光固化性组合物、密封材料、防水构造以及垫片的制造方法

摘要

提供光固化性组合物，涂敷性优异，固化后富有柔软性，能够维持长期使用的密封性。一种光固化性组合物，为液状，包含单官能脂肪族(甲基)丙烯酸脂单体、单官能脂环式(甲基)丙烯酸脂单体以及苯乙烯类弹性体，固化后的压缩永久形变在50％以下。

权利要求

1.一种光固化性组合物，为液状，包含单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体、单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯类弹性体以及光聚合引发剂，其中，所述苯乙烯类弹性体包含重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体、环氧改性苯乙烯类弹性体以及在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体中的至少任一种，所述单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体以及所述单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体调配了的配合量为40质量％～98质量％，所述单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体与所述单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体的质量比为3：2～1：4，所述光固化性组合物在固化后，根据JIS K6262：2013，初始厚度4mm，压缩25％，在70℃的环境温度下放置22小时之后在室温下测定的压缩永久形变在50％以下。

2

2.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其中，固化是通过在照度250mW/cm、累计光2

量5000mJ/cm的条件下照射紫外线进行的固化。

3.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其中，所述苯乙烯类弹性体包含重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体和环氧改性苯乙烯类弹性体。

4.根据权利要求3所述的光固化性组合物，其中，所述高分子量苯乙烯类弹性体与所述环氧改性苯乙烯类弹性体的质量比为1：1～1：

20。

5.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其中，还包含无机粉体。

6.一种密封材料，是权利要求1或5所述的光固化性组合物的固化体，其中，所述光固化性组合物的固化体在固化后，根据JIS K6262：2013，初始厚度4mm，压缩

25％，在70℃的环境温度下放置22小时之后在室温下测定的压缩永久形变为50％以下。

7.一种防水构造，其中，具备：

具有开口的壳体；

将所述开口封闭的盖体；以及

垫片，由设置在所述壳体或所述盖体的至少任一方的权利要求1或5所述的光固化性组合物的固化体构成，通过所述壳体与所述盖体的嵌合而压缩变形，从而将所述开口液密地封固。

8.一种垫片的制造方法，其中，包括：

将权利要求1或5所述的光固化性组合物涂敷于密封对象物的工序；以及然后，向被涂敷的所述光固化性组合物照射活性能量射线的工序。

说明书

光固化性组合物、密封材料、防水构造以及垫片的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及光固化性组合物、密封材料、防水构造以及垫片的制造方法。

背景技术

[0002] 已知通过在将涂敷型的液状的密封材料组合物涂敷于电子基板等后并使其固化而用于例如电子元件等的包覆、保护的密封材料。这种类型的密封材料由于在固化前的状态为液状，因此容易进入电子元件等的间隙，在固化后，能够可靠地包覆安装于电子基板的电子元件等。

[0003] 作为这种液状的密封材料组合物，例如，在日本特开2014‑95041号公报(专利文献1)中，公开了在涂敷于电子基板后通过照射光来进行固化，通过覆盖电子元件来保护电子元件免受水分、异物影响的液状的密封材料。该密封材料形成为如下结构，以单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体、单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体、溶解于这些(甲基)丙烯酸酯单体的热塑性弹性体、以及光聚合引发剂为主成分，固化后的拉伸强度(H)相对于与不锈钢的粘接强度(F)的比(H/F)为2以上，切断时伸展为300％以上。

[0004] 现有技术文献

[0005] 专利文献

[0006] 专利文献1：日本特开2014‑95041号公报

发明内容

[0007] 发明所要解决的课题

[0008] 然而，以往的密封材料例如在用作垫片的情况下，具有因长时间的使用而密封性降低，在防水性方面稍欠缺的问题。

[0009] 因此，本发明的目的在于抑制因长期使用而导致的密封性降低。

[0010] 用于解决课题的手段

[0011] 达成上述目的的本发明的一方案能够构成为，以下所记载的光固化性组合物、密封材料、防水构造以及垫片的制造方法。

[0012] 本发明的一方案的光固化性组合物是液状的光固化性组合物，包含单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体、单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体以及苯乙烯类弹性体，其特兹在于，其固化体富有柔软性，压缩永久形变为50％以下。该密封材料由于光固化性组合物的固化后的压缩永久形变为50％以下，因此即使长期使用密封性也优异。

[0013] 另外，所述本发明的一方案的光固化性组合物，所述苯乙烯类弹性体包含重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体。该光固化性组合物由于所述苯乙烯类弹性体包含重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体，因此与使用重量平均分子量小于20万的低分子量苯乙烯类弹性体的情况相比，能够缩小压缩永久形变，固化体即使长期使用密封性也得以维持。另外，所述光固化性组合物通过包含高分子量苯乙烯类弹性体，能够抑制增塑剂的流失，因此能够添加更多增塑剂而得到柔软性高的固化体。

[0014] 另外，所述本发明的一方案的光固化性组合物，所述苯乙烯类弹性体包含环氧改性苯乙烯类弹性体。该光固化性组合物通过所述苯乙烯类弹性体包含环氧改性苯乙烯类弹性体，与不含环氧改性苯乙烯类弹性体的情况相比，能够减小固化而得到的固化体的压缩永久形变，进一步提高固化体的长期使用中的密封性。另外，所述光固化性组合物通过包含环氧改性苯乙烯类弹性体，能够降低粘性，即使添加无机粉体压缩永久形变也难以恶化。

[0015] 另外，所述本发明的一方案的光固化性组合物，所述苯乙烯类弹性体包含在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体。该光固化性组合物通过所述苯乙烯类弹性体包含在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体，与不含在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体的情况相比，能够减小固化而得到的固化体的压缩永久形变，进一步提供固化体的长期使用时的密封性。另外，所述光固化性组合物通过包含在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体，能够降低粘性，即使添加无机粉体，压缩永久形变也难以恶化。

