高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法

摘要

本申请提供一种高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法。高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法，包括：将所述铅冶炼固废进行碱熔融处理得到碱熔物，使用混合溶液对所述碱熔物进行浸取得到待测液；使用ICP‑AES法测定所述待测液，并通过标准溶液工作曲线计算得到所述铅冶炼固废中的铜、锡和铋的含量；所述混合溶液包括酒石酸和逆王水的混合物，所述铅冶炼固废中银的质量含量为0.5%‑20%。本申请提供的测定方法，可实现铜、锡和铋含量的同时检测，耗时短、效率高，检测精度高、范围宽，加标回收率高。

权利要求

1.一种高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法，其特征在于，包括：将所述铅冶炼固废进行碱熔融处理得到碱熔物，使用混合溶液对所述碱熔物进行浸取得到待测液；

使用ICP‑AES法测定所述待测液，并通过标准溶液工作曲线计算得到所述铅冶炼固废中的铜、锡和铋的含量；所述标准溶液工作曲线通过以下方法获得：使用ICP‑AES法测定多个不同浓度的铜、锡、铋混合标准溶液，以浓度值为横坐标、信号强度值为纵坐标拟合得到所述标准溶液工作曲线；所述混合标准溶液中加入样品空白溶液；所述样品空白溶液的制备方法为：不添加所述铅冶炼固废进行碱熔融处理，然后使用所述混合溶液进行浸取得到所述样品空白溶液；所述测定的过程中，电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件具体为：RF功率1000W ‑1200W、等离子气流12.0‑18.0L/min、辅助气流量0‑2.25L/min、雾化气流量

0.60L/min ‑0.70L/min、观察高度4mm ‑8mm；所述测定的过程中，分析元素波长分别为：铜

327.395nm、锡189.925nm、铋223.061nm；

所述混合溶液包括酒石酸和逆王水的混合物，所述铅冶炼固废中银的质量含量为

0.5%‑20%；所述酒石酸与所述逆王水的质量体积比为（0.2‑2）g：（25‑30）ml。

2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述碱熔融处理包括：将所述铅冶炼固废和过氧化钠混合，加热熔融。

3.根据权利要求2所述的测定方法，其特征在于，所述铅冶炼固废和所述过氧化钠的质量比为（0.05‑0.15）：1。

4.根据权利要求2所述的测定方法，其特征在于，所述加热的温度为600℃‑800℃，熔融状态保持时间为20min‑40min。

5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述酒石酸与所述逆王水的质量体积比为1g：（25‑30）ml。

说明书

高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法

技术领域

[0001] 本申请涉及金属检测领域，尤其涉及一种高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法。

背景技术

[0002] 铅冶炼过程中产生危险废物主要有碱渣、阳极泥和烟灰，研究分析测定这类样品中铜、锡和铋的方法具有十分现实的意义。

[0003] 目前这类样品常用的分析方法有湿法分析、光度法、容量法、X射线荧光光谱法，这些方法通常分析周期长、操作繁琐，不能满足目前快速分析的需要。

[0004] 由于此类样品的复杂性给试样前处理带来困难，现有技术中有采用盐酸‑酒石酸‑双氧水处理样品的方法，在酸性环境中，双氧水具有氧化性，可以使锡始终保持在高价态，
以便更好的与酒石酸发生络合，避免锡不稳定产生偏锡酸使结果偏低。但在实际处理含有
一些金银物料的铅冶炼固废中，盐酸‑酒石酸‑双氧水处理样品依然不能完全消除部分样品
的水解现象。主要原因是铅冶炼固废样品组成复杂，此类物料通常含有Au、Ag、Se、Te、As、
Sb、Bi、Sn，且以多种物相存在，经过前处理后形成难氧化的过渡金属的氢氧化物容易导致
溶液浑浊。

[0005] 开发一种试样处理简单、又能快速准确同时测定铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的方法，成为亟待解决的技术难题。

发明内容

[0006] 本申请的目的在于提供一种高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法，以解决上述问题。

