一种含苯并三氮唑的荧光类化合物、制备方法及应用

摘要

本发明涉及一种含苯并三氮唑的荧光类化合物、制备方法及应用，制备方法是以一类简单易得的邻苯二胺类化合物为原料，利用具有一价铜与骨架铝协同作用的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料，催化合成了各种含苯并三氮唑的荧光类化合物。本发明关键点在于提供了一种使得邻苯二胺类化合物在具有一价铜与骨架铝协同作用的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料催化下，能以较短的时间及较高的产率合成一系列含苯并三氮唑的荧光类化合物的新型制备方法，同时这类荧光化合物具有稳定的环化结构，可以作为有机合成的中间体，合成多种发光类的酰胺类衍生物质。本发明原料简单易得，工艺简便可控、同时快捷高效且副产物少，易于工业化实行。

权利要求

1.一种含苯并三氮唑的荧光类化合物的制备方法，其特征在于，结构式为：1

其中，取代基R为氢、3‑氯、4‑氯、3‑甲基、4‑甲基取代基中的任意一种，取代基位置以及共轭位置不固定；

所述方法包括以下步骤：

(1)称取邻苯二胺类化合物1于容器中，加入加苯，搅拌使其完全溶解，再加入t‑BuOK和Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂，恒温搅拌，回流；

(2)TCL监测反应，待邻苯二胺类化合物1反应完全，冷却至室温，过滤出Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂，减压蒸去溶剂，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标产物含苯并三氮唑的荧光类化合物2；

Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂制备方法如下：

(1)将棒状SBA‑15介孔分子筛加入至含有九水合硝酸铝的溶液中，超声震荡后调节pH值，连续搅拌，得到混合物；

(2)将步骤(1)的混合物转入内衬有聚四氟乙烯晶化釜中，进行晶化改性，得到改性的棒状SBA‑15介孔材料；

(3)对改性的棒状SBA‑15介孔材料进行洗涤、干燥，再经高温煅烧即得到铝改性的Al/SBA‑15；

(4)将改性产物Al/SBA‑15加入至含有三水合硝酸铜的溶液中，超声震荡连续搅拌，保持搅拌过程中无Al/SBA‑15沉积；

(5)搅拌结束，将混合物进行高温烘干处理，再置于马弗炉中，在氮气气氛下煅烧即得到高水热稳定性的晶相铜非均相催化剂，即Cu/Al‑SBA‑15(I)。

2.根据权利要求1所述的含苯并三氮唑的荧光类化合物的制备方法，其特征在于：Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂制备步骤中，步骤(1)中SBA‑15与Al(NO3)3·9H2O的质量比为1‑6:1‑3，溶液pH值为1‑3，混合搅拌时间为2‑7h。

3.根据权利要求1所述的含苯并三氮唑的荧光类化合物的制备方法，其特征在于：Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂制备步骤中，步骤(2)中晶化温度为110‑160℃，晶化时间为16‑24h；步骤(3)中高温煅烧过程，在空气氛围下以升温速率为2‑6℃/min升温至500‑700℃，煅烧4‑

8h；步骤(4)中Al/SBA‑15与Cu(NO3)2·3H2O的质量比为2‑10:1‑2，混合搅拌时间为1‑4h。

4.根据权利要求1所述的含苯并三氮唑的荧光类化合物的制备方法，其特征在于：Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂制备步骤中，步骤(5)中烘干处理温度为80‑120℃，烘干时间为4‑8h，高温煅烧过程以升温速率为1‑4℃/min升温至300‑600℃，煅烧4‑6h，氮气保护氛围下煅烧。