[0016] 另外，所述本发明的一方案的光固化性组合物，所述苯乙烯类弹性体包含重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体和环氧改性苯乙烯类弹性体。该光固化性组合物通过所述苯乙烯类弹性体包含上述两弹性体，能够减小固化而得到的固化体的压缩永久形变，即使长期使用也能够维持密封性。另外，所述光固化性组合物因为能够抑制增塑剂的流失而能够得到柔软性高的固化体，能够降低粘性。另外再有，所述光固化性组合物即使添加无机粉体，压缩永久形变也难以恶化。

[0017] 再有，所述本发明的一方案的光固化性组合物，所述苯乙烯类弹性体包含重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体和在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体。该光固化性组合物通过所述苯乙烯类弹性体包含上述两弹性体，能够减小固化后而得到的固化体的压缩永久形变，即使长期使用也能够维持密封性。另外，所述光固化性组合物因能够抑制增塑剂的流失而得到柔软性高的固化体，能够降低粘性。另外再有，所述光固化性组合物即使添加无机粉体，压缩永久形变也难以恶化。

[0018] 再有，所述本发明的一方案的光固化性组合物，所述高分子量苯乙烯类弹性体与所述环氧改性苯乙烯类弹性体的质量比为1：1～1：20。该光固化性组合物通过形成为上述比例，能够形成为特别是取得柔软性和低粘性的平衡的固化体。

[0019] 另外，所述本发明的一方案的光固化性组合物还包含无机粉体。该光固化性组合物通过还包含无机粉体，能够提高光固化性组合物的触变性，能够抑制光固化性组合物的涂敷时的液体滴落。另外，关于所述光固化性组合物，例如利用点胶机进行涂敷时的光固化性组合物的形状维持性高，能够得到与涂敷形状相近的固化体。

[0020] 另外，本发明的一方案的密封材料是上述任一个方案的光固化性组合物的固化体，压缩永久形变为50％以下。该密封材料富有柔软性，通过压缩永久形变为50％以下，即使长期使用密封性也优异。

[0021] 另外，本发明的一方案的防水构造具备：具有开口的壳体；将所述开口封闭的盖体；以及垫片，由设置在所述壳体或所述盖体的至少任一方的上述任一方案的光固化性组合物的固化体构成，通过所述壳体与所述盖体的嵌合而压缩变形，从而将所述开口液密地密固。由形成于所述壳体的上述任一种光固化性组合物的固化体构成的垫片密封性优异。因此，根据所述防水构造，得到防水性提高的防水构造。

[0022] 另外，本发明的一方案的垫片的制造方法包括：将上述任一方案的光固化性组合物涂敷于密封对象物的工序；以及向被涂敷的所述光固化性组合物照射活性能量射线的工序。所述光固化性组合物通过照射活性能量射线而固化。因此根据所述垫片的制造方法，能够容易地制造密封性高的垫片。

[0023] 发明效果

[0024] 本发明的光固化性组合物富有固化后的柔软性，长期使用的密封性能够维持。另外，使用本发明的光固化性组合物的密封材料以及防水构造能够维持长期使用的密封性以及防水性。再有，本发明的垫片的制造方法能够容易地制造密封性高的垫片。

具体实施方式

[0025] 〔光固化性组合物〕

[0026] 基于实施方式对本发明进行详细说明。本发明的光固化性组合物是含有单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体、单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯类弹性体的液状的光固化性组合物，固化后的压缩永久形变为50％以下。

[0027] 本发明的光固化性组合物在固化后得到的固化体富有柔软性，压缩永久形变在50％以下，由此即使长期使用密封性也优异。

[0028] 在此，本说明书中的“压缩永久形变”以将JISK6262：2013部分地改变的方法进行测定，具体的测定方法在后叙述。

[0029] 另外，光固化性组合物的固化后的压缩永久形变为50％以下，优选为30％以下，更优选为20％以下，进一步优选为10％以下。若进一步详细说明，若固化后的压缩永久形变为30％以下，则作为密封材料能够用于多种用途，若为20％以下，则作为密封材料的密封性的可靠性能够进一步提高，再有，若为10％以下，则作为密封材料，能够更长期地保持密封性的可靠性。

[0030] 另外，“单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体”意味着包含单官能脂肪族丙烯酸酯单体以及单官能脂肪族甲基丙烯酸酯单体。同样地，“单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体”意味着包含单官能脂环式丙烯酸酯单体以及单官能脂环式甲基丙烯酸酯单体。

[0031] 接下来，对光固化性组合物的含有成分进行说明。

[0032] 单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体：

[0033] 单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体是液状组合物，是用于与后述的单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体一起将苯乙烯类弹性体溶解的成分。通过调配单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体，提高光固化性组合物固化后所得到的固化体的柔软性，能够使切断时伸展大幅提高。

[0034] 作为单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体，具体来说，可以列举乙氧基乙二醇丙烯酸酯、2‑乙基己基二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、壬基酚环氧乙烷改性丙烯酸酯等的脂肪族醚类(甲基)丙烯酸酯单体、或月桂基丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸异硬脂酸酯、丙烯酸葵酯、丙烯酸异葵酯等的脂肪族烃类(甲基)丙烯酸酯单体。

[0035] 单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体：

[0036] 单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体也是液状组合物，是与所述单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体一同溶解苯乙烯类弹性体的成分。另外，通过调配单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，提高光固化性组合物的固化后的固化体(例如密封材料)的粘接力，能够在相对于被包覆物剥离固化体时减少残胶。另外，具有使固化体强韧而提高拉伸强度的效果。除此之外，若使该成分的比例变多，则能够提高防湿性和透明性。

[0037] 作为单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，具体来说，列举丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环已酯、丙烯酸二环戊酯、3、3、5‑丙烯酸三甲基环已酯、4‑叔丁基丙烯酸丁基环已酯等。

[0038] 将所述单官能脂环式以及单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体调配的配合量优选在光固化性组合物中为40质量％～98质量％。而且，脂环式(甲基)丙烯酸酯单体与脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体的质量比优选为3：2～1：4。