[0007] 为实现以上目的，本申请采用以下技术方案：

[0008] 一种高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法，包括：

[0009] 将所述铅冶炼固废进行碱熔融处理得到碱熔物，使用混合溶液对所述碱熔物进行浸取得到待测液；

[0010] 使用ICP‑AES法测定所述待测液，并通过标准溶液工作曲线计算得到所述铅冶炼固废中的铜、锡和铋的含量；

[0011] 所述混合溶液包括酒石酸和逆王水的混合物，所述铅冶炼固废中银的质量含量为0.5%‑20%。

[0012] 优选地，所述碱熔融处理包括：将所述铅冶炼固废和过氧化钠混合，加热熔融。

[0013] 优选地，所述铅冶炼固废和所述过氧化钠的质量比为（0.05‑0.15）：1。

[0014] 优选地，所述加热的温度为600℃‑800℃，熔融状态保持时间为20min‑40min。

[0015] 优选地，所述酒石酸与所述逆王水的质量体积比为（0.2‑2）g：（25‑30）ml。

[0016] 优选地，所述酒石酸与所述逆王水的质量体积比为1g：（25‑30）ml。

[0017] 优选地，所述标准溶液工作曲线通过以下方法获得：

[0018] 使用ICP‑AES法测定多个不同浓度的铜、锡、铋混合标准溶液，以浓度值为横坐标、信号强度值为纵坐标拟合得到所述标准溶液工作曲线。

[0019] 优选地，所述混合标准溶液中加入样品空白溶液；

[0020] 所述样品空白溶液的制备方法为：不添加所述铅冶炼固废进行碱熔融处理，然后使用所述混合溶液进行浸取得到所述样品空白溶液。

[0021] 优选地，所述测定的过程中，电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件具体为：

[0022] RF功率1000W ‑1200W、等离子气流12.0‑18.0L/min、辅助气流量0‑2.25L/min、雾化气流量0.60L/min ‑0.70L/min、观察高度4mm ‑8mm。

[0023] 优选地，所述测定的过程中，分析元素波长分别为：铜327.395nm、锡189.925nm、铋223.061nm。

[0024] 与现有技术相比，本申请的有益效果包括：

[0025] 本申请提供的高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法，通过使用包括酒石酸和逆王水在内的混合溶液对碱熔融处理后的铅冶炼固废进行浸取，利用酒石酸
根对金属离子的络合作用、逆王水对银离子络合生成可溶性复盐的特性，以及逆王水氧化
性好，可以使金属离子保持在高价态，更利于酒石酸发挥络合作用的特点，有效解决浸取得
到的待测液出现浑浊、水解等现象导致的无法检测或精度较差的问题，消除非目标元素的
干扰；

[0026] 该方法试样处理简单、分析结果准确、快速，能够同时测定烟灰、碱渣、铅阳极泥等铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量。

附图说明

[0027] 为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对
本申请范围的限定。

[0028] 图1为实施例1‑5提供的测定方法的流程示意图。

具体实施方式

[0029] 如本文所用之术语：

[0030] “由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、
制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步
骤、方法、制品或装置所固有的要素。

[0031] 连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的
常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后
时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之
外。

[0032] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围
下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开
了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～
5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端
值和在该范围内的所有整数和分数。

[0033] 在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。

[0034] “质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说A组分的质量份为a份，B组分的质
量份为b份，则表示A组分的质量和B组分的质量之比a：b。或者，表示A组分的质量为aK，B组
分的质量为bK（K为任意数，表示倍数因子）。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分
的质量份之和并不受限于100份之限制。

[0035] “和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。

[0036] 一种高银含量的铅冶炼固废中的铜、锡和铋含量的测定方法，包括：

[0037] 将所述铅冶炼固废进行碱熔融处理得到碱熔物，使用混合溶液对所述碱熔物进行浸取得到待测液；

[0038] 使用ICP‑AES法测定所述待测液，并通过标准溶液工作曲线计算得到所述铅冶炼固废中的铜、锡和铋的含量；

[0039] 所述混合溶液包括酒石酸和逆王水的混合物，所述铅冶炼固废中银的质量含量为0.5%‑20%。

[0040] 铅冶炼固废，尤其是银含量较高的样品，在前处理过程中（碱熔融处理、浸取），一方面由于成分复杂、会形成难溶的物质，导致溶液浑浊，无法有效测定；另一方面由于Ag的
存在，难以形成可溶性的银盐，而往往会水解成为胶体，导致待测液浑浊，无法有效精准测
定。