说明书

一种含苯并三氮唑的荧光类化合物、制备方法及应用

技术领域

[0001] 一种含苯并三氮唑的荧光类化合物、制备方法及应用。

背景技术

[0002] 随着人类科学的迅猛发展，有机荧光材料逐渐地融入我们的生活，现如今，有机荧光已经成为我们生活中必不可少的部分。例如，用于检测仪器，常见的荧光分析仪和荧光分光光度计均是常见的检测荧光材料的仪器；用于生活照明，随处可见的荧光灯，灯管内壁含有的荧光体物质，通过吸收紫外光后转变为可见光，还有常用到的荧光笔，遇紫外线会产生白色的荧光；用于医学研究，荧光材料被固载在生物载体上，利用生物活性物质的选择性来识别和定位设定目标。

[0003] 本发明含苯并三氮唑的荧光类化合物是属于有机小分子荧光材料，能在紫外光或者其他光源的照射下产生荧光现象，此荧光化合物中含有的苯并三氮唑在吸收到光源后，原子核周围的部分电子从基态跃迁到激发态，但激发态的保持不稳定，会使跃迁的那部分电子重新回到基态并产生能量，该能量以可见光的形式释放，即含苯并三氮唑的荧光类化合物呈现出肉眼可见的色彩。同时本发明中含苯并三氮唑的荧光类化合物还是有机合成反应中重要的合成中间体，其分子结构中稳定的环化结构，可以应用于合成多种发光类的酰胺类衍生物质。

发明内容

[0004] 本发明关键点在于提供了一种使得邻苯二胺类化合物在具有一价铜与骨架铝协同作用的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料催化下，能以较短的时间及较高的产率合成一系列含苯并三氮唑的荧光类化合物的新型制备方法，同时这类荧光化合物具有稳定的环化结构，可以作为有机合成的中间体，合成多种发光类的酰胺类衍生物质。本发明原料简单易得，工艺简便可控、同时快捷高效且副产物少，易于工业化实行。

[0005] 本发明是通过以下技术方案来实现的：

[0006] 一种含苯并三氮唑的荧光类化合物的新型制备方法，所述反应结构式为：

[0007]

[0008] 其中，取代基R1为氢、3‑氯、4‑氯、3‑甲基、4‑甲基等取代基中的任意一种，取代基位置以及共轭位置不固定。

[0009] 合成所述的新型制备方法，所述方法包括以下合成路径：

[0010]

[0011] 所述新型制备方法包括以下步骤：

[0012] (1)称取邻苯二胺类化合物1于圆底烧瓶中，加入反应溶剂，搅拌使其完全溶解，再加入碱和Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂，恒温搅拌，回流；

[0013] (2)TCL监测反应，待邻苯二胺类化合物1反应完全，冷却至室温，过滤出Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂，减压蒸去溶剂，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标产物含苯并三氮唑的荧光类化合物2；

[0014] (3)将反应体系采用气‑质联用(GC‑MS)检测分析目标产物含苯并三氮唑的荧光类化合物2的产率，含苯并三氮唑的荧光类化合物2并进行核磁共振(NMR)处理确认成分结构。

[0015] 所述步骤(1)中反应溶剂为甲苯(Toluene)、二甲苯(Xylenes)、DMF。

[0016] 所述步骤(1)中碱为t‑BuOK、Cs2CO3，反应体系温度为80‑120℃。

[0017] 所述步骤(2)中反应完全时间为2‑6h。

[0018] 所述步骤(2)中Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔分子筛催化剂重复利用。

[0019] 所述步骤(2)中硅胶柱进行柱层析的洗脱剂为V石油醚/V乙酸乙酯＝40‑120：1‑2。

[0020] Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂制备方法如下：

[0021] (1)将棒状SBA‑15介孔分子筛加入至含有九水合硝酸铝的溶液中，超声震荡后调节pH值，连续搅拌，得到混合物；

[0022] (2)将步骤(1)的混合物转入内衬有聚四氟乙烯晶化釜中，进行晶化改性，得到改性的棒状SBA‑15介孔材料；

[0023] (3)对改性的棒状SBA‑15介孔材料进行洗涤、干燥，再经高温煅烧即得到铝改性的Al/SBA‑15；

[0024] (4)将改性产物Al/SBA‑15加入至含有三水合硝酸铜的溶液中，超声震荡连续搅拌，保持搅拌过程中无Al/SBA‑15沉积；

[0025] (5)搅拌结束，将混合物进行高温烘干处理，再置于马弗炉中，在氮气气氛下煅烧即得到高水热稳定性的晶相铜非均相催化剂，即Cu/Al‑SBA‑15(I)。