[0039] 在单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体超过脂环式(甲基)丙烯酸酯单体的4质量倍的情况下，在剥离光固化性组合物的固化后的固化体时存在产生残胶的隐患，从而存在粘接强度、防湿性不充分的隐患。相反在小于三分之二的情况下，所述固化体容易变硬，而且存在随着时间变化粘接性增大到必要以上而剥离变得困难的隐患。而且，脂环式(甲基)丙烯酸酯单体与脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体的质量比在3：2～1：4的范围，由此尤其能够得到切断时伸展变大而容易剥离的固化体(例如密封材料)。

[0040] 对于单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体以及脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，优选分别使用丙烯酸酯单体。丙烯酸酯单体与甲基丙烯酸酯单体相比较，光固化性优异的物质较多，除了能够以比较低的累积光量进行固化之外，还存在固化物变得柔软的趋势。

[0041] 苯乙烯类弹性体：

[0042] 苯乙烯类弹性体在光固化性组合物中溶解于单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体以及单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体。而且，苯乙烯类弹性体提高单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体以及单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体固化后的固化体的机械强度并且降低透湿度。另外，苯乙烯类弹性体是与单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体以及单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体一同，对固化体(例如密封材料)赋予橡胶弹性(柔软性)的成分。

[0043] 苯乙烯类弹性体其单独地为固体，因此常温不具有粘接性。然而苯乙烯类弹性体通过溶解于单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体以及单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，能够均匀地分散在光固化性组合物以及其固化体(例如密封材料)中。

[0044] 苯乙烯类弹性体的添加量优选在光固化性组合物中为1～60质量％，更优选为2～45质量％。苯乙烯类弹性体的配合小于1质量％的情况下，存在机械强度变低的隐患。另一方面若超过60质量％，则光固化性组合物的粘度变高，存在涂敷变得困难的隐患。若在35质量％以下，则流动性合适且涂敷容易。

[0045] 作为苯乙烯类弹性体的具体例，列举苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯‑乙烯‑丁烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯‑乙烯‑丙烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯‑异丁烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯‑乙烯‑乙烯‑丙烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、以及它们的改性体。

[0046] ＜高分子量苯乙烯类弹性体＞

[0047] 本发明的苯乙烯类弹性体优选包含高分子量苯乙烯类弹性体。高分子量苯乙烯类弹性体的具体的例示与上述相同，因此引用上述记载，在此省略记载。

[0048] 通过包含高分子量苯乙烯类弹性体，与使用重量平均分子量小于20万的低分子量苯乙烯类弹性体的情况相比，能够减小压缩永久形变，固化体即使长期使用也维持密封性。另外，通过包含高分子量苯乙烯类弹性体，能够抑制增塑剂的流失，因此能够添加较多增塑剂而得到柔软性高的固化体。

[0049] 在此，高分子量苯乙烯类弹性体优选重量平均分子量为20万以上，更优选为25万以上，更优选为40万以上。没有特别上限，例如为100万以下。

[0050] 在本说明书中，重量平均分子量苯乙烯类弹性体的重量平均分子量使用GPC法(Gel Permeation Chromatography：凝胶渗透色谱法)，并且，基于利用标准聚苯乙烯而测定的校正曲线(校正线)而测定。

[0051] 此外，在本说明书中，“低分子量苯乙烯类弹性体”是指重量平均分子量小于20万的苯乙烯类弹性体。

[0052] 本发明的高分子量苯乙烯类弹性体优选不具有不饱和键，作为其一例能够使用对由含有苯乙烯单元的聚合物嵌段的至少一个和含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段的至少一个构成的嵌段共聚物加氢而得到的氢化嵌段共聚物。通过不具有不饱和键，能够使耐热性、耐光性提高。

[0053] 作为所述氢化嵌段共聚物，具体来说，列举苯乙烯‑氢化丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯‑氢化异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯‑氢化丁二烯/异戊二烯共聚物‑苯乙烯嵌段共聚物等。所述氢化嵌段共聚物既可以使用单独1种，也可以并用2种以上。

[0054] 在苯乙烯‑氢化丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物中，聚苯乙烯嵌段的含有率没有特别限制，但优选为10～70质量％，更优选为20～65质量％。另外，聚丁二烯嵌段的加氢率没有特别限制，但优选为50摩尔％以上，更优选为70～100摩尔％。此外，苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物的加氢物为苯乙烯‑乙烯‑丁烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。

[0055] 在苯乙烯‑氢化异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物中，聚苯乙烯嵌段的含有率没有特别限制，优选为10～70质量％，更优选为10～40质量％。另外，聚异戊二烯嵌段的加氢率没有特别限制，优选为50摩尔％以上，更优选为70～100摩尔％。此外，苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物的加氢物为苯乙烯‑乙烯‑丙烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。

[0056] 在苯乙烯‑氢化丁二烯/异戊二烯共聚物‑苯乙烯嵌段共聚物中，聚苯乙烯嵌段的含有率没有特别限制，优选为10～70质量％，更优选为20～40质量％。另外，丁二烯/异戊二烯共聚合物嵌段的加氢率没有特别限制，优选为50摩尔％以上，更优选为70～100摩尔％。此外，苯乙烯‑丁二烯/异戊二烯共聚物‑苯乙烯嵌段共聚物的加氢物为苯乙烯‑乙烯‑乙烯‑丙烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)。

[0057] 在共轭二烯化合物单元由2种以上的共轭二烯化合物构成的情况下，其混合比例没有特别限制，在由丁二烯和异戊二烯2种构成的情况下，丁二烯和异戊二烯的含有比例[丁二烯/异戊二烯]以摩尔比表示优选为10/90～90/10，更优选为30/70～70/30。

[0058] 高分子量苯乙烯类弹性体的添加量优选在光固化性组合物中为1～7质量％，更优选为2～5质量％。在苯乙烯类弹性体的比例小于1质量％的情况下，存在机械强度变低的隐患。另一方面若超过10质量％，则存在光固化性组合物的粘度容易变高的趋势。

