非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金及其制备方法转让专利

申请号 : CN202110733035.6

文献号 : CN113444960B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 陈瑞润高雪峰刘桐方虹泽王亮苏彦庆郭景杰

申请人 : 哈尔滨工业大学

摘要 :

非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金及其制备方法,本发明涉及一种非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金及其制备方法。本发明的目的是为了解决现有高熵合金塑性较差,从而制约塑性加工的问题,本发明合金表达式为CoCrFeNiMox,其中x为0、2或4,按照原子百分比由以下原料组分构成:Mo为0%~20%、Co为10%~40%、Cr为10%~40%、Fe为10%~25%、Ni为10%~25%,以上各组分原子百分比之和为100%。本发明应用于高熵合金领域。

权利要求 :

1.非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金,其特征在于该合金表达式为Co30Cr30Fe18Ni18Mo4、Co30Cr30Fe19Ni19Mo2、Co25Cr30Fe20Ni21Mo4、Co25Cr30Fe20Ni23Mo2、Co27Cr33Fe18Ni18Mo4或Co27Cr33Fe19Ni19Mo2,其中Co30Cr30Fe18Ni18Mo4按原子百分比由30%Co、30%Cr、18%Fe、18%Ni和4%Mo组成;Co30Cr30Fe19Ni19Mo2按原子百分比由30%Co、30%Cr、19%Fe、19%Ni和2%Mo组成;Co25Cr30Fe20Ni21Mo4按原子百分比由25%Co、30%Cr、20%Fe、21%Ni和4%Mo组成;

Co25Cr30Fe20Ni23Mo2按原子百分比由25%Co、30%Cr、20%Fe、23%Ni和2%Mo组成;

Co27Cr33Fe18Ni18Mo4按原子百分比由27%Co、33%Cr、18%Fe、18%Ni和4%Mo组成;

Co27Cr33Fe19Ni19Mo2按原子百分比由27%Co、33%Cr、19%Fe、19%Ni和2%Mo组成。

2.如权利要求1所述的非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金的制备方法,其特征在于该制备方法按以下步骤进行:一、按原子百分比称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;

二、对原材料和钛块进行预处理,然后将原材料按从下至上为Mo、Cr、Fe、Co、Ni的顺序加入到熔炼炉的坩埚中,然后在熔炼炉的另一个坩埚中加入50‑70g的钛块,再将熔炼炉抽真空后充入氩气进行保护熔炼,冷却后,得到纽扣锭样品;

三、将纽扣锭样品反复熔炼5‑10次,冷却得到非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金;其中每次熔炼时将纽扣锭样品翻面,保持熔融状态10s‑50s。

说明书 :

非等原子比CoCrFeNiMox高熵合金及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种CoCrFeNiMox高熵合金及其制备方法。

背景技术

[0002] 塑性加工技术随着科技的不断进步和生产率的提高,其应用越来越广泛、越来越引起人们的重视。金属材料经过不同的加工过程会导致金相组织的不同变化,进而影响材
料的机械性能。利用工件的塑性变形,是实现金属塑性加工的主要途径,从而获得所需形状
和尺寸。金属材料塑性变形能力强,则充型能力强,可成形出复杂形状的工件;可将多道次
的塑性成形改为一次成形,提高了材料利用率。而金属的化学成分、金相组织、变形温度和
变形速度等是影响金属塑性的主要因素。以钢为例,如果在其化学成分中,含过多的碳量,
那塑性就很差。同时在通常情况下,合金成分与塑性成正比,其含量大,塑性也就愈差,特别
是硅、锰等元素影响巨大,此外,钢中磷、硫,氮等杂质含量如果不断的增加,那也同样可能
会导致塑性的降低。目前,可通过合金成分设计来改善金属材料的塑性加工成形能力。
[0003] 2004年,由叶均蔚和Cantor等人提出了多主元高熵合金这一新型合金设计理念,开辟了合金研究的新领域。这一概念的提出,打破了传统合金的设计理念。由于多主元特
性,使合金体系具有高的混合熵值、大的晶格畸变和缓慢的原子扩散能力,从而导致高熵合
金在凝固过程中,易于形成固溶体相。高熵合金自提出以来,已经取得了一系列的研究成
果,具有较高的强韧性、硬度、抗磨损性、抗疲劳性、高温抗软化性、耐磨性能等,作为结构材
料有望在航空航天,工业生产方面具有巨大的发展潜力。现有的高熵合金由于塑性低,导致
可加工性较低,不利于合金的加工变形,因此,研究一种高性能的变形高熵合金,为今后塑
性加工技术领域提供更好的加工材料,进一步促进了高熵合金的实际应用意义。

