一种碳酸锂太阳池及碳酸锂提取方法转让专利
申请号 : CN202110753041.8
文献号 : CN113336250B
文献日 : 2022-03-08
发明人 : 伍倩 , 卜令忠 , 余疆江 , 乜贞 , 王云生 , 曾泰 , 尼拉 , 张科 , 仁青罗布 , 何志奎
申请人 : 中国地质科学院矿产资源研究所 , 西藏矿业资产经营有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种碳酸锂太阳池,其特征在于,包括尾卤池、成卤池以及分别与尾卤池和成卤池连接的析锂池,所述析锂池内卤水为尾卤池内尾卤与成卤池内成卤的混合卤;
+ +
所述尾卤池内尾卤中的Li浓度大于成卤池内成卤中的Li浓度;
2‑ 2‑
所述尾卤池内尾卤中的CO3 浓度小于成卤池内成卤中的CO3 浓度;
所述析锂池包括池体以及设于池体内的成核基体;
相邻两个成核基体通过连接件固定连接;所述连接件包括两根连接杆,所述连接杆靠近成核基体的一端与成核基体转动连接,两个连接杆通过相互配合的外螺纹和内螺纹配合连接;
所述连接杆的外管壁开设两条紧固槽,所述连接件还包括紧固件,紧固件的一端与池体底面固定连接,所述紧固件的另一端设有U型件,所述U型件的内壁设有两个弹性凸起,所述弹性凸起插入紧固槽中;
所述成核基体由铁丝捆绑制成或者利用铁丝网制成,外部整体轮廓为球形,具有放射状的多个针刺;
+ 2‑
所述尾卤池内尾卤中的Li浓度为1.7~1.8g/L,CO3 浓度为18~22g/L;
+ 2‑
所述成卤池内成卤的Li浓度为1.3~1.7g/L,CO3 浓度为40g/L以上。
2.一种碳酸锂提取方法,其特征在于,采用如权利要求1所述的碳酸锂太阳池,所述碳酸锂提取方法包括如下步骤:
步骤1:将尾卤池内尾卤与成卤池内成卤进行兑卤,并灌卤至析锂池,得到卤水,尾卤中+ + 2‑ 2‑
的Li浓度大于成卤中的Li浓度,尾卤中的CO3 浓度小于成卤中的CO3 浓度;
步骤2:在卤水表面铺设淡水层,静置数日,制得盐梯度太阳池;
步骤3:待盐梯度太阳池进入稳定升温析锂阶段,待碳酸锂基本析出完全,完成碳酸锂提取。
3.根据权利要求2所述的碳酸锂提取方法,其特征在于,所述尾卤池内尾卤为前一盐梯度太阳池升温析锂后底部的析锂层尾卤或每年2月份和/或3月份制得的冬季成卤;
所述成卤池内成卤为盐湖卤水8月份和/或9月份经蒸发浓缩形成的夏季成卤。
4.根据权利要求2或3所述的碳酸锂提取方法,其特征在于,所述步骤3中,待盐梯度太阳池进入稳定升温析锂阶段之后还包括如下步骤:采用卤水混匀设备对析锂池底部的析锂层卤水进行机械扰动和对流循环。
5.根据权利要求4所述的碳酸锂提取方法,其特征在于,所述卤水混匀设备为抽注水设备、搅拌设备中的一种或多种组合。
6.根据权利要求5所述的碳酸锂提取方法,其特征在于,所述抽注水设备的流量范围控3
制在30~100m/h之间。
7.根据权利要求2至3、5至6任一项所述的碳酸锂提取方法,其特征在于,所述尾卤和成卤的质量比为1:0.5~1:2。
说明书 :
一种碳酸锂太阳池及碳酸锂提取方法
技术领域
背景技术
用传统太阳池升温析锂方法进行碳酸锂的工业化生产。
+ 2‑ +
卤,尽管Li 浓度较高,但CO3 浓度较低,升温后沉锂效果不佳,Li沉淀不完全,导致碳酸锂
+
收率较低,产出的锂精矿中碳酸锂的品位仅60%左右,而在沉锂后排出的尾卤中Li浓度仍
然较高,锂损失严重。由于锂盐湖一般处于交通、能源条件较差的偏远野外地区,若采用碳
酸盐沉淀法,则无论是运输沉淀剂还是浓缩富锂卤水的费用,都会使其生产成本大为增加。
发明内容
有技术中CO3 浓度较低、升温后沉锂效果不佳、Li 沉淀不完全导致碳酸锂收率较低的问