[0059] 作为上述加氢的苯乙烯类弹性体也可以使用市面出售的商品，也可以利用已知的方法例如使用锂引发剂将乙烯基芳香族化合物和共轭二烯化合物进行阴离子聚合后，利用雷尼镍等已知的加氢催化剂进行加氢的方法来制造。

[0060] ＜环氧改性苯乙烯类弹性体＞

[0061] 本发明的苯乙烯类弹性体优选包含环氧改性苯乙烯类弹性体。

[0062] 用于进行环氧改性的环氧化对象聚合物的苯乙烯类弹性体的重量平均分子量优选为1万～100万，特别优选为5万～20万。

[0063] 本发明的环氧化对象聚合物的苯乙烯类弹性体在环氧化反应温度下需要为固体状。在此，在环氧化反应温度下为固体状是指，在该反应温度下通过搅拌而实质上形状不变化，呈具有粉末或粒状等形态的状态。

[0064] 此外，在本发明中，例如能够根据日本特许第4116880号说明书、日本特许第4881267号说明书、日本特许第3649675号说明书、日本特许第3349772号说明书所记载的方法，将苯乙烯类弹性体环氧化而得到环氧改性苯乙烯类弹性体。引用上述的多个专利说明书的内容与本申请说明书的环氧改性苯乙烯类弹性体相关的内容。

[0065] 本发明所使用的环氧改性苯乙烯类弹性体能够通过以下所示的方法制造。

[0066] 一种环氧化粒状苯乙烯类弹性体的制造方法，用于环氧改性的环氧化的制造工序包括得到环氧化粒状苯乙烯类弹性体的第一工序、用于该环氧化粒状苯乙烯类弹性体的水洗或是中和与水洗的第二工序、以及按照需要而设的用于除去第一工序所使用的环氧化反应促进用溶剂的第三工序，在第一工序中，在水介质中，将粒状苯乙烯类弹性体在存在过氧酸等环氧化剂或该环氧化剂和环氧化反应促进用溶剂下进行环氧化来制成环氧化粒状苯乙烯类弹性体。

[0067] 在第一工序的环氧化反应工序中，使用水作为粒状苯乙烯类弹性体的分散介质。另外，作为环氧化剂优选过氧乙酸，单独或与其有机溶剂一同使用，优选磷酸类化合物，更优选作为反应促进剂使用有机溶剂。此外，作为过氧乙酸的溶质的有机溶剂也可以兼用做反应促进剂的有机溶剂。

[0068] 在第二工序中，包括水洗或中和与水洗工序，通过固液分离分离聚合物，并将该聚合物供给至第三工序。

[0069] 接下来，在第三工序中，保持由第二工序得到的聚合物的粒状外形地使其干燥。由此，回收具有被环氧化的壳状表层的粒状改性苯乙烯类弹性体。

[0070] 从在环氧化粒状苯乙烯类弹性体形成壳状表层的角度出发，磷酸类化合物优选在环氧化反应时使用。

[0071] 在本说明书中，通过上述制造方法得到的“具有被环氧化的壳状表层的粒状改性苯乙烯类弹性体”以下也称为“环氧改性苯乙烯类弹性体”。

[0072] 在进行环氧化反应时作为反应促进剂而优选使用的有机溶剂根据环氧化对象聚合物的种类、环氧化的反应条件而不同，优选溶解性参数(SP)值在10以下的有机溶剂。溶解性参数(SP)值在10以下的有机溶剂具有使作为环氧化剂的过氧化物渗透输送至固体状态的二烯类聚合物等的内部渗透运输从而环氧化至内部的功能，另外，是使环氧化对象聚合物溶解、膨润，从而能够渗透至其内部的有机溶剂。

[0073] 作为在进行环氧化反应时所使用的的优选的有机溶剂，可以举出己烷、辛烷等直链或支链状烃类或它们的烷基取代衍生物类；环己烷、环庚烷等脂环式烃类或它们的烷基取代衍生物类；苯、萘、甲苯、二甲苯等芳香族烃类或烷基取代芳香烃类；乙酸甲酯、乙酸乙酯等脂肪族羧酸酯类；氯仿等卤化烃类；四氢呋喃等杂环化合物。在上述有机溶剂中，从能够溶解作为环氧化剂的过氧化物来使用的观点、以及环氧化对象聚合物的溶解性和其后的有机溶剂回收的容易性等观点出发，上述有机溶剂优选环己烷、乙酸乙酯、氯仿、甲苯、苯、二甲苯、己烷、四氢呋喃等。另外，环氧化反应也可以将这些优选的有机溶剂的1种或2种以上混合使用。

[0074] 作为环氧化剂使用的过氧化物，例如可以举出过氧甲酸、过氧乙酸、过氧丙酸等过氧羧酸化合物。这些过氧化物也可以在使用过氧化氢衍生的含水的过氧化物的体系中进行环氧化。上述过氧化物中，从有效地进行环氧化反应的观点出发，优选过氧乙酸。

[0075] 在将过氧羧酸类作为环氧化剂使用的情况下，优选将过氧羧酸类溶解在溶剂中使用。作为溶解过氧羧酸类的溶剂，可以举出己烷等烃类、乙酸乙酯等有机酸酯类、甲苯等芳香族烃类等。这些影响环氧化反应的溶剂，与上述的反应促进剂同样，渗透到环氧化对象苯乙烯类弹性体的内部，促进环氧化反应。因此，使用过氧羧酸类作为环氧化剂时，优选使用上述溶剂。但是，在此，作为过氧化物的溶剂使用的有机溶剂也是作为反应促进剂发挥作用的有机溶剂的情况下，其使用量需要考虑上述反应促进剂的使用量而决定。

[0076] 在使用过氧化氢或过氧化氢衍生的过氧化物的体系中，预先使甲酸、乙酸等低级羧酸与过氧化氢反应，制造过氧羧酸，将作为环氧化剂得到的过氧羧酸加入到由固体状的苯乙烯类弹性体、水介质和环氧化反应促进用溶剂构成的反应体系中，进行环氧化反应。另外，还有在锇盐、钨酸等催化剂和溶剂的存在下，使用过氧化氢进行环氧化的方法。作为能够在后者的方法中使用的溶剂，可以使用与上述相同的溶剂。