[0026] 步骤(1)中SBA‑15与Al(NO3)3·9H2O的质量比为1‑6:1‑3，溶液pH值为1‑3，混合搅拌时间为2‑7h。

[0027] 步骤(2)中晶化温度为110‑160℃，晶化时间为16‑24h；步骤(3)中高温煅烧过程，在空气氛围下以升温速率为2‑6℃/min升温至500‑700℃，煅烧4‑8h；步骤(4)中Al/SBA‑15与Cu(NO3)2·3H2O的质量比为2‑10:1‑2，混合搅拌时间为1‑4h。

[0028] 步骤(5)中烘干处理温度为80‑120℃，烘干时间为4‑8h，高温煅烧过程以升温速率为1‑4℃/min升温至300‑600℃，煅烧4‑6h，氮气保护氛围下煅烧。

[0029] 本发明的又一技术方案是将制备得到的含苯并三氮唑的荧光类化合物作为中间体进一步实现在合成含苯并三氮唑发光基团的酰胺类衍生化合物上的应用，所述含苯并三氮唑发光基团的酰胺类衍生物结构式为：

[0030]

[0031] 其中，取代基R2为苯基、4‑甲氧基苯基、4‑氰基苯基等取代基中的任意一种，取代基位置、个数以及共轭位置不固定。

[0032] 该应用的合成过程如下：

[0033]

[0034] (1)称取含苯并三氮唑的荧光类化合物2，加入反应溶剂和碱，再加入酰氯类化合物3，恒温持续搅拌，回流；

[0035] (2)利用TCL监测反应，待含苯并三氮唑的荧光类化合物2反应完全，冷却至室温，减压除去溶剂，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标产物含苯并三氮唑发光基团的酰胺类衍生化合物4。

[0036] 所述步骤(1)中反应溶剂为甲苯(Toluene)、二甲苯(Xylenes)。

[0037] 所述步骤(1)中碱为叔丁醇钾(t‑BuOK)、三乙胺(Et3N)。

[0038] 所述步骤(1)中反应体系温度为50‑130℃，反应时间为1‑7h。

[0039] 所述步骤(2)中洗脱剂为V石油醚/V乙酸乙酯＝30‑120：1‑3。

[0040] 本发明所述的制备方法的主要优点如下：

[0041] 1.节省了工艺的原料成本；相比传统合成苯并三氮唑的工艺，广泛使用以贵金属作催化剂，和应用具有催化性能的均相催化剂，催化效果缓慢低效且很难回收再利用，本发明提供了一种具有一价铜与骨架铝协同作用的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料催化剂，能够回收重复循环利用且催化效果依旧良好，节省了原料成本。

[0042] 2.展示了新的合成路线；本专利首次公开了一种含苯并三氮唑的荧光类化合物新型制备的工艺，传统合成苯并三氮唑的工艺，合成时间较长，在参与催化反应后因后续均相催化剂处理问题容易对环境产生一系列的不良影响。本发明合成的这类荧光化合物均具有稳定的环化结构，可以进一步合成发光类的酰胺类衍生物质，同时快捷高效且副产物少。

[0043] 3.增强了工艺的合成效果；本专利合成出的含苯并三氮唑的荧光类化合物，在反应体系温度为80‑120℃的条件下能稳定存在，耐受性好，反应产率高且柱层析分离效果佳，同时这类荧光化合物的环化结构能在进一步合成发光类的酰胺类衍生物质中稳定存在，使得应用中的产物结构能稳定保持且高产。