题。
+ +
卤池内成卤的混合卤,尾卤池内尾卤中的Li浓度大于成卤池内成卤中的Li 浓度,尾卤池内
2‑ 2‑
尾卤中的CO3 浓度小于成卤池内成卤中的CO3 浓度。
起,弹性凸起插入紧固槽中。
中,尾卤中的Li浓度大于成卤中的Li浓度,尾卤中的CO3 浓度小于成卤中的CO3 浓度;
层)卤水的Li浓度,待碳酸锂基本析出完全(析锂层卤水平均Li 浓度在1.3g/以下,即可判
断为析出完全)后方可实施排卤操作,采收晾晒并称重计量池底及边坡析出的碳酸锂混盐。
对流层)高Li低CO3 尾卤或每年2月份和/或3月份制得的高Li 低CO3 的冬季成卤,上述成
+ 2‑
卤池内成卤为盐湖卤水8月份和/或9月份经蒸发浓缩形成的低Li高CO3 夏季成卤。
浓缩形成的低Li高CO3 夏季成卤或往年储存的盐湖卤水经蒸发浓缩形成的低Li高CO3 夏
季成卤。
比例进行跨年度兑卤。
循环操作。
2‑ +
作作为提锂母液,制作析锂池升温析锂,通过提高卤水中的CO3 而使Li 结晶析出,能够有
效回收原盐梯度太阳池排出尾卤中的碳酸锂,从而能够提高碳酸锂的收得率。
低碳酸锂的生产成本,更适于在交通不便、工业能源条件较落后的青藏高原进行卤水锂资
源的提取。
轻制卤压力,相较于其他方法更易于操作,效果突出,经济环保,不会污染环境。
触面和附着基体,大大降低成核位垒,使得碳酸锂的成核更容易发生,加速下一步碳酸锂晶
体的生长,从而提高太阳池中碳酸锂的结晶析出效率,上述析锂池具有效果突出、易于操
作、经济环保等特点,适用于野外析锂池的工业化提锂生产。
书以及附图中所特别指出的结构来实现和获得。
附图说明
具体实施方式
本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员
在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
+ + 2‑
中的Li浓度大于成卤池9内成卤中的Li浓度,尾卤池8内尾卤中的CO3 浓度小于成卤池9内
2‑
成卤中的CO3 浓度。
CO3 尾卤(即尾卤池8内尾卤)为原料,采用成卤池9内成卤作为天然沉淀剂,将尾卤和成卤
2‑ +
按比例进行兑卤操作作为提锂母液,制作析锂池升温析锂,通过提高卤水中的CO3 而使Li
结晶析出,能够有效回收原盐梯度太阳池排出尾卤中的碳酸锂,从而能够提高碳酸锂的收
得率。
锂的生产成本,更适于在交通不便、工业能源条件较落后的青藏高原进行卤水锂资源的提
取。
压力,相较于其他方法更易于操作,效果突出,经济环保,不会污染环境。
9内成卤温度(10℃以下),通过将尾卤池8内尾卤与成卤池9内成卤进行兑卤,能够有效利用
尾卤池8内尾卤的预热加热成卤池9内成卤,提高成卤池9内成卤的温度,从而能够实现尾卤
池8内尾卤的预热利用。
管,第一水管的进水口与第一潜水泵连接,第一水管的出水口位于析锂池1的析锂层;第二
供卤管路包括第二潜水泵和第二水管,第二水管的进水口与第二潜水泵连接,第二水管的
出水口位于析锂池1的析锂层。利用潜水泵将尾卤池8内尾卤与成卤池9内成卤灌卤至析锂
池1中,并混合得到析锂池中的卤水,可以准确控制尾卤与成卤的灌入量,而且控制方便。
以通过其他辅助设置悬挂在池体内。
+
入稳定升温析锂阶段,监测池体底部的析锂层2(即下对流层)卤水的Li 浓度,待碳酸锂基
本析出完全后,实施排卤操作,采收晾晒并称重计量池底、边坡以及成核基体上析出的碳酸
锂混盐。
成晶核时要出现液‑固界面,为此需要提供界面能。如果碳酸锂的成核依附于已有的界面上
(如容器壁、杂质颗粒、成核剂等)形成,则高能量的液‑固界面能就被低能量的晶核与成核