[0077] 上述环氧化反应时，作为优选使用的磷酸类化合物，例如包括无机磷酸和有机磷酸及其盐，优选酸性磷酸酯或其盐。作为无机磷酸，可以举出次磷酸、偏磷酸、正磷酸、偏磷酸、正磷酸、焦磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、六偏磷酸以及它们的盐化合物。合适的酸性磷酸酯的实例包括磷酸二烷基酯类、亚磷酸氢二丁酯等，磷酸二烷基酯例如为磷酸单甲酯、磷酸单异丙酯、磷酸单丁酯、磷酸单戊酯、磷酸单2‑乙基己酯、磷酸单壬基酯、磷酸单异癸基酯、磷酸单十六烷基酯、磷酸单肉豆蔻酯、磷酸单苯基酯和磷酸单苄基酯、磷酸二丁酯、磷酸二‑2‑己酯等。在此，作为磷酸类化合物有用的磷酸，例如，从工业上容易得到的角度出发，可以举出水合磷酸至纯磷酸，即约70％～约100％的磷酸，优选约85％以上的磷酸。另外，作为磷酸类化合物，可以使用各种缩合形态的磷酸等价物，例如磷酸的聚合部分酸酐或酯、焦磷酸、三聚磷酸等。其中，优选使用三聚磷酸钠盐、磷酸酯及其盐。这些磷酸类化合物使用量，相对于粒状苯乙烯类弹性体100重量份，为0.005～1重量份，更优选为0.01～0.5重量份。

[0078] 另外，在通过上述的制造方法进行环氧化时，得到的环氧化物的环氧乙烷氧浓度能够通过改变环氧化对象苯乙烯类弹性体的双键量与环氧化剂的反应摩尔比来调节。上述反应摩尔比优选在1.0～3.0的范围内选择，特别优选在1.1～2.5的范围内选择。本发明的环氧改性苯乙烯类弹性体中的环氧乙烷氧浓度相对于环氧改性苯乙烯类弹性体优选为0.3～5.0重量％。

[0079] 根据上述制造方法，对环氧化对象苯乙烯类弹性体进行环氧化时的反应温度，根据环氧化对象苯乙烯类弹性体的种类、表面积的大小、溶剂的种类、环氧化剂的种类、量、反应时间而不同，优选为10～70℃。反应温度低于10℃时，反应速度较慢，不实用。另一方面，若反应温度超过70℃，则过氧化物的自分解显著，不优选。另外，若反应温度超过70℃，则环氧化对象苯乙烯类弹性体表面被有机溶剂溶解，发生粘连因而存在问题。考虑到上述事项，特别优选反应温度为30～60℃的范围。

[0080] 反应体系的压力通常在大气压下，但也可以在稍微减压下，还可以在稍微加压下。

[0081] 本发明的光固化性组合物通过含有环氧改性苯乙烯类弹性体，与不含有环氧改性苯乙烯类弹性体的情况相比，可以减小固化后得到的固化体的压缩永久形变，提高固化体的长期使用的密封性。另外，通过含有环氧改性苯乙烯类弹性体，可以降低粘性，即使添加无机粉体，压缩永久形变也难以恶化。

[0082] ＜在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体＞

[0083] 本发明的苯乙烯类弹性体优选包含在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体。作为在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体的具体例，能够例示苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯‑丁二烯/异戊二烯共聚物‑苯乙烯嵌段共聚物。

[0084] 本发明的光固化性组合物通过含有在软链段上具有不饱和键的苯乙烯类弹性体，与使用在软链段上不具有不饱和键的苯乙烯类弹性体的情况相比，可以减小压缩永久形变，固化体即使长期使用也可以维持密封性。另外，通过含有在软链段上具有不饱和键的苯乙烯类弹性体，可以降低粘性，即使添加无机粉体，压缩永久形变也难以恶化。

[0085] 上述在软链段上具有不饱和键的苯乙烯类弹性体，只要在软链段上残留有不饱和键，就可以通过部分氢化而具有饱和键。另外，从减小压缩永久形变的观点出发，软链段中的不饱和键与饱和键的单位比优选为1：30～1：3，更优选为1：8～1：3。

[0086] 本发明的苯乙烯类弹性体优选含有上述高分子量苯乙烯类弹性体和环氧改性苯乙烯类弹性体这两种弹性体。上述苯乙烯类弹性体通过含有上述两种弹性体，可以减小固化得到的固化体的压缩永久形变，即使长期使用也可以维持密封性。

[0087] 另外，由于能够抑制增塑剂的渗出，因此可以得到柔软性高的固化体，可以降低粘性。另外，即使添加无机粉体，压缩永久形变也难以恶化。

[0088] 再有，本发明的光固化性组合物的所述高分子量苯乙烯类弹性体与所述环氧改性苯乙烯类弹性体的质量比为1：1～1：20。本发明的光固化性组合物通过形成为上述比例，例如能够添加无机粉体提高用点胶机进行涂敷时的光固化性组合物的形状维持性，并且能够减小固化后的固化体的压缩永久形变。

[0089] 其他的成分：

[0090] 本发明光固化性组合物含有光自由基聚合引发剂。另外，本发明的光固化性组合物可以含有触变性赋予剂。另外，在不脱离本发明的宗旨的范围内，可以适当调配各种添加剂。例如可以举出增塑剂、硅烷偶联剂或阻聚剂、消泡剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、填充剂等。

[0091] ＜光自由基聚合引发剂＞

[0092] 光自由基聚合引发剂是使单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体及单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体进行光反应而固化的物质。将光固化性组合物涂敷在例如电子元件上后，通过使单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体和单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体光固化，可以制成提高了对电子元件的粘接性的密封材料。作为光自由基聚合引发剂，可以举出二苯甲酮类、噻吨酮类、苯乙酮类、酰基膦类、肟酯类、烷基苯酮类等光聚合引发剂。光自由基聚合引发剂添加量，相对于包含单官能及2官能以上的全部丙烯酸类单体的合计量100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选1～8质量份。