附图说明

[0044] 图1：实施例1制备含苯并三氮唑的荧光类化合物的氢谱图。

[0045] 图2：实施例1制备含苯并三氮唑的荧光类化合物的碳谱图。

[0046] 图3：实施例1制备含苯并三氮唑的荧光类化合物的高分辨质谱图。

具体实施方式

[0047] 下面结合具体实施方式来进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。

[0048] 仪器及试剂：

[0049] SHZ‑E型循环水式真空泵(上海荣亚生化学仪器厂)；DZE‑6120型真空干燥箱(上海恒天科学仪器制造公司)；WRS‑1A数字熔点仪(上海索光光电技术有限公司)；EB2005A电子天平；ZF‑I型三用紫外分析仪；DE‑102J集热式恒温加热磁力搅拌器(巩义市华发化学仪器厂)；DFX‑5L/30低温恒温反应浴(无锡市百川仪器厂)；2YZ‑4A型旋片式真空油泵(临海市永1 13
昊真空设备厂)，H NMR和 C NMR用Varian Mercury 400型400MHz核磁共振仪或者Varian Mercury 600型600MHz核磁共振仪测定。去离子水(AR)，石油醚(60℃‑90℃)，二氯甲烷(AR)，乙酸乙酯(AR)，甲苯(AR)，工业用氮气(AR)，氘代氯仿(AR)。

[0050] 本发明的方案中Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂制备方法如下：

[0051] 取0.6150g的Al(NO3)3·9H2O，溶于80mL的去离子水，再加入1g的SBA‑15介孔分子筛，并调节溶液pH值至3，搅拌4h；将混合溶液转入内衬聚四氟乙烯晶化釜内，在150℃下晶化24小时；将样品用去离子水和无水乙醇进行洗涤，干燥后在550℃下煅烧5h，即得到Al/SBA‑15。又称取0.2011g的Cu(NO3)2·3H2O溶于去离子水，取0.5g的Al/SBA‑15加入溶液中，搅拌2h；将混合溶液在100℃下烘干处理6h；干燥后又在300℃下煅烧4h，氮气氛围保护下煅烧，即得到Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂。

[0052] 取Al(NO3)3·9H2O为0.6150g，将其加入圆底烧瓶中，再取80mL的去离子水搅拌至澄清，调节溶液pH值为3；称取1g已制备好的棒状SBA‑15介孔分子筛，与铝源溶液混合，超声震荡10min，在室温下连续搅拌6h；将所得混合溶液转入内衬聚四氟乙烯晶化釜中，在150℃下继续晶化24小时；将晶化后的混合物用无水乙醇和去离子水进行洗涤，干燥后再经高温煅烧，以升温速率为2℃/min升温至550℃，煅烧5h，空气氛围下进行煅烧，即得到铝改性的产物Al/SBA‑15。又再称取0.2011g的Cu(NO3)2·3H2O加入去离子水中溶解至澄清，取0.5g的Al/SBA‑15加入溶液中，超声震荡15min，连续搅拌4h；将所得混合溶液置于鼓风烘箱中烘干处理，烘干处理温度为80℃，烘干时间为8h；干燥后再经高温煅烧，以升温速率为2℃/min升温至550℃，煅烧4h，在空气氛围下煅烧，即得到晶相铜催化剂Cu/Al‑SBA‑15(II)。

[0053] 实施例1

[0054] 一种含苯并三氮唑的荧光类化合物的新型制备方法——2‑(2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)aniline，以下为具体实施方式：

[0055] 在分析天平上称取0.0162g的化合物邻苯二胺(0.15mmol)(取代基R1为氢)置于圆底烧瓶，量取3mL的无水甲苯为反应溶剂倒入其中，搅拌使邻苯二胺完全溶解，称取0.0224g的叔丁醇钾(0.2mmol)作为碱，再称取的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料(负载量为5.71mg)催化剂加入反应体系，于油浴锅110℃下恒温搅拌，回流；TCL监测反应，4h后化合物邻苯二胺反应完全，体系冷却至室温，过滤出Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂，减压蒸去溶剂甲苯，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标荧光产物2a；将反应体系采用气‑质联用(GC‑MS)检测分析到目标荧光产物2a产率为91％，目标荧光产物2a进行核磁共振(NMR)处理确认成分结构。

