一种硬质合金的制备方法和采用该方法制备的硬质合金转让专利
申请号 : CN202110623963.7
文献号 : CN113416862B
文献日 : 2022-04-15
发明人 : 秦永强 , 袁健 , 吴玉程 , 罗来马
申请人 : 合肥工业大学
摘要 :
权利要求 :
1.一种硬质合金的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:利用硝酸钇、七钼酸铵及WC‑Co合金粉制备前驱体粉末;
在氢气气氛下煅烧所述前驱体粉末,冷却后研磨获得WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料;
将所述WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料烧结制得WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬质合金;
其中,煅烧所述前驱体粉末时氢气的通入量为460~500ml/min;煅烧温度为850~950℃,保温时间为90~110min;
制得的所述WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬质合金中,Y2O3的含量为0.8~1.3wt%,Mo的含量为2.7~
3.5wt%,余量为WC‑Co。
2.根据权利要求1所述的硬质合金的制备方法,其特征在于,所述硝酸钇和所述七钼酸铵及WC‑Co合金粉的质量根据所述WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬质合金中Y2O3、Mo及WC‑Co的含量计算。
3.根据权利要求1所述的硬质合金的制备方法,其特征在于,制备前驱体粉末包括:将所述硝酸钇和所述七钼酸铵溶解于去离子水中;
再将所述WC‑Co合金粉加入上述溶液中,在120~140℃下搅拌直至将溶液中的水分蒸干;
将蒸干后的混合物放入135~150℃的鼓风干燥箱内进一步干燥制得前驱体粉末。
4.根据权利要求3所述的硬质合金的制备方法,其特征在于,将所述硝酸钇和所述七钼酸铵溶解于去离子水中时还添加三乙醇胺作为分散剂。
5.根据权利要求3所述的硬质合金的制备方法,其特征在于,所述前驱体粉末为WC‑Co‑Y(NO3)3‑H8MoN2O4复合粉末。
6.根据权利要求1所述的硬质合金的制备方法,其特征在于,对所述WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料进行烧结包括:
将WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料压入一定直径的石墨模具;
将所述石墨模具放入放电等离子烧结炉中,抽真空;
将所述放电等离子烧结炉升温至600℃,保温5min,以排出粉末中的残留空气;
将所述放电等离子烧结炉升温至1150~1250℃,保温5min,保温结束后降至室温制得WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬质合金复合材料。
7.根据权利要求1所述的硬质合金的制备方法,其特征在于,包括以下任意一项或多项组合:所述硝酸钇的纯度为99.9%;
所述七钼酸铵的纯度为99.9%;
所述WC‑Co合金粉的纯度为99.9%。
8.一种硬质合金,其特征在于,采用权利要求1‑7任一所述的制备方法制备,所述硬质合金包括以下质量百分比的组分:
Y2O3 0.8~1.3%;
Mo 2.7~3.5%;
WC‑Co 余量。
说明书 :
一种硬质合金的制备方法和采用该方法制备的硬质合金
技术领域
背景技术
制备的多相复合材料,是粉末冶金领域中最典型、最重要的材料制品之一。硬质合金具有硬
度高、耐磨、强度和韧性较好、耐热、耐腐蚀等一系列优良性能,特别是它的高硬度和耐磨
性,即使在500℃的温度下也基本保持不变,在1000℃时仍有很高的硬度。因此,硬质合金在
金属切削加工、金属成形工具、矿山采掘、石油钻井、国防军工及石材、木材切割等方面获得
了广泛应用。钨钴类硬质合金,例如WC‑Co硬质合金,相较于其他硬质合金具有更高的硬度、
韧性及优良的耐磨性,因此常被用作岩石钻井工具、切割工具及耐磨工具的制造原料。
易出现磨损和断裂,这些情况较大地影响整个工程的正常进行。因此开发一种新的制备方
法用于提高硬质合金的综合力学性能显得十分重要。
发明内容
驱体粉末;在氢气气氛下煅烧所述前驱体粉末,冷却后研磨获得WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料;将
所述WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料烧结制得WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬质合金。
Y2O3‑Mo硬质合金中,Y2O3的含量为0.8~1.3wt%,Mo的含量为2.7~3.5wt%,余量为WC‑Co。
℃下搅拌直至将溶液中的水分蒸干;将蒸干后的混合物放入135~150℃的鼓风干燥箱内进
一步干燥制得前驱体粉末。
6H2O及(NH4)6Mo7O24·4H2O在水中的溶解情况而定。
真空;将所述放电等离子烧结炉升温至600℃,保温5min,以排出粉末中的残留空气;将所述
放电等离子烧结炉升温至1150~1250℃,保温5min,保温结束后降至室温制得WC‑Co‑Y2O3‑
Mo硬质合金复合材料。
解方式制备而成,所述Y2O3和所述Mo均匀分布在所述WC‑Co基体上。
度上降低了晶粒尺寸,提升硬度;同时,在Co相内部Mo原子的存在提升了相内本身的强度;
Y2O3和Mo均匀分布产生的弥散强化等作用,可细化碳化钨晶粒。本申请的硬质合金的硬度可
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达到1560.8HV~1584.1HV,断裂韧性可达到11.1Pa·m ~11.8MPa·m ,提高了硬质合金
的硬度和断裂韧性,使其具有更加优良的综合力学性能。
时添加Y2O3和Mo达到单添加剂实现不了的提升合金综合力学性能的效果,且Y2O3和Mo的添
加量对于合金的性能有着很大的影响,二者协调控制。Y2O3控制占比在0.8%到1.3%,Mo占
比在2.7%到3.0%,用量太少或太多都会影响合金的性能,其中Y2O3占比1.3%和Mo占比
