一种从医药废水中回收苯乙酸的方法转让专利
申请号 : CN202110694431.2
文献号 : CN113429283B
文献日 : 2022-04-22
发明人 : 陈雅美 , 何健 , 金联明 , 金大俊 , 门万辉 , 秦文晟 , 邹菁
申请人 : 湖北凌晟药业有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种从医药废水中回收苯乙酸的方法,所述医药废水为7‑ACCA、7‑ANCA、7‑APRA和7‑AVCA制备过程中产生的废水或者四者的混合废水,其特征在于:包括以下步骤:a、调节所述废水的pH至6‑7,浓缩,降温析晶,分离得到含水质量为5%‑10%固体粗品;
b、向所述固体粗品中加入烷烃类有机溶剂,加热至65℃‑75℃下搅拌溶解,静置分层,收集上层轻相物质;所述烷烃类有机溶剂为环己烷、正己烷、正庚烷、石油醚、正戊烷、异戊烷和异辛烷中的至少一种;所述固体粗品与所述烷烃类有机溶剂的质量比为1:2‑6;
c、将所述轻相物质降温结晶,分离晶体,干燥,得到苯乙酸产品。
2.如权利要求1所述的从医药废水中回收苯乙酸的方法,其特征在于:步骤a中,调节pH所用的pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种;和/或步骤a中,所述浓缩的方法为:将所述废水转移至三效蒸发器中,浓缩至原废水体积的
13%‑17%;和/或
步骤a中,所述降温析晶的温度为20‑30℃。
3.如权利要求1所述的从医药废水中回收苯乙酸的方法,其特征在于:步骤a中,所述固体粗品的含水质量为8%‑10%。
4.如权利要求1所述的从医药废水中回收苯乙酸的方法,其特征在于:所述烷烃类有机溶剂为正庚烷和环己烷中的一种或两种的组合。
5.如权利要求1所述的从医药废水中回收苯乙酸的方法,其特征在于:步骤b中,所述加热方式为水浴、油浴和蒸汽加热中的一种。
6.如权利要求1所述的从医药废水中回收苯乙酸的方法,其特征在于:步骤b中,所述加热的温度为70℃‑75℃;和/或
步骤b中,所述搅拌溶解的时间为2‑3h,所述静置分层的时间为30‑40min;和/或步骤b的操作完成后,向分离的重相物质中再加入所述烷烃类有机溶剂,并重复2‑3次步骤b的操作,将最终得到的轻相物质合并。
7.如权利要求1所述的从医药废水中回收苯乙酸的方法,其特征在于:步骤c中,所述降温析晶的温度为10℃‑20℃、时间为30min‑40min。
8.如权利要求1所述的从医药废水中回收苯乙酸的方法,其特征在于:步骤c中,所述干燥的温度为40℃‑60℃、真空度为0.09MPa‑0.1MPa。
说明书 :
一种从医药废水中回收苯乙酸的方法
技术领域
背景技术
产物成本也会逐步提高。
水中回收苯乙酸的难度较大,回收后的产品收率低、质量不达标,回收的苯乙酸颜色发黄、
纯度低,且回收过程中需要多次脱色和树脂柱层析除杂,处理成本较高。这也是目前导致苯
乙酸回收始终无法满足客户需求的主要原因,无法实现苯乙酸的循环套用。
率也很低,产品质量较差;3)纳滤,用纳滤膜过滤浓缩后,加酸析晶得到产品质量较好,但回
收成本很高,效率低。且目前从废水中回收苯乙酸的方法中,除了产品质量、回收率较低以
及回收成本高之外,还从在一个共有的缺陷,就是苯乙酸回收完成后,剩下的废水还需要二
次处理废水。
大部分杂质,导致回收的苯乙酸的纯度不高,含有难以去除的有色杂质,使回收的到的产品
成暗黄色,很难得到白色鳞片状的高品质苯乙酸。因此,采用传统的萃取方法回收苯乙酸还
需要结合多次脱色和柱层析等复杂除杂工艺,成本较高,处理能力有限,且回收得到的苯乙
酸固体依然很难呈现出白色状态。此外,头孢类生产废水7‑ACCA、7‑ANCA、7‑APRA和7‑AVCA
中含有乙酸丁酯、苯酚、二氯甲烷、异丁醇、甲醛、乙醛、甲缩醛、乙缩醛、甲醛聚合物和乙醛
聚合物等大量复杂的溶剂组分,上述溶剂组分对苯乙酸及其杂质溶解性都很大,因此,利用
现有技术很难从上述废水中分离得到高纯度的苯乙酸。
发明内容
状白色固体苯乙酸,且操作成本低,不涉及脱色、柱层析和纳滤等高成本工艺过程,回收苯