[0056]

[0057] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)8.19‑8.17(dd,J＝8Hz,1H,Ar‑H)7.95‑7.92(dd,J＝6.6,3.1Hz,2H,Ar‑H),7.45‑7.42(dd,J＝6.6,3.1Hz,2H,Ar‑H),7.26,7.24‑7.22(m,1H,Ar‑H),6.92‑6.86(m,2H,Ar‑H),5.63(s,2H,NH2)；

[0058] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)158.12,143.84,139.90,129.85,126.94,124.12,+117.96,77.39,77.07,76.75.HRMS(ESI+):calcd for C12H10N4[M+H] :211.0978,found 
211.0974.

[0059] 当采用Cu/Al‑SBA‑15(II)催化剂进行本实施例的试验时，将得不到本实施例的2‑(2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)aniline产物。这是因为Cu/Al‑SBA‑15(II)在制备过程中，采用在空气气氛下烧结，得到了二价的晶相铜非均相催化剂，其对本发明的含苯并三氮唑的荧光类化合物的制备无催化作用效果。

[0060] 实施例2

[0061] 一种含苯并三氮唑的荧光类化合物的新型制备方法——5‑chloro‑2‑(5‑chloro‑2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)aniline，以下为具体实施方式：

[0062] 在分析天平上称取0.0213g的化合物4‑氯苯‑1,2‑二胺(0.15mmol)(取代基R1为4‑氯)置于圆底烧瓶，量取3mL的无水甲苯为反应溶剂倒入其中，搅拌使邻苯二胺完全溶解，称取0.0224g的叔丁醇钾(0.2mmol)作为碱，再称取的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料(负载量为5.71mg)催化剂加入反应体系，于油浴锅110℃下恒温搅拌，回流；TCL监测反应，4h后化合物
4‑氯苯‑1,2‑二胺反应完全，体系冷却至室温，过滤出Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂，减压蒸去溶剂甲苯，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标荧光产物2b；将反应体系采用气‑质联用(GC‑MS)检测分析到目标荧光产物2b产率为42％，目标荧光产物2b进行核磁共振(NMR)处理确认成分结构。

[0063]

[0064] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)8.05‑8.03(d,J＝8.8Hz,1H,Ar‑H),7.82(d,J＝16Hz,1H,Ar‑H),7.78‑7.75(d,J＝9.0Hz,1H,Ar‑H),7.31‑7.29(dd,J＝9.0,1.8Hz,1H,Ar‑H),6.81(d,J＝2.1Hz,1H,Ar‑H),6.75‑6.72(dd,J＝8.8,2.2Hz,1H,Ar‑H),5.68(s,2H,NH2)；

[0065] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)143.99,142.16,140.66,135.56,132.89,128.62,124.97,123.68,118.99,117.91,117.29,116.83,77.32,77.20,77.00,76.68.HRMS(ESI+):
+
calcd for C12H8N4Cl2[M+H]:279.0199,found 279.0203.

[0066] 实施例3

[0067] 一种含苯并三氮唑的荧光类化合物的新型制备方法——5‑methyl‑2‑(5‑methyl‑2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)aniline，以下为具体实施方式：

[0068] 在分析天平上称取0.0183g的化合物4‑甲基苯‑1,2‑二胺(0.15mmol)(取代基R1为4‑甲基)置于圆底烧瓶，量取3mL的无水甲苯为反应溶剂倒入其中，搅拌使邻苯二胺完全溶解，称取0.0224g的叔丁醇钾(0.2mmol)作为碱，再称取的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料(负载量为5.71mg)催化剂加入反应体系，于油浴锅110℃下恒温搅拌，回流；TCL监测反应，4h后化合物4‑甲基苯‑1,2‑二胺反应完全，体系冷却至室温，过滤出Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂，减压蒸去溶剂甲苯，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标荧光产物2c；将反应体系采用气‑质联用(GC‑MS)检测分析到目标荧光产物2c产率为88％，目标荧光产物2c进行核磁共振(NMR)处理确认成分结构。