基体之间的界面所取代,这种界面代换比界面的生成所需要的能量要少得多。上述析锂池
采用立体结晶法进行提锂,在析锂池内设置成核基体,成核基体的存在能够诱发非均匀成
核,为碳酸锂的成核提供更多的固‑液接触面和附着基体,大大降低成核位垒,使得碳酸锂
的成核更容易发生,加速下一步碳酸锂晶体的生长,从而提高太阳池中碳酸锂的结晶析出
效率,上述析锂池具有效果突出、易于操作、经济环保等特点,适用于野外析锂池的工业化
提锂生产。
框架11固定设置在池体内,支撑框架11主要用于结构支撑成核件3并将成核件3固定在池体
内,成核件3设置在支撑框架11的框架空间,成核件3主要用于晶体的生长,这样,网孔的开
设,能够增大成核基体的表面积,晶体不仅能够在成核基体的表面形成,还能够在成核基体
内的网孔孔壁上形成,从而能够进一步促进结晶的生成,提高碳酸锂的收得率。
木本植物。更进一步地,成核基体为纱布、塑料网、土工膜、铁丝网等可供晶体附着生长的材
质中的一种或多种组合,制成不同的平面结构或刺球状等空间立体结构。
效果更佳。这是因为,碳酸锂晶体是按树枝状方式长大,风滚草团的繁枝具有大比表面积,
且利用裸露铁丝捆绑并穿插在风滚草团的内部,形成风滚草团的支持骨架,并且铁丝以放
射状伸出风滚草团的外部轮廓周面,避免风滚草团因长期浸泡导致变形缩小,从而保证风
滚草团的形状稳定性,使其长期保持稳定的大比表面积,因此,由裸露铁丝穿插捆绑的刺球
状立体结构和风滚草更加有利于碳酸锂晶体的生长。
地,采用裸露的铁丝制作成放射针状的铁丝刺球10,多个铁丝刺球10通过支撑框架11设置
在池体内,支撑框架11采用矩形框架,稳定性好,铁丝刺球10不仅制作方便,便于成型,且成
型后稳定性好,而且放射针状的铁丝刺球10与碳酸锂晶体生长方式高度相似,更有助于碳
酸锂晶体生长。
能够提高产量。可选的,池体的池底面积为2000‑6000m ,成核基体的表面积为8‑500m 。值得
注意的是,多个成核基体的分布密度也会影响结晶效果,因此,相邻两个成核基体的间距控
制1~20m。这是因为,将成核基体的间距能够在保证碳酸锂的收得率的基础上,尽量减少成
核基体的布置个数,简化析锂池的整体结构和制作成本。
体发生晃动,保证整个系统的稳定性,更加有利于碳酸锂结晶。
中,对于成分不同的成卤,相邻两个成核基体的间距需要进行适当调整,连接件采用上述结
构,通过调整外螺纹内螺纹的配合长度,能够调整相邻两个成核基体的间距,从而提高上述
析锂池的适用性。需要说明的是,现有技术中,通常外螺纹与内螺纹之间的配合连接是用于
固定连接,而本发明的外螺纹与内螺纹之间的配合连接主要是用于距离的调节。
述连接管的外管壁开设两条紧固槽5,上述连接件还包括紧固件6,紧固件6的一端与池体底
面固定连接,紧固件6的另一端设有U型件,U型件的内壁设有两个弹性凸起7,弹性凸起7插
入紧固槽5中,这样,通过紧固件6,将弹性凸起7插入紧固槽5中,能够将连接杆4与池体底面
固定连接,从而避免连接杆4发生转动;此外,连接杆4通过紧固件6与池体底面固定连接,还
能够对连接杆4进行支撑,减少两根连接杆4的外螺纹和内螺纹连接处在重力的作用下发生
变形。
面上,从而能够为结晶提供稳定的析锂环境。
水,其中,尾卤中的Li浓度大于成卤中的Li浓度,尾卤中的CO3 浓度小于成卤中的CO3 浓
度;
层)卤水的Li浓度,待碳酸锂基本析出完全(析锂层卤水平均Li 浓度在1.3g/以下,即可判
断为析出完全)后方可实施排卤操作,采收晾晒并称重计量池底及边坡析出的碳酸锂混盐。
太阳池,无需考虑建厂选址问题,降低成本。
锂层(下对流层)高Li低CO3 尾卤或每年2月份和/或3月份制得的高Li 低CO3 的冬季成卤,
+ 2‑
