非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金及其制备方法转让专利
申请号 : CN202110733035.6
文献号 : CN113444960B
文献日 : 2022-03-25
发明人 : 陈瑞润 , 高雪峰 , 刘桐 , 方虹泽 , 王亮 , 苏彦庆 , 郭景杰
申请人 : 哈尔滨工业大学
摘要 :
权利要求 :
1.非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金,其特征在于该合金表达式为Co30Cr30Fe18Ni18Mo4、Co30Cr30Fe19Ni19Mo2、Co25Cr30Fe20Ni21Mo4、Co25Cr30Fe20Ni23Mo2、Co27Cr33Fe18Ni18Mo4或Co27Cr33Fe19Ni19Mo2,其中Co30Cr30Fe18Ni18Mo4按原子百分比由30%Co、30%Cr、18%Fe、18%Ni和4%Mo组成;Co30Cr30Fe19Ni19Mo2按原子百分比由30%Co、30%Cr、19%Fe、19%Ni和2%Mo组成;Co25Cr30Fe20Ni21Mo4按原子百分比由25%Co、30%Cr、20%Fe、21%Ni和4%Mo组成;
Co25Cr30Fe20Ni23Mo2按原子百分比由25%Co、30%Cr、20%Fe、23%Ni和2%Mo组成;
Co27Cr33Fe18Ni18Mo4按原子百分比由27%Co、33%Cr、18%Fe、18%Ni和4%Mo组成;
Co27Cr33Fe19Ni19Mo2按原子百分比由27%Co、33%Cr、19%Fe、19%Ni和2%Mo组成。
2.如权利要求1所述的非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金的制备方法,其特征在于该制备方法按以下步骤进行:一、按原子百分比称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;
二、对原材料和钛块进行预处理,然后将原材料按从下至上为Mo、Cr、Fe、Co、Ni的顺序加入到熔炼炉的坩埚中,然后在熔炼炉的另一个坩埚中加入50‑70g的钛块,再将熔炼炉抽真空后充入氩气进行保护熔炼,冷却后,得到纽扣锭样品;
三、将纽扣锭样品反复熔炼5‑10次,冷却得到非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金;其中每次熔炼时将纽扣锭样品翻面,保持熔融状态10s‑50s。
说明书 :
非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金及其制备方法
技术领域
背景技术
料的机械性能。利用工件的塑性变形,是实现金属塑性加工的主要途径,从而获得所需形状
和尺寸。金属材料塑性变形能力强,则充型能力强,可成形出复杂形状的工件;可将多道次
的塑性成形改为一次成形,提高了材料利用率。而金属的化学成分、金相组织、变形温度和
变形速度等是影响金属塑性的主要因素。以钢为例,如果在其化学成分中,含过多的碳量,
那塑性就很差。同时在通常情况下,合金成分与塑性成正比,其含量大,塑性也就愈差,特别
是硅、锰等元素影响巨大,此外,钢中磷、硫,氮等杂质含量如果不断的增加,那也同样可能
会导致塑性的降低。目前,可通过合金成分设计来改善金属材料的塑性加工成形能力。
性,使合金体系具有高的混合熵值、大的晶格畸变和缓慢的原子扩散能力,从而导致高熵合
金在凝固过程中,易于形成固溶体相。高熵合金自提出以来,已经取得了一系列的研究成
果,具有较高的强韧性、硬度、抗磨损性、抗疲劳性、高温抗软化性、耐磨性能等,作为结构材
料有望在航空航天,工业生产方面具有巨大的发展潜力。现有的高熵合金由于塑性低,导致
可加工性较低,不利于合金的加工变形,因此,研究一种高性能的变形高熵合金,为今后塑
性加工技术领域提供更好的加工材料,进一步促进了高熵合金的实际应用意义。
发明内容
10%~40%、Fe为10%~25%、Ni为10%~25%,以上各组分原子百分比之和为100%。
为10%~25%的比例称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中各组分原子百分比之和为
100%;
炉抽真空后充入氩气进行保护熔炼,冷却后,得到纽扣锭样品;
的原子尺寸相近,各原子间的混合焓值更接近零,更容易形成稳定的固溶体, Mo元素原子
尺寸较大,加入使其发生晶格畸变,提高合金的强度和塑性。非等原子比的合金中具有大的
断裂应变,表现出高的塑性;非等原子比合金中当大原子尺寸的合金元素比例增加后,可以
导致单相FCC合金中具有大的晶格畸变效应,从而产生固溶强化,延缓合金发生颈缩现象,
增加合金的塑性。非等原子比的设计能够扩大合金设计范围。
附图说明
具体实施方式
Co为10%~40%、Cr为10%~40%、Fe为10%~25%、Ni为10%~25%,以上各组分原子百
分比之和为100%。
其他与具体实施方式一相同。
Co30Cr30Fe19Ni19Mo2。其他与具体实施方式一或二相同。
Co25Cr30Fe20Ni21Mo4。其他与具体实施方式一至三之一相同。
Co25Cr30Fe20Ni23Mo2。其他与具体实施方式一至四之一相同。
Co27Cr33Fe18Ni18Mo4。其他与具体实施方式一至五之一相同。
Co27Cr33Fe19Ni19Mo2。其他与具体实施方式一至六之一相同。
他与具体实施方式一至七之一相同。
他与具体实施方式一至八之一相同。
他与具体实施方式一至九之一相同。
40%、Fe为10%~25%、Ni为10%~25%的比例称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中各
组分原子百分比之和为100%;
炉抽真空后充入氩气进行保护熔炼,冷却后,得到纽扣锭样品;
颗粒,金属钛块的纯度为99.9%。熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧
气,进一步降低熔炼过程的氧化行为。
5min‑15min,功率为80W‑120W,频率为20KHz‑35KHz,清洗液为丙酮;二次清洗时间为3min‑
8min,功率为100W‑150W,频率为25KHz‑30KHz,清洗液为无水乙醇。其他与具体实施方式十
一相同。
1min‑5min;冷却循环水流速为1m/s‑5m/s。其他与具体实施方式十一或十二相同。
步骤二中真空熔炼时,真空度为1×10 Pa‑4×10 Pa,炉内气压为‑0.03MPa~‑0.1MPa,保
压气体为高纯氩气。其他与具体实施方式十一至十三之一相同。
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
Co30Cr30Fe18Ni18Mo4高熵合金。
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
Co30Cr30Fe19Ni19Mo2高熵合金。
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
Co25Cr30Fe20Ni21Mo4高熵合金。
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
Co25Cr30Fe20Ni23Mo2高熵合金。
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
Co27Cr33Fe18Ni18Mo4高熵合金。
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
Co27Cr33Fe19Ni19Mo2高熵合金。
纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护气体
高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电流为
300A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一步降
低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽扣锭
样品;
Co30Cr30Fe20Ni20高熵合金。
纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护气体
高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电流为
300A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一步降
低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽扣锭
样品;
Co25Cr30Fe20Ni25高熵合金。
纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护气体
高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电流为
300A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一步降
低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽扣锭
样品;
Co27Cr33Fe20Ni20高熵合金。
纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护气体
高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电流为
300A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一步降
低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽扣锭
样品;
Co25Cr25Fe25Ni25高熵合金。
进行相结构检测,加速电压为40kV,X射线源为CuKα(λ=0.1542nm)射线,扫描角度2θ范围为
20°‑100°,扫描速度为4°/min。由图1可知,实施例一、二和七制备的高熵合金为单一的FCC
固溶体相结构,没有出现金属间化合物,这是由于高熵合金多组元特性,导致其混乱程度增
加,提高了合金的混合熵,高的混合熵促进了元素的相容性,同时元素间接近于零的混合焓
降低了组元间的结合力,从而抑制了脆性金属间化合物的形成,促进了单相固溶体结构的
形成。
织均匀细小,均匀的FCC单相固溶体明显改善合金的塑性。高熵合金的应变硬化指数如图3
所示,其值高达0.87,高的应变硬化指数能够延缓合金发生缩颈,导致所制备的
Co30Cr30Fe20Ni20Mo2高熵合金具有大的均匀变形能力。
Co27Cr33Fe18Ni18Mo4;7为Co25Cr30Fe20Ni23Mo2;8为Co25Cr30Fe20Ni21Mo4;9为
Co30Cr30Fe19Ni19Mo2;10为Co30Cr30Fe18Ni18Mo4。1为等原子比的高熵合金拉伸应力应变曲线,
2‑10曲线为非等原子比的高熵合金拉伸应力应变曲线,从图中可以看出,非等原子比的合
金中具有大的断裂应变,表现出高的塑性;非等原子比合金中当大原子尺寸的合金元素比
例增加后,可以导致单相FCC合金中具有大的晶格畸变效应,从而产生固溶强化,延缓合金
发生颈缩现象,增加合金的塑性。从图中看出非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金与实施例
十的等原子比的CoCrFeNi合金相比塑性明显提高,非等原子比合金的应变大于80%,具有
优异的塑性性能。从等原子比CoCrFeNi的60%的应变提高到非等原子比Co25Cr30Fe20Ni21Mo4
的100%,增加了66.7%。