[0093] ＜触变性赋予剂＞

[0094] 本发明的光固化性组合物通过添加触变性赋予剂，触变性提高。通过提高触变性，涂敷的光固化性组合物的形状维持性提高。因此，例如在使用点胶机使光固化性组合物形成立体物的情况下，可以以涂敷有光固化性组合物的形状直接固化。

[0095] 作为触变性赋予剂的具体例，可以举出由二氧化硅、氧化铝、氧化钛等无机粉体构成的无机类触变性赋予剂；氢化蓖麻油、氨基蜡、羧甲基纤维素等有机类触变性赋予剂等。

[0096] 在本发明的光固化性组合物中，作为触变性赋予剂，优选无机粉体，特别优选二氧化硅。

[0097] 使用二氧化硅作为触变性赋予剂时，相对于树脂成分100质量份，二氧化硅添加量为2～10质量份。

[0098] 在此，“树脂成分”是指含有单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体、单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体和苯乙烯类弹性体、根据需要含有的增塑剂的成分。

[0099] 作为触变性赋予剂的无机粉体，能够提高光固化性组合物的触变性，抑制光固化性组合物涂敷时的液体滴落，能够提高涂敷的光固化性组合物的形状维持性。

[0100] ＜增塑剂＞

[0101] 作为增塑剂，推测优选与苯乙烯类弹性体的软链段融合的增塑剂。增塑剂的具体实例包括石蜡油、烯烃油、环烷油和酯增塑剂。酯增塑剂的具体实例包括邻苯二甲酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、聚酯、磷酸酯、柠檬酸酯、环氧化植物油、癸二酸酯、壬二酸酯、马来酸酯和苯甲酸酯。

[0102] 增塑剂在树脂成分中优选为30质量％以下，根据情况也可以不添加增塑剂。相对于树脂成分100质量份，若增塑剂超过30质量％时，则增塑剂从固化物渗出的可能性增大。另外，关于所述增塑剂的添加量，在苯乙烯类热塑性弹性体含有高分子量苯乙烯类弹性体时，高分子量苯乙烯类弹性体与增塑剂的比优选为1：30～1：3。另外，更优选为1：15～1：3。
另一方面，苯乙烯类热塑性弹性体为环氧改性苯乙烯类弹性体及在软链段上具有不饱和键的苯乙烯类弹性体时，环氧改性苯乙烯类弹性体及在软链段上具有不饱和键的苯乙烯类弹性体与增塑剂之比优选为1：3～1：0。另外，更优选为1：1.5～1：0。但是，也可以含有微量的增塑剂。

[0103] 〔密封材料〕

[0104] 本发明的密封材料是上述光固化性组合物的固化体，压缩永久形变为50％以下。本发明的密封材料富有柔软性，压缩永久形变为50％以下，因此即使长期使用，密封性也优异。

[0105] 密封材料是使上述光固化性组合物中的单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体和单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体光固化而得到的物质。例如，在设置于电子基板等上的电子元件、在金属露出的部分上涂敷光固化性组合物来覆盖被包覆物后，通过照射活性能量射线使光固化性组合物固化，制成密封材料。在此，活性能量射线只要是在单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体和单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体中直接使(甲基)丙烯酰基活化的能量射线、以及在光自由基聚合引发剂中生成自由基的能量射线即可，没有特别限制。作为这样的活性能量射线，具体地可以举出紫外线、可见光线和电子射线，优选紫外线。另外，关于照射所述紫外线的光源，可以使用高压水银灯或紫外线LED。

[0106] 关于本发明的光固化性组合物的固化后得到的固化体即密封材料，从赋予橡胶弹性的观点出发，优选上述固化体的硬度以JIS K6253‑3：2012的规定的A硬度为60度以下。若上述固化体的A硬度为60度以下，则可以赋予固化体柔软性。另外，上述固化体的A硬度优选为40度以下，更优选为20度以下，进一步优选为5度以下。如果为5度以下，则也可以用于要求极低荷载的密封材料用途。

[0107] 另外，本发明的密封材料是柔软的橡胶状弹性体，由动态粘弹性测定装置测定的储能弹性模量E’优选为0.01～100MPa范围。在储能弹性模量E’小于0.01MPa的情况下，强度变小，返工性有可能恶化。另一方面，在超过100MPa的情况下，用于压缩密封部件的应力变大，例如应用于刚性低的壳体等时，存在产生壳体变形等不良情况的隐患。

[0108] 这样的密封材料具有来自单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯单体和单官能脂环式(甲基)丙烯酸酯单体的粘接力，与被包覆物紧密接触，可以防止异物或水分的侵入。

[0109] 〔防水构造〕

[0110] 另外，本发明的防水结构具备：壳体，具有开口；盖体，封闭所述开口；以及垫片，由设置在所述壳体或所述盖体中的至少任一个上的上述任一所述的光固化性组合物的固化体构成，通过所述壳体与所述盖体的嵌合而压缩变形，将所述开口封固为液密状。形成于所述壳体的由上述任一种光固化性组合物的固化体构成的衬垫，由于密封性优异，因此根据本发明的防水结构，可以得到防水性提高的防水结构。

[0111] 〔垫片的制造方法〕

[0112] 另外，本发明的垫片的制造方法包括：将上述任一种光固化性组合物涂敷于密封对象物的工序；和对涂敷后的所述光固化性组合物照射活性能量射线的工序。本发明的光固化性组合物通过上述的活性能量射线的照射而固化，因此根据本发明的垫片的制造方法，能够容易地制造密封性高的垫片。

[0113] 上述实施方式是本发明的例示，在不脱离本发明的宗旨的范围内，可以进行实施方式的变更或公知技术的附加、组合等，这些技术也包含在本发明的范围内。

[0114] 【实施例】

[0115] 接着，基于实施例(比较例)对本发明进行更详细地说明。制作下面的试样1～试样18的光固化性组合物及其固化体。

[0116] ＜试样的制作＞

[0117] 如下所示地制作试样。在制作试样时所使用的原料如下所示。

[0118] 表1

[0119]