3.0%时,合金有着最佳性能。
纯度以及合金的断裂韧性。
附图说明
具体实施方式
施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离
本发明的精神下进行各种修饰或改变。
本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或者按
照各制造商所建议的条件。
科学术语与本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载,还可以使用与本发
明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现
本发明。
(NO3)3·6H2O热解为Y2O3和(NH4)6Mo7O24·4H2O还原为Mo的反应式分别为:
颗粒完全溶解,可在去离子水中加入一定量的C16H22N4O3作为分散剂,其添加量根据Y
(NO3)3·6H2O和(NH4)6Mo7O24·4H2O的混合程度选择。
完全蒸干;其中,磁力搅拌器例如可采用DF‑1型集热式磁力搅拌器,加热介质可选择甲基硅
油,磁力搅拌器的温度可设置为120℃、130℃或140℃等。
温度为135~150℃,例如135℃、145℃或者150℃等,获得的前驱体粉末为WC‑Co‑Y(NO3)3‑
H8MoN2O4复合粉末。
H8MoN2O4包覆在WC‑Co颗粒表面。
~950℃下进行煅烧,保温时间为90~110min,例如煅烧温度可选择850℃、900℃或950℃
等,保温时间可选择90min、100min或110min等;氢气的通入量为460~500ml/min,例如可为
460ml/min、480ml/min、500ml/min等。煅烧结束后,冷却至室温,用研钵进行研磨获得均匀
的WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料。
在高温下经氢气还原成Mo,Y2O3和Mo均匀分布在WC‑Co表面。
下抽真空;接着以100℃/min的升温速率升温至600℃,并保温5min,以排出粉末中残留的空
气;接着继续升温至1150~1250℃,保温5min,保温结束后,以100℃/min的速率降至室温,
即得到WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬质合金。其中,烧结时的预压力设置为10MPa,烧结过程中的最高压
力为50MPa。
粘结相连接完好,无明显孔洞和间隙。
6Mo7O24·4H2O、WC‑Co及C16H22N4O3均可通过一般的商业手段获得,其中,Y(NO3)3·6H2O的纯度
为99.9%,(NH4)6Mo7O24·4H2O的纯度为99.9%,WC‑Co为纯度为99.9%的Co含量为12wt%的
WC‑Co粉末;C16H22N4O3的纯度为99.9%。
色;然后将称量好的WC‑Co粉以及磁力转子加入烧杯中,再将烧杯置于磁力搅拌器中加热,
设置加热温度为120℃,待到溶液中水完全蒸干后,再置于130℃的鼓风干燥箱中进一步干
燥得到前驱体粉末。
100min,氢气通量为500ml/min,冷却后研磨得到均匀的WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料。
℃保温5min,排出粉末中的残留空气,再升温至1150℃保温5min,保温结束后再以100℃/
min的降至室温,烧结时预压力设置为10MPa,最高压力设置为50MPa,即得WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬
质合金复合材料。
金复合材料的1411.3HV相比有较大的提高;材料断裂韧性达到11.1MPa·m ,与WC‑Co硬质
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合金复合材料的10.5MPa·m 相比有一定的提高。
色;然后将称量好的WC‑Co粉以及磁力转子加入烧杯中,再将烧杯置于磁力搅拌器中加热,
设置加热温度为130℃,待到溶液中水完全蒸干后,再置于130℃的鼓风干燥箱中进一步干
燥得到前驱体粉末。
氢气通量为500ml/min,冷却后研磨得到均匀的WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料。
℃保温5min,排出粉末中的残留空气,再升温至1200℃保温5min,保温结束后再以100℃/
min的降至室温,烧结时预压力设置为10MPa,最高压力设置为50MPa,即得WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬
质合金复合材料。
金复合材料的1411.3HV相比有较大的提高;材料断裂韧性达到11.4MPa·m ,与WC‑Co硬质
1/2
合金复合材料的10.5MPa·m 相比有一定的提高。
色;然后将称量好的WC‑Co粉以及磁力转子加入烧杯中,再将烧杯置于磁力搅拌器中加热,
设置加热温度为120℃,待到溶液中水完全蒸干后,再置于130℃的鼓风干燥箱中进一步干
燥得到前驱体粉末。
100min,氢气通量为500ml/min,冷却后研磨得到均匀的WC‑Co‑Y2O3‑Mo混合粉料。
℃保温5min,排出粉末中的残留空气,再升温至1150℃保温5min,保温结束后再以100℃/
min的降至室温,烧结时预压力设置为10MPa,最高压力设置为50MPa,即得WC‑Co‑Y2O3‑Mo硬
质合金复合材料。
金复合材料的1411.3HV相比有较大的提高;材料断裂韧性达到11.8MPa·m ,与WC‑Co硬质
1/2
合金复合材料的10.5MPa·m 相比有一定的提高。
的硬度和断裂韧性,当Y2O3占比为1.3wt%和Mo占比为wt3.0%时,WC‑Co合金有着最佳性能,
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维氏硬度达到了1584.1HV,断裂韧性达到了11.8MPa·m 。
散,在一定程度上降低了晶粒尺寸,提升硬度;同时,在Co相内部Mo原子的存在提升了相内
本身的强度,通过Y2O3和Mo均匀分布产生的弥散强化等作用,细化碳化钨晶粒,提高硬质合
金的硬度和断裂韧性。所以,本发明有效克服了现有技术中的一些实际问题从而有很高的
利用价值和使用意义。
变型均落入由所附权利要求所限定的范围之内。