[0041] 对此，采用酒石酸+逆王水的混合溶液来解决以上难题（当浓盐酸与浓硝酸的体积3+ 2+ 3+
比为1：3时，称为逆王水）。具体原理为：酒石酸根能和下列金属离子络合：Al 、Be 、Bi 、
2+ 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ 2+
Cd 、Co 、Mo(Ⅵ)、Nb(Ⅴ)、Ni 、Pd 、Rh 、Sb(Ⅲ,Ⅴ)、Sn 、Sn(Ⅳ)、Ta(Ⅴ)、W(Ⅵ)、Zn 等，
但是银不可以，而逆王水能够解决Ag水解的问题。

[0042] 在一个可选的实施方式中，所述碱熔融处理包括：将所述铅冶炼固废和过氧化钠混合，加热熔融。

[0043] 在一个可选的实施方式中，所述铅冶炼固废和所述过氧化钠的质量比为（0.05‑0.15）：1。

[0044] 可选的，所述铅冶炼固废和所述过氧化钠的质量比可以为0.05：1、0.10：1、0.15：1以及（0.05‑0.15）：1之间的任一值。

[0045] 在一个可选的实施方式中，所述加热的温度为600℃‑800℃，熔融状态保持时间为20min‑40min。

[0046] 可选的，所述加热的温度可以为以及600℃‑800℃，熔融状态保持时间可以为20min、30min、40min以及20min‑40min之间的任一值。

[0047] 在一个可选的实施方式中，所述酒石酸与所述逆王水的质量体积比为（0.2‑2）g：（25‑30）ml。

[0048] 酒石酸虽具有一定的配位能力，但是不能络合银离子，还需要强酸来配合。由于逆王水这种络合酸氧化性很强，其阴离子有很好的配位性，能生成多种可溶性复盐；同时，逆
王水阴离子不仅有很好的配位性，与银可以络合生成可溶性复盐，而且氧化性好，能使金属
离子保持在高价态，更利于酒石酸发挥络合作用，故酒石酸加逆王水可用来浸取碱熔后的
铅冶炼固废样品，不会发生水解。

[0049] 使用该方法时，铅冶炼固废中的各主要元素含量可以达到：Pb 5‑20%、Ag 0.5‑20%、Au 0.015‑0.8%、Bi2‑21%、Sb 25‑50%、Cu 1.5‑5%（阳极泥）；碱渣中主要含有银、硅、铁、
铝、钙、镁、钠、氯、硫、碳等多种元素；烟道灰中主要存在元素是锑和铅，还含有Ag、Cu、Pb、
Zn、Al、Ca、Mg、K、Na、Mn、Ti、Ni、Co、Cd等。金、银、锑含量较高，就需要利用酒石酸和逆王水的
协同作用来浸取这类样品，让样品溶解澄清，而不是乳液状态。

[0050] 逆王水中阴离子为：

[0051] 3HNO3 + HCl ==== H2[(N3O8)Cl] ==== [(N3O8)Cl]2‑ + 2H+。

[0052] 可选的，所述酒石酸与所述逆王水的质量体积比可以为0.2g：25ml、0.5g：25ml、1g：25ml、1.5g：25ml、2g：25ml、0.2g：30ml、0.5g：30ml、1g：30ml、1.5g：30ml、2g：30ml以及
（0.2‑2）g：（25‑30）ml之间的任一值。

[0053] 在一个可选的实施方式中，所述酒石酸与所述逆王水的质量体积比为1g：（25‑30）ml。

[0054] 可选的，所述酒石酸与所述逆王水的质量体积比可以为1g：25ml、1g：26ml、1g：27ml、1g：28ml、1g：29ml、1g：30ml以及1g：（25‑30）ml之间的任一值。

[0055] 在一个可选的实施方式中，所述标准溶液工作曲线通过以下方法获得：

[0056] 使用ICP‑AES法测定多个不同浓度的铜、锡、铋混合标准溶液，以浓度值为横坐标、信号强度值为纵坐标拟合得到所述标准溶液工作曲线。

[0057] 在一个可选的实施方式中，所述混合标准溶液中加入样品空白溶液；

[0058] 所述样品空白溶液的制备方法为：不添加所述铅冶炼固废进行碱熔融处理，然后使用所述混合溶液进行浸取得到所述样品空白溶液。

[0059] 在一个可选的实施方式中，所述测定的过程中，电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件具体为：