乙酸过程中还显著降低了剩余废水中的盐分和COD,达到了副产物回收和废水处理双重目
的。
中的水保持特定的比例,在该水含量下,加入烷烃类有机溶剂,加热到65℃‑75℃,可使粗品
中的苯乙酸大量溶入有机溶剂中,并使头孢类生产废水中的杂质保留在水中,进而滞留在
搅拌分层后的重相物质中,极大提高了轻相物质中的苯乙酸的收率和纯度。然后将得到的
轻相物质进行降温结晶和干燥,即可得到高纯度、高收率、成白色鳞片状的苯乙酸产品。同
时,废水浓缩过程中得到的馏分可直接达到废水排放标准。
可降至30min。
具体实施方式
限定本发明。
水中加入液碱(氢氧化钠),调节废水的pH达到6,然后将废水转移至三效蒸发器中进行浓
缩,当废水浓缩的体积达到原有废水体积的13%时,停止浓缩,降温至20℃,搅拌析晶,当不
再有晶体析出时,停止搅拌,离心分离析出的晶体,并控制分离得到的晶体中的含水量达到
5%,得到棕黄色苯乙酸粗品。
重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质量的2倍的正己烷,搅拌溶解30min,静置分层
30min,将轻相物质转移至析晶釜中,然后向下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质
量的2倍的正己烷,搅拌溶解30min,静置分层30min,将轻相物质转移至析晶釜中;使析晶釜
的温度降为10℃,保温析晶30min,进行抽滤,得到白色滤饼,将白色滤饼在温度为40℃、压
力为0.09MPa下进行干燥,得到苯乙酸成品。
水中加入液碱(氢氧化钾),调节废水的pH达到6.5,然后将废水转移至三效蒸发器中进行浓
缩,当废水浓缩的体积达到原有废水体积的15%时,停止浓缩,降温至25℃,搅拌析晶,当不
再有晶体析出时,停止搅拌,离心分离析出的晶体,并控制分离得到的晶体中的含水量达到
8%,得到棕黄色苯乙酸粗品。
层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层
30min,将轻相物质转移至析晶釜中,然后向下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质
量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层30min,将轻相物质转移至析晶釜中;使析晶釜
的温度降为15℃,保温析晶35min,进行抽滤,得到白色滤饼,将白色滤饼在温度为50℃、压
力为0.1MPa下进行干燥,得到苯乙酸成品。
水中加入液碱(碳酸钠),调节废水的pH达到6.5,然后将废水转移至三效蒸发器中进行浓
缩,当废水浓缩的体积达到原有废水体积的15%时,停止浓缩,降温至25℃,搅拌析晶,当不
再有晶体析出时,停止搅拌,离心分离析出的晶体,并控制分离得到的晶体中的含水量达到
9%,得到棕黄色苯乙酸粗品。
下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质量的2倍的正庚烷,搅拌溶解30min,静置分
层30min,将轻相物质转移至析晶釜中,然后向下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品
质量的2倍的正庚烷,搅拌溶解30min,静置分层30min,将轻相物质转移至析晶釜中;使析晶
釜的温度降为15℃,保温析晶35min,进行抽滤,得到白色滤饼,将白色滤饼在温度为50℃、
压力为0.09MPa下进行干燥,得到苯乙酸成品。
水中加入液碱(碳酸钾),调节废水的pH达到7,然后将废水转移至三效蒸发器中进行浓缩,
当废水浓缩的体积达到原有废水体积的17%时,停止浓缩,降温至30℃,搅拌析晶,当不再
有晶体析出时,停止搅拌,离心分离析出的晶体,并控制分离得到的晶体中的含水量达到
10%,得到棕黄色苯乙酸粗品。
重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层
30min,将轻相物质转移至析晶釜中,然后向下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质