[0120] (注)

[0121] ＊1：使用GPC法通过聚苯乙烯换算来求得。

[0122] ＊2：根据JIS K6253‑3：2012，使用A型硬度计测定其硬度。

[0123] B：丁二烯嵌段

[0124] EEP：乙烯‑乙烯‑丙烯嵌段

[0125] EB：乙烯‑丁烯嵌段

[0126] I：异戊二烯嵌段

[0127] EP：乙烯‑丙烯嵌段

[0128] IB：异丁烯嵌段

[0129] 试样1：

[0130] 作为丙烯酸类单体，准备丙烯酸月桂酯(脂肪族丙烯酸酯单体)和丙烯酸异冰片酯(脂环式丙烯酸酯单体)，进而准备1,9‑壬二醇二丙烯酸酯，另一方面，作为苯乙烯类弹性体，准备表1所示的环氧改性苯乙烯类弹性体“Epofriend AT501”。接着，在上述丙烯酸类单体中添加表2所示的苯乙烯类弹性体，通过搅拌24小时，将苯乙烯类弹性体溶解于丙烯酸类单体中。此时的配合比例调整为，丙烯酸月桂酯34.5质量份、丙烯酸异冰片酯34.5质量份、1,9‑壬二醇二丙烯酸酯1.0质量份、苯乙烯类弹性体18.0质量份及作为增塑剂的石蜡油(PW380、出光兴产株式会社制)12.0质量份。即，将由丙烯酸类单体、苯乙烯类弹性体和增塑剂构成的“树脂成分”设为100质量份，如上所述进行制备。

[0131] 接着，以丙烯酸类单体总质量设为100质量份时，作为光自由基聚合引发剂的2‑羟基‑2‑甲基‑苯丙酮以5.0质量份的质量添加到上述树脂成分中。

[0132] 再有，相对于上述树脂成分100质量份，作为赋予触变性的添加剂的二氧化硅(比2
表面积约为200m /g的亲水性熔融二氧化硅，日本AEROSIL株式会社制，AEROSIL200)的5.2质量份的质量成分添加至树脂成分和引发剂的混合物，得到试样1的光固化性组合物。然
2 2
后，在照度250mW/cm、累计光量5000mJ/cm的条件下照射紫外线(高压水银灯)，得到作为试样1的固化体的密封材料。

[0133] 试样2～29：

[0134] 将试样1的苯乙烯类弹性体和丙烯酸类单体变更为表2～6中记载的种类和配合(质量份)，进而变更作为增塑剂的石蜡油的添加量和作为添加剂的二氧化硅的添加量，除此以外，与试样1同样地制作试样2～29的光固化性组合物。另外，调整增塑剂的添加量，使树脂成分为100质量份。对于试样2～29的光固化性组合物，也与试样1同样地照射紫外线，得到试样2～29的密封材料。

[0135] 【表2】

[0136]

[0137] 【表3】

[0138]

[0139] 【表4】

[0140]

[0141] 【表5】

[0142]

[0143] 【表6】

[0144]

[0145] ＜各种试验和评价＞

[0146] 压缩永久形变(1)以及压缩永久形变(2)：

[0147] 对于实施例的各试样，分别在以下所示的条件下制作试验片，在基于JIS K6262：2013的夹具和条件下测定压缩永久形变。

[0148] (1)准备将光固化性组合物涂敷成厚度约1mm而形成的固化物。将该固化物重叠制作纵10mm×横10mm×厚4mm(初始厚度：t0)的试验片(此时，固化物为4片重叠)。进而，用基于上述JIS规格夹具将上述试验片压缩25％，放入恒温槽中，在70℃的环境温度下放置22小时。另外，用夹具压缩试验片时不使用润滑剂，在夹具与试验片之间具有带硅酮脱模层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度0.1mm)。接着，将夹具从恒温槽中取出，将压缩后的试验片从夹具中取出后，在室温(即23±2℃)环境下放置30分钟后测定厚度(t)。关于相对于初始厚度(t0)的试验后的厚度(t)，通过以下所示的式子算出。然后，对各试样进行3次上述试验，将其相加平均记载在表2～表6的压缩永久形变(1)的栏中。

[0149] 压缩永久形变(1)(CS(％))＝{(t0‑t)/(0.25×t0)}×100

[0150] 此外，压缩永久形变优选较小。

[0151] 评价标准为：压缩永久形变在50％以下设为实施例，超过50％的情况设为比较例。

[0152] (2)对于形状维持性为A或B的试样，进行以下的追加试验。作为试验片，在厚度1mm的聚碳酸酯板上以线宽约2.0mm、厚度约1.4mm(初始厚度：t0)形成外形30×30mm的框状的方式，使用点胶机涂敷光固化性组合物，接着照射紫外线使其固化，由此制作在聚碳酸酯板上形成了框状的固化体的试验片。此时，作为点胶机的排出口，使用开口直径为 的针。接着，用基于上述JIS K6262：2013的夹具将该试验片压缩25％，放入恒温槽中，在70℃的环境温度下放置22小时。此时，在夹具与上述固化体接触的一侧具有形成有硅酮脱模层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度0.1mm)。接着，将夹具从恒温槽中取出，将压缩后的试验片从夹具中取出后，在室温(即23±2℃)环境下放置30分钟后测定厚度(t)。关于相对于初期厚度(t0)的试验后的厚度(t)，通过以下所示的式子算出。然后，对各试样进行3次上述试验，将其相加平均记载在表2～表6的压缩永久形变(2)的栏中。

[0153] 压缩永久形变(2)(CS(％))＝{(t0‑t)/(0.25×t0)}×100

[0154] 橡胶硬度：

[0155] 根据JIS K6253‑3：2012，使用A型硬度计进行评价。测定试样的制作方法是，准备将光固化性组合物涂敷为厚度约1mm而形成的固化物，将上述固化物密封材料制作纵10mm×横10mm×厚10mm的试验片(此时固化物为10片重叠)。另外，由于使用光固化性组合物，以可紫外线固化的厚度制作片材，因此在上述试验条件下，“重叠片数”超出了上述JIS标准的条件。