[0060] RF功率1000W ‑1200W、等离子气流15.0L/min、辅助气流量1.50 L/min、雾化气流量0.60L/min ‑0.70L/min、观察高度4mm ‑8mm。

[0061] 可选的，RF功率可以为1000W、1100W、1200W以及1000W‑1200W之间的任一值；雾化气流量可以为0.60L/min、0.65L/min、0.70L/min以及0.60L/min‑0.70L/min之间的任一值；
观察高度可以为4mm、5mm、6mm、7mm、8mm以及4mm‑8mm之间的任一值。

[0062] 在一个可选的实施方式中，所述测定的过程中，分析元素波长分别为：铜327.395nm、锡189.925nm、铋223.061nm。

[0063] 下面将结合具体实施例对本申请的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本申请，而不应视为限制本申请的范围。实施例中未注明
具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，
均为可以通过市售购买获得的常规产品。

[0064] 首先对实施例所用设备和试剂进行说明，具体如下：

[0065] 设备：电感耦合等离子体光谱仪Agilent ICP‑OES 725型（美国安捷伦科技公司）；

[0066] 试剂：过氧化钠(分析纯) 、酒石酸（分析纯）、盐酸（分析纯）、硝酸（分析纯）、超纯水（自制）；标准储备液：铜、锡、铋的标准储备溶液由国家钢铁研究总院提供，除锡的浓度值
为500μg/mL外，其它的浓度值均为1000μg/mL。

[0067] 实施例1‑5

[0068] 取5个样品（银含量在0.5%‑20%），按照以下方法进行测定（流程示意图如图1所示）：

[0069] （1）试样分解：准确称取0.2000g样品于底部已放有约1g过氧化钠的25mL刚玉坩埚中混匀，再覆盖约1g过氧化钠，置于已升温至700℃的马弗炉中，保持此温度熔融20分钟，取
出坩埚，稍冷，将坩埚放入盛有5mL酒石酸（200g/L）和25mL逆王水的250mL烧杯中浸取，待剧
烈作用停止熔融物脱落后，用热的 2%盐酸洗出坩埚，冷却后将其移入 100mL 容量瓶中，加
水稀释至刻度。按前述方法制备样品空白溶液（不加样品，直接用过氧化钠熔融后浸取）。分
取上述试液5mL，置于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀。

[0070] （2）标准溶液工作曲线配制：分别移取 0.00、0.50、2.00、4.00、6.00 mL、8.00 mL的铜、锡、铋混合标准溶液（100μg/mL）于 100mL 容量瓶中，配制成浓度为 0.00、0.50、
2.00、4.00、6.00、8.00μg/mL 系列标准工作溶液，加入5mL的样品空白溶液，加入10%HCl，稀
释至刻度，摇匀。

[0071] （3）使仪器处于最佳状态： RF功率：1000W、等离子气流15.0 L/min、辅助气流量1.50 L/min、雾化气流量0.60 L/min、观察高度6mm、读数时间5s，分析元素波长分别为：铜
327.395nm、锡189.925nm、铋223.061nm。开启ICP，待仪器各指标符合要求并点火稳定半小
时后，依照ICP的工作条件建立样品的分析方法，在最佳仪器条件下选定最优波长，按顺序
依次测定空白溶液、标准溶液和待测液，以浓度值为横坐标，信号强度值为纵坐标拟合线性
曲线，计算铜、锡和铋元素的含量。

[0072] 测定11次试剂空白溶液，计算标准偏差，以3倍的标准偏差为检出限，5倍的检出限为测定下限，结果见表1。

[0073] 表1 仪器检出限和方法的检测下限

[0074]

[0075] 实施例1‑5的精密度实验结果如表2所示：

[0076] 表2 精密度实验结果

[0077]

[0078] 为了进一步说明该方法的准确度，选取相应试样，加入一定量的标准溶液，按照本标准所规定处理样品，进行加标回收实验，结果见表3。

[0079] 表3 加标回收实验结果

[0080]