量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层30min,将轻相物质转移至析晶釜中;使析晶釜
的温度降为20℃,保温析晶30min,进行抽滤,得到白色滤饼,将白色滤饼在温度为60℃、压
力为0.1MPa下进行干燥,得到苯乙酸成品。
水中加入液碱(碳酸钾),调节废水的pH达到7,然后将废水转移至三效蒸发器中进行浓缩,
当废水浓缩的体积达到原有废水体积的15%时,停止浓缩,降温至30℃,搅拌析晶,当不再
有晶体析出时,停止搅拌,离心分离析出的晶体,并控制分离得到的晶体中的含水量达到
10%,得到棕黄色苯乙酸粗品。
重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质量的2倍的异戊烷,搅拌溶解30min,静置分层
30min,将轻相物质转移至析晶釜中,然后向下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质
量的2倍的异戊烷,搅拌溶解30min,静置分层30min,将轻相物质转移至析晶釜中;使析晶釜
的温度降为20℃,保温析晶30min,进行抽滤,得到白色滤饼,将白色滤饼在温度为60℃、压
力为0.1MPa下进行干燥,得到苯乙酸成品。
酸钾),调节废水的pH达到7,然后将废水转移至三效蒸发器中进行浓缩,当废水浓缩的体积
达到原有废水体积的15%时,停止浓缩,降温至30℃,搅拌析晶,当不再有晶体析出时,停止
搅拌,离心分离析出的晶体,并控制分离得到的晶体中的含水量达到10%,得到棕黄色苯乙
酸粗品。
重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层
30min,将轻相物质转移至析晶釜中,然后向下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质
量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层30min,将轻相物质转移至析晶釜中;使析晶釜
的温度降为20℃,保温析晶30min,进行抽滤,得到白色滤饼,将白色滤饼在温度为60℃、压
力为0.1MPa下进行干燥,得到苯乙酸成品。
酸钾),调节废水的pH达到7,然后将废水转移至三效蒸发器中进行浓缩,当废水浓缩的体积
达到原有废水体积的15%时,停止浓缩,降温至30℃,搅拌析晶,当不再有晶体析出时,停止
搅拌,离心分离析出的晶体,并控制分离得到的晶体中的含水量达到10%,得到棕黄色苯乙
酸粗品。
重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层
30min,将轻相物质转移至析晶釜中,然后向下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质
量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层30min,将轻相物质转移至析晶釜中;使析晶釜
的温度降为20℃,保温析晶30min,进行抽滤,得到白色滤饼,将白色滤饼在温度为60℃、压
力为0.1MPa下进行干燥,得到苯乙酸成品。
酸钾),调节废水的pH达到7,然后将废水转移至三效蒸发器中进行浓缩,当废水浓缩的体积
达到原有废水体积的15%时,停止浓缩,降温至30℃,搅拌析晶,当不再有晶体析出时,停止
搅拌,离心分离析出的晶体,并控制分离得到的晶体中的含水量达到10%,得到棕黄色苯乙
酸粗品。
重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质量的2倍的环己烷,搅拌溶解30min,静置分层
30min,将轻相物质转移至析晶釜中,然后向下层重相物质中再加入相当于原苯乙酸粗品质
量的2倍的环己烷,搅拌溶解40min,静置分层30min,将轻相物质转移至析晶釜中;使析晶釜
的温度降为20℃,保温析晶30min,进行抽滤,得到白色滤饼,将白色滤饼在温度为60℃、压
力为0.1MPa下进行干燥,得到苯乙酸成品。