上述成卤池内成卤可以为盐湖卤水8月份和/或9月份经蒸发浓缩形成的低Li 高CO3 夏季
成卤。
的低Li高CO3 夏季成卤,也可以为往年储存的盐湖卤水经蒸发浓缩形成的低Li 高CO3 夏
季成卤。
后续生产,往年储存的低Li高CO3 夏季成卤需要确保安全过冬,即确保卤水中的CO3 不会
因冬季环境气温的降低而析出,可以在每年8月份和/或9月份生产结束后,向析锂池池体内
+ 2‑
灌入低Li高CO3 夏季成卤,再铺设淡水,制作存储太阳池以升温过冬。待来年2、3月份结晶
池灌卤时,再按一定比例进行跨年度兑卤。
设备对析锂池底部的析锂层(下对流层)卤水进行机械扰动和强制对流循环操作,卤水混匀
设备为抽注水设备、搅拌设备中的一种或多种组合,抽注水设备的流量范围控制在30~
3
100m/h之间。
二供卤管路将成卤池9内的成卤供入析锂池1的析锂层。利用潜水泵将尾卤池8内尾卤与成
卤池9内成卤灌卤至析锂池1中,并混合得到析锂池中的卤水,可以准确控制尾卤与成卤的
灌入量,而且控制方便。
+
到的尾卤,为了能够尽量提取原盐梯度太阳池内的碳酸锂,要求Li浓度达到排出标准;成
+ 2‑
卤池内成卤的Li 浓度为1.3~1.7g/L(例如,1.6g/L),CO3 浓度为40g/L以上(例如,45~
+ 2‑
60g/L),这是因为,将成卤池内成卤的Li浓度和CO3 浓度限定在上述范围内,表明成卤已
经达到作为灌入析锂池的提锂母液的要求和标准。
+ 2‑
兑卤后提锂池内卤水中的Li浓度和CO3 浓度,使得析锂池内卤水实现碳酸锂析出最完全
的程度。
度160cm,卤水中Li浓度为1.93g/L,CO3 浓度为25.44g/L,卤水温度为24.8℃,卤水密度为
3 + 2‑ +
1.233g/cm。低Li高CO3 卤水取自西藏扎布耶矿区某车间2#盐田夏季成卤,卤水中Li 浓度
2‑
为1.69g/L,CO3 浓度为53.52g/L,卤水温度为12.0℃。将二者按照1:1.25、1:1.5和1:2的比
例进行兑卤操作,控制兑卤后的卤水总体积为3000mL。充分搅拌后密封放置于水浴锅中进
行40℃水浴加热,加热时长共计42小时。使用抽滤机对溶液进行固液分离,固相烘干称重,
+ 2‑
测定Li2CO3含量,兑卤及加热后的液相则分别进行Li和CO3 浓度的化学分析测试。
酸锂混盐重量和品位均相对较高且基本一致,可以认为,将盐梯度太阳池中排出的高Li 低
2‑ + 2‑
CO3 尾卤和盐湖卤水经蒸发浓缩形成的低Li高CO3 夏季成卤按比例兑卤后的溶液作为提
锂母液,这种同年度兑卤法对于提高碳酸锂收率效果明显。
2.30g/L,CO3 浓度为24.09g/L。低Li 高CO3 卤水取自西藏扎布耶矿区某车间盐田夏季卤
+ 2‑
水,卤水中Li浓度为1.19g/L,CO3 浓度为45.24g/L。该夏季卤水因跨年度存放,已有部分
固相析出,使用时需加热至20℃搅拌回溶。将二者按照1:1.25、1:1.5和1:2的比例进行兑卤
操作,并控制兑卤后的卤水总体积为3000mL。充分搅拌后密封放置于水浴锅中进行40℃水
浴加热,加热时长共计72小时。使用抽滤机对溶液进行固液分离,固相烘干称重,测定Li2CO3
+ 2‑
含量,兑卤及加热后的液相则分别进行Li和CO3 浓度的化学分析测试。
均提高至70%以上,所得碳酸锂混盐的品位也均在70%以上。兑卤比例为1:0.75时,实得纯
+ 2‑
碳酸锂重量较冬卤增产74.62%。可以认为,将2、3月份制得的高Li 低CO3 的冬季成卤和上
+ 2‑
一年度储存的盐湖卤水经蒸发浓缩形成的低Li高CO3 夏季成卤按比例兑卤后的溶液作为
提锂母液,这种跨年度兑卤法对于提高碳酸锂收率效果明显。
都应涵盖在本发明的保护范围之内。