[0069]

[0070] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)7.96‑7.94(d,J＝8.2Hz,1H,Ar‑H),7.69‑7.66(d,J＝8.6Hz,1H,Ar‑H),7.27‑7.23(m,1H,Ar‑H),7.10‑7.07(m,2H,Ar‑H),6.75‑6.71(t,J＝7.8Hz,1H,Ar‑H),5.48(s,2H,NH2),2.64(s,3H,CH3),2.22(s,3H,CH3)；

[0071] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)144.38,143.77,138.26,130.67,128.56,127.03,125.83,124.51,122.36,117.16,115.11,77.32,77.00,76.68,17.92,17.20.HRMS(ESI+):
+
calcd for C14H14N4[M+H]:239.1291,found 239.1285.

[0072] 实施例4

[0073] 一种含苯并三氮唑的荧光类化合物的新型制备方法——2‑methyl‑6‑(4‑methyl‑2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)aniline，以下为具体实施方式：

[0074] 在分析天平上称取0.0183g的化合物3‑甲基苯‑1,2‑二胺(0.15mmol)(取代基R1为3‑甲基)置于圆底烧瓶，量取3mL的无水甲苯为反应溶剂倒入其中，搅拌使邻苯二胺完全溶解，称取0.0224g的叔丁醇钾(0.2mmol)作为碱，再称取的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料(负载量为5.71mg)催化剂加入反应体系，于油浴锅110℃下恒温搅拌，回流；TCL监测反应，4h后化合物3‑甲基苯‑1,2‑二胺反应完全，体系冷却至室温，过滤出Cu/Al‑SBA‑15(I)催化剂，减压蒸去溶剂甲苯，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标荧光产物2d；将反应体系采用气‑质联用(GC‑MS)检测分析到目标荧光产物2d产率为80％，目标荧光产物2d进行核磁共振(NMR)处理确认成分结构。

[0075]

[0076] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)8.07(d,J＝8.2Hz,1H,Ar‑H),7.84(d,J＝8.7Hz,1H,Ar‑H),7.70(s,1H,Ar‑H),7.30(s,1H,Ar‑H),6.83‑6.69(m,2H,Ar‑H),5.57(s,2H,NH2),2.56(s,3H,CH3),2.37(s,3H,CH3)；

[0077] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)144.26,142.44,139.82,139.52,136.86,129.61,123.79,119.04,118.19,117.27,116.11,77.37,77.05,76.73,22.17,21.21.HRMS(ESI+):
+
calcd for C14H14N4[M+H]:239.1291,found 239.1283.

[0078] 现将本发明提供的一种含苯并三氮唑的荧光类化合物作为有机中间体，后续实施例5‑7为实现在合成含苯并三氮唑发光基团的酰胺类衍生化合物上的应用。

[0079] 实施例5

[0080] 实现在合成含苯并三氮唑发光基团的酰胺类衍生化合物上的应用——N‑(2‑(2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)phenyl)benzamide，以下为具体实施方式：

[0081] 在分析天平上称取0.0420g的化合物2‑(2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)aniline(0.20mmol)2a置于圆底烧瓶，量取4mL的无水甲苯为反应溶剂倒入其中，搅拌使化合物2a完全溶解，称取0.0336g的苯甲酰氯(0.24mmol)作为碱，再称取0.0506g的三乙胺(0.5mmol)作为碱加入反应体系，于油浴锅110℃下恒温搅拌，回流；TCL监测反应，2h后化合物2a反应完全，体系冷却至室温减压蒸去溶剂甲苯，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标荧光产物4a；将反应体系采用气‑质联用(GC‑MS)检测分析到目标荧光产物4a产率为95％，目标荧光产物4a进行核磁共振(NMR)处理确认成分结构。

