Soc.2002, 124, 6508–6509; d) H. Doucet, T. Ohkuma, K. Murata, T.
Yokozawa, M. Kozawa, E. Katayama, A. F. England, T. Ikariya, R. Noyori,
Angew. Chem. Int. Ed.1998, 37, 1703–1707.)
料等等。(a) M. Hudlicky, Ed. Reductions in Organic Chemistry; John Wiley &
Sons, Ltd.: Chichester, U.K., 1984; b) J. Seyden‑Penne, Reductions by the
Allumino‑ and Borohydride in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley‑VCH: New York,
1997；c) T. Ohkuma, M. Koizumi, K. Muniz, G. Hilt, C. Kabuto, R. Noyori, J.
Am.Chem. Soc.2002, 124, 6508–6509; d) H. Doucet, T. Ohkuma, K. Murata, T.
Yokozawa, M. Kozawa, E. Katayama, A. F. England, T. Ikariya, R. Noyori,
Angew. Chem. Int. Ed.1998, 37, 1703–1707.)
[0003] 通常，在还原过程中会使用一定化学计量的有毒性还原剂(NaBH4、硼烷)用于这种转化。由于这些还原剂的使用，造成了大量污染物的排放。近几年来，使用过渡金属催化醛
的加氢反应备受关注。(e) J. Magano, J. R. Dunetz, Org. Process Res. Dev.2012,
16, 1156–1184; f) S. Krishnamurthy, J. Org. Chem.1981, 46, 4628–4629. )
的加氢反应备受关注。(e) J. Magano, J. R. Dunetz, Org. Process Res. Dev.2012,
16, 1156–1184; f) S. Krishnamurthy, J. Org. Chem.1981, 46, 4628–4629. )
[0004] 最近，使用过渡金属催化加氢反应也获得发展，并且已经取得一定的研究成果。通过利用过渡金属的性质，实现高效催化醛的加氢反应成为近几年的热点。(g) X. Wu, C.
Corcoran, S. Yang, et al. ChemSusChem, 2008, 1, 71‑74; h) K. E. Jolley, A.
Zanotti‑Gerosa, F. Hancock, et al. Advanced Synthesis & Catalysis, 2012, 354,
2545‑2555. )
Corcoran, S. Yang, et al. ChemSusChem, 2008, 1, 71‑74; h) K. E. Jolley, A.
Zanotti‑Gerosa, F. Hancock, et al. Advanced Synthesis & Catalysis, 2012, 354,
2545‑2555. )
[0005] 然而，这类加氢反应都需要使用有机溶剂，并且需要加入无机/有机碱和使用高压H2。有机溶剂的使用会导致在产物分离纯化的过程产生有害的废液，对环境造成一定的污
染；碱的使用不可避免地会导致发生自缩合反应；高压氢气的使用对实验设备要求较高，而
且带来一定的危险性。
染；碱的使用不可避免地会导致发生自缩合反应；高压氢气的使用对实验设备要求较高，而
且带来一定的危险性。
[0006] 现有技术中，有利用金属‑配体双功能铱催化剂[Cp*Ir(2,2'‑bpyO)(H2O)]、选用异丙醇作溶剂和氢源、在中性条件下通过醛的转移加氢反应合成伯醇的报道，该现有技术
中所用催化剂不溶于水，以异丙醇作为氢源和溶剂，对环境造成一定的污染，且反应温度较
高，仍存在一定不足。
中所用催化剂不溶于水，以异丙醇作为氢源和溶剂，对环境造成一定的污染，且反应温度较
高，仍存在一定不足。
[0007] 因此，从绿色化学的角度出发，利用过渡金属催化剂发展一种更加绿色环保的合成伯醇的方法，具有重要的研究意义。
发明内容
[0008] 针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种在水相中合成伯醇的方法，该方法反应条件温和、反应溶剂为水，更加符合当前绿色环保的要求。
[0009] 本发明具体技术方案如下：
[0010] 本发明提供了一种在水相中合成伯醇的方法，该伯醇的结构式如式Ⅰ所示：
[0011] 。
[0012] 本发明合成方法以式Ⅱ所示的醛为原料，以水为溶剂，在水相中，该醛在水溶性催化剂的存在下通过催化加氢反应得到式Ⅰ所示的伯醇。反应式如下：
[0013]