发明内容

[0004] 本发明的目的是为了解决现有高熵合金塑性较差,导致可加工性较低的问题,提出一种非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金及其制备方法。
[0005] 本发明一种非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金的表达式为CoCrFeNiMox,其中x 为0、2或4,按照原子百分比由以下原料组分构成:Mo为0%~20%、Co为10%~40%、 Cr为
10%~40%、Fe为10%~25%、Ni为10%~25%,以上各组分原子百分比之和为100%。
[0006] 本发明一种非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金的制备方法,按以下步骤进行:一、按原子百分比Mo为0%~20%、Co为10%~40%、Cr为10%~40%、Fe为10%~25%、 Ni
为10%~25%的比例称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中各组分原子百分比之和为
100%;
[0007] 二、对原材料和钛块进行预处理,然后将原材料按从下至上为Mo、Cr、Fe、Co、 Ni的顺序加入到熔炼炉的坩埚中,然后在熔炼炉的另一个坩埚中加入50‑70g的钛块,再将熔炼
炉抽真空后充入氩气进行保护熔炼,冷却后,得到纽扣锭样品;
[0008] 三、将纽扣锭样品反复熔炼为5‑10次,冷却得到非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金;其中每次熔炼时将纽扣锭样品翻面,保持熔融状态10s‑50s。
[0009] 本发明具备以下有益效果:
[0010] 一、本发明的合金中Co,Ni元素稳定FCC相结构;Cr,Mo元素降低其堆垛层错能,改善均匀变形能力。本发明中Co、Cr、Fe、Ni元素是元素周期表中的过渡族元素,并且四种元素
的原子尺寸相近,各原子间的混合焓值更接近零,更容易形成稳定的固溶体, Mo元素原子
尺寸较大,加入使其发生晶格畸变,提高合金的强度和塑性。非等原子比的合金中具有大的
断裂应变,表现出高的塑性;非等原子比合金中当大原子尺寸的合金元素比例增加后,可以
导致单相FCC合金中具有大的晶格畸变效应,从而产生固溶强化,延缓合金发生颈缩现象,
增加合金的塑性。非等原子比的设计能够扩大合金设计范围。
[0011] 二、本发明方法制备的合金在水冷铜坩埚中熔化凝固,成本低廉,工艺简单容易实现,制备周期短,凝固后所得的组织明显细化,均匀,且具有单一的固溶体组织。
[0012] 三、本发明方法制备的合金性能得到改善,具有高的塑性,具有很强的成形能力,可应用于塑性成形材料,是一种极具发展潜力的高熵合金。

附图说明

[0013] 图1为实施例一、二和七制备的高熵合金的XRD图;
[0014] 图2为实施例二制备的Co30Cr30Fe19Ni19Mo2高熵合金扫描电镜组织图;
[0015] 图3为实施例二制备的Co30Cr30Fe19Ni19Mo2高熵合金的应变硬化指数;
[0016] 图4为实施例一至十制备的高熵合金拉伸应力应变曲线。