[0081] 铜、锡、铋元素测定后分别所对应的标准曲线，线性关系良好，相关系数为0.9991‑0.9999。本方法的检出限为0.010 0.10g/mL，精密度均<2%，回收率为97.7%‑102.3%，说明本
~
发明方法精密度高，测定结果稳定可靠，实现了快速准确检测烟灰、碱渣、铅阳极泥中的铜、
锡和铋元素的含量。

[0082] 其中，铜、锡、铋元素测定后分别所对应的标准曲线如下表4所示：

[0083] 表4 各元素分别对应的标准曲线

[0084]

[0085] 对比例1

[0086] 与实施例1不同的是，混合溶液中，逆王水替换为浓盐酸与浓硝酸的体积比为1：1的混合物。

[0087] 对比例2

[0088] 与实施例1不同的是，混合溶液中，逆王水替换为浓盐酸与浓硝酸的体积比为1：2的混合物。

[0089] 对比例3

[0090] 与实施例1不同的是，混合溶液中，逆王水替换为浓盐酸与浓硝酸的体积比为2：1的混合物。

[0091] 对比例4

[0092] 与实施例1不同的是，混合溶液中，逆王水替换为浓盐酸与浓硝酸的体积比为3：1的混合物。

[0093] 对比例5

[0094] 与实施例1不同的是，混合溶液中，用浓盐酸替代逆王水。

[0095] 对比例6

[0096] 与实施例1不同的是，混合溶液中，用浓硝酸替代逆王水。

[0097] 取实施例1‑5所用的5个样品，分别进行碱熔融处理和浸取，得到的待测液结果如表5所示：

[0098] 表5 待测液状态

[0099]

[0100] 由上表5可知，从待测液状态来看，实施例1‑5使用酒石酸+逆王水作为混合溶液进行浸取，得到的待测液最有利于后续测定。而对比例1‑6提供的方案则只有部分可以继续后
续测定。

[0101] 为了更好的说明酒石酸对测定的影响，对酒石酸用量进行考察，具体如下：

[0102] 加入相同浓度、不同体积的酒石酸，测定含量为5ug/mL的铜、锡和铋的标准溶液，在 5ug/mL的溶液中分别加入2mL、4mL、6mL、 8mL、10mL、12mL的200g/L的酒石酸溶液，第一
天的测定结果无变化，在第四天后酒石酸加入量为2mL和4mL时，测定结果偏低，其它测定结
果很稳定，说明酒石酸浓度不能太低，但若加入酒石酸量过大，由于酒石酸是一种二元酸，
酒石酸和碱反应生成的是酸式盐，该盐难溶于冷水，故有沉淀产生，会造成仪器雾化器的堵
塞，因此控制酒石酸（200g/L）体积为5毫升。

[0103] 进一步进行定量测试，酒石酸用量对锡的含量的测定的影响，具体数据如下表6所示：

[0104] 表6 酒石酸用量对样品中含4.992%的锡测定的影响实验数据

[0105]

[0106] 上表6数据表明，酒石酸使用5ml或5.5ml时，对锡的含量的测定影响最小。综合考虑，最终选择酒石酸用量为5ml。

[0107] 当遇到含锑锡银等含量高的样品时，还须用浓度较高的酸才能溶解，需保持酸的体积分数在25%以上，但是酸度过大对仪器有影响且不环保，故进一步实验确定逆王水体积
25‑30毫升最佳，即酒石酸与逆王水的质量体积比为1g：25‑30毫升为最佳。

[0108] 具体数据如下表7所示：

[0109] 表7 逆王水用量对样品中含3.952%的锡测定的影响

[0110]

[0111] 上表7的数据表明，逆王水使用量为25ml时，测量结果最准确。综合考虑，逆王水用量选择25‑30ml。

[0112] 为了进一步说明本申请提供的测定方法的精确度，考察各个共存元素对目标元素检测的影响，具体如下：

[0113] 1.锑的干扰实验

[0114] 分别在0.50µg/mL和8.00µg/mL的Cu、Sn、Bi标准溶液中加入不同浓度的锑元素，测量结果见表8和表9。

[0115] 表8 锑的干扰实验（1）

[0116]