[0156] 评价标准为，A类型硬度为60度以下为“可”，40度以下为“优选的A硬度”，20度以下为“更优选的A硬度”，5度以下为“最优选的A硬度”。

[0157] 粘性：

[0158] 通过手指触摸进行感官评价。虽然没有粘性是优选的，但如果是仅压缩使用的用途，则没有问题，因此即使有粘性，也都是实施例。

[0159] 表中记载的评价基准如下。

[0160] A：没有手指接触，是光滑。

[0161] B：没有手指接触。

[0162] C：具有微小的粘性。

[0163] D：有粘性。

[0164] E：粘性大。

[0165] 光固化性组合物未固化时的形状维持性：

[0166] 使用点胶机在聚碳酸酯板上形成宽度1mm的线状图案。接着，使聚碳酸酯板倾斜，使涂敷面为垂直方向，线状图案为水平方向，将该状态维持2分钟。

[0167] 评价基准如下。

[0168] A：在线状图案中未发现滑落等，形状也维持不变。

[0169] B：虽然在线状图案中没有发现滑落等，但形状稍微变形。

[0170] C：两分钟后，线状图形流动或大幅滑落。

[0171] 另外，无论形状维持性的好坏，全部为实施例。

[0172] ＜防水性试验＞

[0173] 对于各光固化性组合物，制作如下所示的试验片，进行基于JIS C0920中规定的IPX7的试验。具体而言，对于形状维持性为A或B的试样，作为试验片，在厚度1mm的聚碳酸酯板上以成为线宽约2.0mm、厚度约1.4mm、外形30×30mm的框状的方式使用点胶机涂布光固化性组合物，接着照射紫外线使其固化，由此形成框状的垫片。另外，对于形状维持性为C的试样，由于难以利用点胶机形成，因此，作为试验片，制作厚度为1.4mm的光固化性组合物的片状固化体，使用脱模从该片材形成线宽为2.0mm、厚度为1.4mm、外形为30×30mm的框状垫片，将其粘贴在厚度为1mm的聚碳酸酯板上。接着，用与上述不同的厚度1mm的聚碳酸酯板将上述垫片压缩25％，在70℃下维持22小时。然后，在框状的垫片内粘贴浸水管理密封材料(不可逆性)(Azone株式会社制、MZ‑R)，再次用厚度1mm的聚碳酸酯板将所述垫片压缩15％，将得到的物质作为各试样的试验片。然后，对于各试验片，浸渍于水深1m，保持30分钟后，通过目视确认有无向填料内的浸水。

[0174] A：无浸水

[0175] B：有浸水

[0176] ＜试验结果的分析＞

[0177] 关于光固化性组合物固化后的固化体的压缩永久形变，使用重量平均分子量小于20万的低分子量苯乙烯类弹性体1作为苯乙烯类弹性体的试样9、10，无论是否配合作为添加剂的二氧化硅，均分别高达80％、76％，压缩永久形变大。另外，使用重量平均分子量小于
20万的低分子量苯乙烯类弹性体2作为苯乙烯类弹性体的试样22、23，无论是否配合作为添加剂的二氧化硅，均分别高达84％、85％，压缩永久形变大。进而，使用重量平均分子量小于
20万的低分子量苯乙烯类弹性体3～5作为苯乙烯类弹性体的试样24～29，无论是否配合作为添加剂的二氧化硅，均分别高达97％、100％、97％、100％、92％、80％，压缩永久形变大。
与此相对，使用重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体作为苯乙烯类弹性体的试样2～8均为10％以下，压缩永久形变小。另外，作为苯乙烯类弹性体，即使含有低分子量苯乙烯类弹性体并用高分子量苯乙烯类弹性体的试样12，压缩永久形变也分别小到
45％。另外，关于变更了试验条件的压缩永久形变(1)和压缩永久形变(2)，成为大致相同的值。由此可知，在本发明的光固化性组合物的固化体中，即使是垫圈形状，也与根据JIS K6262：2013测定的压缩永久形变的值大致相同。

[0178] 另外，作为苯乙烯类弹性体仅使用环氧改性苯乙烯类弹性体的试样1、13，与作为苯乙烯类弹性体使用重量平均分子量小于20万的低分子量苯乙烯类弹性体的试样9、10相比，固化体的压缩永久形变大幅改善。另外，作为苯乙烯类弹性体仅使用在软链段具有不饱和键的苯乙烯类弹性体的试样16、17，无论是否添加二氧化硅，与作为苯乙烯类弹性体使用重量平均分子量小于20万的低分子量苯乙烯类弹性体的试样9、10相比，固化体的压缩永久形变大幅改善。

[0179] 由试样1～3、11、13～15压缩永久形变的结果可知，作为苯乙烯类弹性体，如果添加3.6质量份以上的环氧改性苯乙烯类弹性体，则与试样9、10相比，压缩永久形变也大幅改善。

[0180] 由试样4～6的压缩永久形变的结果可知，作为苯乙烯类弹性体，使用重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体时，通过降低二氧化硅的添加量，可以降低压缩永久形变。

[0181] 由试样6～8的压缩永久形变的结果可知，使用重量平均分子量为20万以上的高分子量苯乙烯类弹性体作为苯乙烯类弹性体时，其添加量在树脂成分中为1.0～0.7质量份的范围内，可能存在最低的压缩永久形变。

[0182] 由试样1～3、13～15评价结果可知，作为苯乙烯类弹性体，通过降低环氧改性苯乙烯类弹性体的添加量，存在A硬度下降的趋势。另一方面，还可知具有粘性变大的趋势。

[0183] 由试样1～4的压缩永久形变的结果可知，通过并用高分子量苯乙烯类弹性体和环氧改性苯乙烯类弹性体作为苯乙烯类弹性体，与不并用的情况相比，压缩永久形变降低，环氧改性苯乙烯类弹性体越少，硬度变得越低。