具体实施方式

[0017] 本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式,还包括各具体实施方式之间的任意组合。
[0018] 具体实施方式一:本实施方式一种非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金的表达式为 CoCrFeNiMox,其中x为0、2或4,按照原子百分比由以下原料组分构成:Mo为0%~20%、
Co为10%~40%、Cr为10%~40%、Fe为10%~25%、Ni为10%~25%,以上各组分原子百
分比之和为100%。
[0019] 本实施方式中各元素为非等原子比。
[0020] 具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由30%Co、30%Cr、18%Fe、18%Ni和4%Mo组成,表示为Co30Cr30Fe18Ni18Mo4。
其他与具体实施方式一相同。
[0021] 具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由30%Co、30%Cr、19%Fe、19%Ni和2%Mo组成,表示为 
Co30Cr30Fe19Ni19Mo2。其他与具体实施方式一或二相同。
[0022] 具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由25%Co、30%Cr、20%Fe、21%Ni和4%Mo组成,表示为 
Co25Cr30Fe20Ni21Mo4。其他与具体实施方式一至三之一相同。
[0023] 具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由25%Co、30%Cr、20%Fe、23%Ni和2%Mo组成,表示为 
Co25Cr30Fe20Ni23Mo2。其他与具体实施方式一至四之一相同。
[0024] 具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由27%Co、33%Cr、18%Fe、18%Ni和4%Mo组成,表示为 
Co27Cr33Fe18Ni18Mo4。其他与具体实施方式一至五之一相同。
[0025] 具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由27%Co、33%Cr、19%Fe、19%Ni和2%Mo组成,表示为 
Co27Cr33Fe19Ni19Mo2。其他与具体实施方式一至六之一相同。
[0026] 具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由30%Co、30%Cr、20%Fe和20%Ni组成,表示为Co30Cr30Fe20Ni20。其
他与具体实施方式一至七之一相同。
[0027] 具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由25%Co、25%Cr、25%Fe和25%Ni组成,表示为Co25Cr25Fe25Ni25。其
他与具体实施方式一至八之一相同。
[0028] 具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是:CoCrFeNiMox高熵合金按原子百分比由27%Co、33%Cr、20%Fe和20%Ni组成,表示为Co27Cr33Fe20Ni20。其
他与具体实施方式一至九之一相同。
[0029] 具体实施方式十一:本实施方式一种非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金的制备方法,按以下步骤进行:一、按原子百分比Mo为0%~20%、Co为10%~40%、Cr为10%~
40%、Fe为10%~25%、Ni为10%~25%的比例称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中各
组分原子百分比之和为100%;
[0030] 二、对原材料和钛块进行预处理,然后将原材料按从下至上为Mo、Cr、Fe、Co、 Ni的顺序加入到熔炼炉的坩埚中,然后在熔炼炉的另一个坩埚中加入50‑70g的钛块,再将熔炼
炉抽真空后充入氩气进行保护熔炼,冷却后,得到纽扣锭样品;
[0031] 三、将纽扣锭样品反复熔炼为5‑10次,冷却得到非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金;其中每次熔炼时将纽扣锭样品翻面,保持熔融状态10s‑50s。
[0032] 本实施方式步骤一中当Mo的原子百分比为0%时,则不称取Mo。
[0033] 本实施方式所述Co为纯度99.95%的1‑10mm不规则片状,所述Cr为纯度99.95%的 1‑3mm颗粒,所述Ni纯度为99.9%的 颗粒,所述Fe、Mo均为纯度99.95%的
颗粒,金属钛块的纯度为99.9%。熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧
气,进一步降低熔炼过程的氧化行为。
[0034] 具体实施方式十二:本实施方式与具体实施方式十一不同的是:步骤二中预处理步骤:去氧化皮处理、一次超声清洗、二次超声清洗并干燥;其中一次超声清洗时间为 
5min‑15min,功率为80W‑120W,频率为20KHz‑35KHz,清洗液为丙酮;二次清洗时间为3min‑
8min,功率为100W‑150W,频率为25KHz‑30KHz,清洗液为无水乙醇。其他与具体实施方式十
一相同。
[0035] 具体实施方式十三:本实施方式与具体实施方式十一或十二不同的是:所述步骤二中采用非自耗真空电弧熔炼炉进行真空熔炼,电弧熔炼炉的电流为100A~550A,时间为 
1min‑5min;冷却循环水流速为1m/s‑5m/s。其他与具体实施方式十一或十二相同。
[0036] 具体实施方式十四:本实施方式与具体实施方式十一至十三之一不同的是:所述‑3 ‑3
步骤二中真空熔炼时,真空度为1×10 Pa‑4×10 Pa,炉内气压为‑0.03MPa~‑0.1MPa,保
压气体为高纯氩气。其他与具体实施方式十一至十三之一相同。
[0037] 采用以下实施例验证本发明的有益效果:
[0038] 实施例一、一种非等原子比Co30Cr30Fe18Ni18Mo4高熵合金,按原子百分比由30%Co、 30%Cr、18%Fe、18%Ni和4%Mo组成;
[0039] 其制备方法如下:
[0040] (1)按上述原子比称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒,Fe、Mo
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0041] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0042] (3)将处理后的原材料按Mo,Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩‑3
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
[0043] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持25s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co30Cr30Fe18Ni18Mo4高熵合金。
[0044] 实施例二、一种非等原子比Co30Cr30Fe19Ni19Mo2高熵合金,按原子百分比由30%Co、 30%Cr、19%Fe、19%Ni和2%Mo组成;
[0045] 其制备方法如下:
[0046] (1)按上述原子比称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒,Fe、Mo
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0047] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0048] (3)将处理后的原材料按Mo,Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩‑3
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
[0049] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co30Cr30Fe19Ni19Mo2高熵合金。
[0050] 实施例三、一种非等原子比Co25Cr30Fe20Ni21Mo4高熵合金,按原子百分比由25%Co、 30%Cr、20%Fe、21%Ni和4%Mo组成;
[0051] 其制备方法如下:
[0052] (1)按上述原子比称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒,Fe、Mo
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0053] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0054] (3)将处理后的原材料按Mo,Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩‑3
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
[0055] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co25Cr30Fe20Ni21Mo4高熵合金。
[0056] 实施例四、一种非等原子比Co25Cr30Fe20Ni23Mo2高熵合金,按原子百分比由25%Co、 30%Cr、20%Fe、23%Ni和2%Mo组成;
[0057] 其制备方法如下:
[0058] (1)按上述原子比称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒,Fe、Mo
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0059] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0060] (3)将处理后的原材料按Mo,Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩‑3
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
[0061] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co25Cr30Fe20Ni23Mo2高熵合金。
[0062] 实施例五、一种非等原子比Co27Cr33Fe18Ni18Mo4高熵合金,按原子百分比由27%Co、 33%Cr、18%Fe、18%Ni和4%Mo组成;
[0063] 其制备方法如下:
[0064] (1)按上述原子比称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒,Fe、Mo
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0065] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0066] (3)将处理后的原材料按Mo,Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩‑3
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
[0067] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co27Cr33Fe18Ni18Mo4高熵合金。
[0068] 实施例六、一种非等原子比Co27Cr33Fe19Ni19Mo2高熵合金,按原子百分比由27%Co、 33%Cr、19%Fe、19%Ni和2%Mo组成;
[0069] 其制备方法如下:
[0070] (1)按上述原子比称取Mo、Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒,Fe、Mo
均为纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0071] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0072] (3)将处理后的原材料按Mo,Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩‑3
埚,同时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护
气体高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电
流为400A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一
步降低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽
扣锭样品;
[0073] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co27Cr33Fe19Ni19Mo2高熵合金。
[0074] 实施例七、一种非等原子比Co30Cr30Fe20Ni20高熵合金,按原子百分比由30%Co、 30%Cr、20%Fe和20%Ni组成;
[0075] 其制备方法如下:
[0076] (1)按上述原子比称取Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的 1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒, Fe为
纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0077] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0078] (3)将处理后的原材料按Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩埚,同‑3
时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护气体
高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电流为
300A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一步降
低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽扣锭
样品;
[0079] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co30Cr30Fe20Ni20高熵合金。