[0117] 表9 锑的干扰实验（2）

[0118]

[0119] 实验及上述表8和表9数据表明，共存元素锑对待测元素Cu、Sn、Bi的测定影响可以忽略。

[0120] 2.银的干扰实验

[0121] 分别在0.50µg/mL和8.00µg/mL的Cu、Sn、Bi标准溶液中加入不同浓度的银元素，测量结果见表10和表11。

[0122] 表10 银的干扰实验(1)

[0123]

[0124] 表11 银的干扰实验(2)

[0125]

[0126] 实验和表10、表11数据表明，共存元素银对待测元素Cu、Sn、Bi的测定影响可以忽略。

[0127] 3.钙的干扰实验

[0128] 分别在0.50µg/mL和8.00µg/mL的Cu、Sn、Bi标准溶液中加入不同浓度的钙元素，测量结果见表12和表13。

[0129] 表12 钙的干扰实验(1)

[0130]

[0131] 表13 钙的干扰实验(2)

[0132]

[0133] 实验和表12、表13数据表明，共存元素钙对待测元素Cu、Sn、Bi的测定影响可以忽略。

[0134] 4.铅的干扰实验

[0135] 分别在0.50µg/mL和8.00µg/mL的Cu、Sn、Bi标准溶液中加入不同浓度的铅元素，测量结果见表14和表15。

[0136] 表14铅的干扰实验(1)

[0137]

[0138] 表15 铅的干扰实验(2)

[0139]

[0140] 实验和表14、表15数据表明，共存元素铅对待测元素Cu、Sn、Bi的测定影响可以忽略。

[0141] 5.钠的干扰实验

[0142] 本实验方法中碱熔用到的熔剂是过氧化钠，在溶液中引入了大量的钠离子，对含有0.50µg/mL和8.00µg/mL的Cu、Sn、Bi标准溶液，通过加入不同含量的钠元素进行干扰实
验， 测量结果见表16和表17。

[0143] 表16钠的干扰实验(1)

[0144]

[0145] 表17 钠的干扰实验(2)

[0146]

[0147] 实验和表16、表17数据表明，加入钠基体元素后，钠对待测元素Cu、Sn、Bi的测定有一定影响。因此配置标准曲线溶液时要加入5mL的样品空白溶液进行基体匹配。

[0148] 6.混合元素的干扰

[0149] 分别在0.50µg/mL和8.00µg/mL的Cu、Sn、Bi标准溶液中加入20mg的共存离子，测量结果见表18。

[0150] 表18混合离子干扰实验测定结果（单位mg/L）

[0151]

[0152] 实验结果表明：在±5%的误差允许范围内，上述离子加入量的条件下，共存离子对待测元素Cu、Sn、Bi的测定干扰小。

[0153] 对比例7‑9

[0154] 用传统碘量滴定法测定50mg/L的铜溶液，碘酸钾滴定法测定50mg/L的锡溶液，EDTA滴定法测定50mg/L的铋溶液，重复三次测定，对照结果见表19。

[0155] 表19 不同方法对比

[0156]

[0157] 由上表19可知，本申请提供的方法相对于传统方法，测量精度更高。

[0158] 对比例10‑11

[0159] 为了进一步证明酒石酸和逆王水之间的协同作用，特进行对照试验，分别选择单独使用25ml逆王水和30ml逆王水对样品（铜含量2.655%、锡含量3.952%、铋含量6.920%）进
行浸取以及5ml酒石酸（200g/L）+25ml逆王水和5ml酒石酸（200g/L）+30ml逆王水对同样的
样品进行浸取，得到测量数据如下表20所示：

[0160] 表20 对照试验数据

[0161]

[0162] 由上表20数据可知，酒石酸+逆王水作为浸取溶液，检测结果明显优于单独使用逆王水进行浸取。

[0163] 本申请还选择双氧水+逆王水进行浸取，其检测结果与单独使用逆王水并无太大差别，表明双氧水+逆王水进行浸取的方案，对于高银含量的样品的检测，也存在检测精度
不够的问题。

[0164] 最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依
然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进
行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术
方案的范围。

[0165] 此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本申请的范围
之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之
一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本申请
的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技
术人员所公知的现有技术。