[0014] 上述式Ⅰ和式Ⅱ中，R选自苯基、甲基苯基、二甲基苯基、苯乙基、甲氧基苯基、苯基甲酸甲酯、硝基苯基、卤代苯基、腈基苯基、萘基、吡啶基、环己基、羟基苯基或壬基。
[0015] 进一步的，所述催化剂为过渡金属催化剂，具体为：金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na]，该催化剂为水溶性催化剂，在水体系中有很好的催化活性，其结构式如
下：
下：
[0016] 。该催化剂催化机理如图1所示。
[0017] 进一步的，上述金属铱络合物在文献（Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 9057‑9060）中有报道。
[0018] 进一步的，上述方法中，催化剂的用量为醛摩尔量的0.5‑1.5 %，优选为1‑1.5%，更优选为1%。
[0019] 进一步的，上述方法中，反应在氢气氛围中进行，整个反应过程保持体系中的氢气维持在1个标准大气压附近，使反应在常压下进行。
[0020] 进一步的，上述方法中，反应在温和条件下进行，无需高温，反应温度为20‑50℃，优选为30‑50℃，更优选为30℃。反应时间可以根据反应温度、催化剂用量、反应的收率等因
素进行确定，一般的，反应时间为6‑18小时。
素进行确定，一般的，反应时间为6‑18小时。
[0021] 进一步的，上述方法中，反应在水中进行，无需碱和有机溶剂，更为绿色环保。水作为溶剂，其用量可以根据实际需要进行选择。
[0022] 进一步的，本发明某一具体实施方式中，提供了一种具体的反应步骤：在反应容器中，加入醛、过渡金属催化剂和水。将在反应容器抽真空，然后通入压力为1 atm的氢气，同
时在反应容器外部连接含有氢气的气球，使整个反应过程维持体系内氢气压力为1 atm。将
反应混合物控制到合适的反应温度进行反应，直至反应完全。反应结束后，旋转蒸发除掉溶
剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，即伯醇，计算产
率。
时在反应容器外部连接含有氢气的气球，使整个反应过程维持体系内氢气压力为1 atm。将
反应混合物控制到合适的反应温度进行反应，直至反应完全。反应结束后，旋转蒸发除掉溶
剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，即伯醇，计算产
率。
[0023] 同现有技术相比，本发明用氢气作为氢源、水作为反应溶剂，在较低温度、常压下，使用过渡金属催化剂，成功实现了催化醛的加氢反应生成伯醇，反应展现出了下述几个显
著的优点：
著的优点：
[0024] 1)使用水作为溶剂，避免了有机溶剂的使用，更为环保；
[0025] 2)反应为常压，不需要耐高压设备，更为安全；
[0026] 3)在较低温度、常压下进行反应，反应条件温和；
[0027] 4)反应不需要使用碱，避免了副产物的生成。
[0028] 5)通过反应条件的合理搭配，原料的转化率高，所得产物的收率高。
[0029] 6)该方法不仅具有学术研究价值，而且具有一定的产业化前景。
附图说明
[0030] 图1为催化剂催化机理图。
[0031] 图2为实施例1产物的核磁氢谱图。
具体实施方式
[0032] 下面通过展示一些实施例来对本发明进行进一步的说明，但该实施例仅是示例性的，不应解释为限制本发明的范围。对本发明公开的内容可以同时从材料，方法和反应条件
上进行许多改进，变化和改变。所有这些改进，变化和改变均确定地落入本发明的精神和范
围之内。
上进行许多改进，变化和改变。所有这些改进，变化和改变均确定地落入本发明的精神和范
围之内。
[0033] 实施例1
[0034] 合成苯甲醇Phenylmethanol，结构式如下：
[0035]
[0036] 方法为：将苯甲醛 (106 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气
将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大
气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中分别反应 6小时、12 小时、18小时。反应结束后，旋
转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标
化合物。以苯甲醛计，计算产物产率。
将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大
气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中分别反应 6小时、12 小时、18小时。反应结束后，旋
转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标
化合物。以苯甲醛计，计算产物产率。
[0037] 所得产物的核磁图谱如图2所示，核磁信息如下：
[0038] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.35‑7.22 (m, 5H), 4.61 (s, 2H), 2.41 (br s, 1H).