[0080] 实施例八、一种非等原子比Co25Cr30Fe20Ni25高熵合金,按原子百分比由25%Co、 30%Cr、20%Fe和25%Ni组成;
[0081] 其制备方法如下:
[0082] (1)按上述原子比称取Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的 1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒, Fe为
纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0083] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0084] (3)将处理后的原材料按Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩埚,同‑3
时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护气体
高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电流为
300A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一步降
低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽扣锭
样品;
[0085] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co25Cr30Fe20Ni25高熵合金。
[0086] 实施例九、一种非等原子比Co27Cr33Fe20Ni20高熵合金,按原子百分比由27%Co、 33%Cr、20%Fe和20%Ni组成;
[0087] 其制备方法如下:
[0088] (1)按上述原子比称取Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的 1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒, Fe为
纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0089] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0090] (3)将处理后的原材料按Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩埚,同‑3
时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护气体
高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电流为
300A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一步降
低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽扣锭
样品;
[0091] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co27Cr33Fe20Ni20高熵合金。
[0092] 实施例十、一种Co25Cr25Fe25Ni25高熵合金,按原子百分比由25%Co、25%Cr、25%Fe 和25%Ni组成;
[0093] 其制备方法如下:
[0094] (1)按上述原子比称取Cr、Fe、Co和Ni,得到原材料;其中Co为纯度99.95%的 1‑10mm不规则片状,Cr为纯度99.95%的1‑3mm颗粒,Ni纯度为99.9%的 颗粒, Fe为
纯度99.95%的 颗粒,以及纯度为99.9%金属钛块50g‑70g。
[0095] (2)将所选原材料和金属钛块进行打磨清洗预处理,去除金属原材料表面氧化物和杂质,利用400的SiC砂纸打磨去除氧化皮;利用丙酮为清洗剂在超声波中进行一次超声
清洗,清洗时间为8min,所述超声波的功率为100W,频率为25KHz;将丙酮清洗后的原材料和
金属钛块再利用无水乙醇为清洗剂在超声波中进行二次超声清洗,清洗时间为 5min,所述
超声波的功率为120W,频率为35KHz,再用吹风机吹干样品表面;
[0096] (3)将处理后的原材料按Cr,Fe,Co,Ni顺序依次放入非自耗真空电弧炉的坩埚,同‑3
时将金属钛块放入非自耗真空电弧炉的另一个坩埚中,抽真空至2×10 Pa,充入保护气体
高纯氩气至‑0.05MPa,反复抽真空,充氩气,进行洗气2次,然后进行引弧熔炼,熔炼电流为
300A,时间为3min,熔炼过程中先熔化金属钛块,吸附电弧炉腔室内残留的氧气,进一步降
低熔炼过程的氧化行为,然后依次熔炼合金锭,冷却循环水流速为2m/s,冷却后得到纽扣锭
样品;
[0097] (4)将初熔合金锭利用炉子自带的机械手翻转,翻面后继续再次熔炼,熔融状态保持20s,重复熔炼7次。保证合金成分的均匀性,多次熔炼结束后,冷却得到高硬度的 
Co25Cr25Fe25Ni25高熵合金。
[0098] 实施例一、二和七制备的高熵合金的XRD图如图1所示,其中a为Co30Cr30Fe20Ni20; b为Co30Cr30Fe19Ni19Mo2;c为Co30Cr30Fe18Ni18Mo4,对高熵合金采用Empyrean智能X射线衍射仪
进行相结构检测,加速电压为40kV,X射线源为CuKα(λ=0.1542nm)射线,扫描角度2θ范围为
20°‑100°,扫描速度为4°/min。由图1可知,实施例一、二和七制备的高熵合金为单一的FCC
固溶体相结构,没有出现金属间化合物,这是由于高熵合金多组元特性,导致其混乱程度增
加,提高了合金的混合熵,高的混合熵促进了元素的相容性,同时元素间接近于零的混合焓
降低了组元间的结合力,从而抑制了脆性金属间化合物的形成,促进了单相固溶体结构的
形成。
[0099] 实施例二制备的Co30Cr30Fe19Ni19Mo2高熵合金扫描电镜组织图如图2所示,图中为单一的FCC相结构,并没有出现其它的相结构,并且所制备的Co30Cr30Fe20Ni20Mo2高熵合金组
织均匀细小,均匀的FCC单相固溶体明显改善合金的塑性。高熵合金的应变硬化指数如图3
所示,其值高达0.87,高的应变硬化指数能够延缓合金发生缩颈,导致所制备的 
Co30Cr30Fe20Ni20Mo2高熵合金具有大的均匀变形能力。
[0100] 实施例一至十制备的高熵合金拉伸应力应变曲线如图4所示,1为Co25Cr25Fe25Ni25; 2为Co27Cr33Fe20Ni20;3为Co25Cr30Fe20Ni25;4为Co30Cr30Fe20Ni20;5为Co27Cr33Fe19Ni19Mo2; 6为
Co27Cr33Fe18Ni18Mo4;7为Co25Cr30Fe20Ni23Mo2;8为Co25Cr30Fe20Ni21Mo4;9为 
Co30Cr30Fe19Ni19Mo2;10为Co30Cr30Fe18Ni18Mo4。1为等原子比的高熵合金拉伸应力应变曲线,
2‑10曲线为非等原子比的高熵合金拉伸应力应变曲线,从图中可以看出,非等原子比的合
金中具有大的断裂应变,表现出高的塑性;非等原子比合金中当大原子尺寸的合金元素比
例增加后,可以导致单相FCC合金中具有大的晶格畸变效应,从而产生固溶强化,延缓合金
发生颈缩现象,增加合金的塑性。从图中看出非等原子比的CoCrFeNiMox高熵合金与实施例
十的等原子比的CoCrFeNi合金相比塑性明显提高,非等原子比合金的应变大于80%,具有
优异的塑性性能。从等原子比CoCrFeNi的60%的应变提高到非等原子比Co25Cr30Fe20Ni21Mo4
的100%,增加了66.7%。