[0039] 不同反应时间所得产物的产率如下表1所示，从表中可以看出，在其他条件不变的情况下，产率在6‑12 h范围内随时间的延长而增加，超过12 h后产率稳定。
[0040]
[0041] 实施例2
[0042] 合成苯甲醇Phenylmethanol，方法为：将苯甲醛 (106 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入
到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体
系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在20℃、氢气氛围中反应12小时。反应结
束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯
净的目标化合物，产率为79 %。
到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体
系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在20℃、氢气氛围中反应12小时。反应结
束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯
净的目标化合物，产率为79 %。
[0043] 实施例3
[0044] 按照实施例2的方法合成苯甲醇，不同的是，反应温度为50℃。产物产率为94 %。
[0045] 实施例4
[0046] 合成苯甲醇Phenylmethanol，方法为：将苯甲醛 (106 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](2.3 mg , 0.005 mmol, 0.5 mol%)和水(1 mL)依次加
入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持
体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应
结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到
纯净的目标化合物，产率为76 %。
入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持
体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应
结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到
纯净的目标化合物，产率为76 %。
[0047] 实施例5
[0048] 将苯甲醛 (106 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na] (6.9 mg , 0.015 mmol, 1.5 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将
圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气
压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通
过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率为94 %。
圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气
压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通
过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率为94 %。
[0049] 实施例6
[0050] 合成4‑甲基苯甲醇p‑Tolylmethanol，结构式如下：
[0051]
[0052] 方法为：将4‑甲基苯甲醛 (120 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧
瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力
为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除
掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，
产率：92 %。
瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力
为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除
掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，
产率：92 %。
[0053] 产物核磁信息如下：
[0054] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.19 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.12 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 4.52 (s, 2H), 2.83(br s, 1H), 2.31(s, 3H).
[0055] 实施例7
[0056] 合成 3,4‑二甲基苯甲醇（3,4‑Dimethylphenyl)methanol ，结构式如下：
[0057]
[0058] 方法为：将3，4‑二甲基苯甲醛 (134 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产
率：90 %。
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产
率：90 %。
[0059] 产物核磁信息如下：
[0060] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.09‑7.03 (m, 3H), 4.53 (s, 2H), 2.47 (br s, 1H), 2.33 (s, 6H).
[0061] 实施例8
[0062] 合成 4‑甲氧基苯甲醇（4‑Methoxyphenyl)methanol ，结构式如下：
[0063]
[0064] 方法为：将4‑甲氧基苯甲醛 (136 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产
率：90 %。
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产
率：90 %。
[0065] 产物核磁信息如下：
[0066] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.25 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 6.87 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 4.54 (s, 2H), 3.77 (s, 3H), 2.47 (br s, 1H).
[0067] 实施例9
[0068] 合成 4‑氟苯甲醇（4‑Fluorophenyl)methanol ，结构式如下：
[0069]
[0070] 方法为：将4‑氟苯甲醛 (124 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，
用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个
标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶
剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：
93 %。
用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个
标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶
剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：
93 %。
[0071] 产物核磁信息如下：
[0072] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.28‑7.25 (m, 2H), 7.02‑6.98 (m, 2H), 4.56 (s, 2H), 2.95 (br s, 1H).
[0073] 实施例10
[0074] 合成 2‑氯苯甲醇2‑Chlorophenyl)methanol ，结构式如下：
[0075]
[0076] 方法为：将2‑氯苯甲醛 (140 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：91
%。
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：91
%。
[0077] 产物核磁信息如下：
[0078] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.43 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.33 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.25‑7.18 (m, 2H), 4.70 (s, 2H), 2.83 (br s, 1H).
[0079] 实施例11
[0080] 合成 3‑溴苯甲醇（3‑Bromophenyl)methanol ，结构式如下：
[0081]
[0082] 方法为：将3‑溴苯甲醛 (184 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：
93%。
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：
93%。
[0083] 产物核磁信息如下：
[0084] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.46 (s, 1H), 7.39 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.25‑7.16 (m, 2H), 4.58 (s, 2H), 3.69 (br s, 1H).
[0085] 实施例12
[0086] 合成4‑溴苯甲醇（4‑Bromophenyl)methanol ，结构式如下：
[0087]
[0088] 方法为：将4‑溴苯甲醛 (184 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：95
%。
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：95
%。
[0089] 产物核磁信息如下：
[0090] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.44 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.16 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 4.54 (s, 2H), 2.87 (br s, 1H).
[0091] 实施例13
[0092] 合成 4‑羟基苯甲醇p‑Hydroxybenzyl Alcohol ，结构式如下：
[0093]
[0094] 方法为：将4‑羟基苯甲醛 (122 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=5:1)得到纯净的目标化合物，产
率：93 %。
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=5:1)得到纯净的目标化合物，产
率：93 %。
[0095] 产物核磁信息如下：
[0096] 1H NMR (400 MHz, DMSO‑d6) δ 9.24 (br s, 1H), 7.10 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.70 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 4.95 (br s, 1H), 4.35 (s, 2H).
[0097] 实施例14
[0098] 合成4‑羟甲基苯甲酸甲酯Methyl‑4‑(hydroxymethyl)benzoate ，结构式如下：
[0099]
[0100] 方法为：将4‑甲酰基苯甲酸甲酯 (164 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底
烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压
力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发
除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合
物，产率：92 %。
烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压
力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发
除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合
物，产率：92 %。
[0101] 产物核磁信息如下：
[0102] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.01 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.42 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 4.74 (s, 2H), 3.90 (s, 3H), 2.43(br s, 1H).
[0103] 实施例15
[0104] 合成4‑硝基苯甲醇4‑Nitrobenzyl alcohol ，结构式如下：
[0105]
[0106] 方法为：将4‑硝基苯甲醛 (151 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产
率：93 %。
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产
率：93 %。
[0107] 产物核磁信息如下：
[0108] 1H NMR (400 MHz, DMSO‑d6) δ 8.24 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 4.85 (s, 2H), 3.89 (s, 3H), 1.95 (br s, 1H).
[0109] 实施例16
[0110] 合成 4‑腈基苯甲醇4‑(Hydroxymethyl)benzonitrile，结构式如下：
[0111]
[0112] 方法为：将4‑腈基苯甲醛 (131 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产
率：95 %。
中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1
个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉
溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产
率：95 %。
[0113] 产物核磁信息如下：
[0114] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.63 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 4.75 (s, 2H), 2.76 (br s, 1H).
[0115] 实施例17
[0116] 合成 2‑吡啶甲醇Pyridin‑2‑ylmethanol ，结构式如下：
[0117]
[0118] 方法为：将2‑吡啶甲醛 (107 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：94
%。
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：94
%。
[0119] 产物核磁信息如下：
[0120] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.50 (d, J = 4.7 Hz, 1H), 7.68 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.19‑7.16 (m, 1H), 4,76 (s, 2H), 4,64 (br
s, 1H).
s, 1H).
[0121] 实施例18
[0122] 合成 1‑萘甲醇Naphthalen‑1‑ylmethanol ，结构式如下：
[0123]
[0124] 方法为：将1‑萘甲醛 (156 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：96
%。
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：96
%。
[0125] 产物核磁信息如下：
[0126] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.04 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.85 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.78 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.52‑7.44 (m, 3H), 7.39 (t, J = 7.5 Hz,
1H), 5.05 (s, 2H), 2.12 (br s, 1H).
1H), 5.05 (s, 2H), 2.12 (br s, 1H).
[0127] 实施例19
[0128] 合成3‑苯基丙醇3‑Phenylpropan‑1‑ol ，结构式如下：
[0129]
[0130] 方法为：将3‑苯基丙醛 (134 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：94
%。
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：94
%。
[0131] 产物核磁信息如下：
[0132] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.25 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 7.18‑7.14 (m, 3H), 3.61 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.34 (br s, 1H), 2.66 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 1.89‑
1.81(m, 2H).
1.81(m, 2H).
[0133] 实施例20
[0134] 合成环己基甲Cyclohexylmethanol ，结构式如下：
[0135]
[0136] 方法为：将环己基甲醇 (112 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：92
%。
氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标
准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，
然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：92
%。
[0137] 产物核磁信息如下：
[0138] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.44 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 2.60 (br s, 1H), 1.76‑1.74 (m, 5H), 1.51‑1.43 (m, 1H), 1.30‑1.14 (m, 3H), 0.97‑0.89 (m, 2H).
[0139] 实施例21
[0140] 合成癸醇Decan‑1‑ol ，结构式如下：
[0141]
[0142] 方法为：将癸醛 (156 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气
将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大
气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后
通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：91 %。
将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大
气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后
通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：91 %。
[0143] 产物核磁信息如下：
[0144] 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.36 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.26 (br s, 1H), 1.60‑1.53 (m, 2H), 1.30‑1.27 (m, 14H), 0.88 (t, J = 6.7 Hz, 3H)。