[0082]

[0083] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)12.25(s,1H),8.99(d,J＝8.3Hz,1H),8.44(d,J＝8.2Hz,1H),8.14(d,J＝6.4Hz,2H),8.00(dd,J＝6.5,3.0Hz,2H),7.57(ddd,J＝9.6,6.9,
4.6Hz,6H),7.35(dd,J＝11.2,4.3Hz,1H)；

[0084] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)165.56,143.80,135.03,131.98,131.36,129.94,128.74,128.39,127.85,127.36,123.97,123.44,122.30,117.88.

[0085] 实施例6

[0086] 实现在合成含苯并三氮唑发光基团的酰胺类衍生化合物上的应用——N‑(2‑(2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)phenyl)‑4‑methoxybenzamide，以下为具体实施方式：

[0087] 在分析天平上称取0.0420g的化合物2‑(2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)aniline(0.20mmol)2a置于圆底烧瓶，量取4mL的无水甲苯为反应溶剂倒入其中，搅拌使化合物2a完全溶解，称取0.0408g的4‑甲氧基苯甲酰氯(0.24mmol)作为碱，再称取0.0506g的三乙胺(0.5mmol)作为碱加入反应体系，于油浴锅110℃下恒温搅拌，回流；TCL监测反应，2h后化合物2a反应完全，体系冷却至室温减压蒸去溶剂甲苯，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标荧光产物4b；将反应体系采用气‑质联用(GC‑MS)检测分析到目标荧光产物4b产率为94％，目标荧光产物4b进行核磁共振(NMR)处理确认成分结构。

[0088]

[0089] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)12.00(s,1H),8.84(d,J＝8.3Hz,1H),8.30(d,J＝7.4Hz,1H),7.97(d,J＝8.7Hz,2H),7.88(dd,J＝6.5,3.0Hz,2H),7.46‑7.38(m,3H),7.18(s,1H),6.94(d,J＝8.7Hz,2H),3.81(s,3H)；

[0090] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)165.15,162.61,143.80,131.57,129.92,129.25,128.31,127.81,127.28,123.70,123.44,122.27,117.88,113.94,55.46..

[0091] 实施例7

[0092] 实现在合成含苯并三氮唑发光基团的酰胺类衍生化合物上的应用——N‑(2‑(2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)phenyl)‑4‑cyanobenzamide，以下为具体实施方式：

[0093] 在分析天平上称取0.0420g的化合物2‑(2H‑benzo[d][1,2,3]triazol‑2‑yl)aniline(0.20mmol)2a置于圆底烧瓶，量取4mL的无水甲苯为反应溶剂倒入其中，搅拌使化合物2a完全溶解，称取0.0397g的4‑氰基苯甲酰氯(0.24mmol)作为碱，再称取0.0506g的三乙胺(0.5mmol)作为碱加入反应体系，于油浴锅110℃下恒温搅拌，回流；TCL监测反应，2h后化合物2a反应完全，体系冷却至室温减压蒸去溶剂甲苯，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标荧光产物4c；将反应体系采用气‑质联用(GC‑MS)检测分析到目标荧光产物4c产率为89％，目标荧光产物4c进行核磁共振(NMR)处理确认成分结构。

[0094]

[0095] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)12.32(s,1H),8.82(dd,J＝8.4,1.2Hz,1H),8.37(dd,J＝8.3,1.5Hz,1H),8.12‑8.09(m,2H),7.90‑7.85(m,3H),7.80‑7.77(m,3H),7.48‑7.44(m,4H),7.28(ddd,J＝8.6,7.4,1.4Hz,1H).

[0096] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)163.64,143.76,138.97,132.61,130.69,130.05,128.44,128.18,128.00,124.67,123.45,122.24,117.93,117.83,115.54.

[0097] 本发明关键点在于提供了一种使得邻苯二胺类化合物在具有一价铜与骨架铝协同作用的Cu/Al‑SBA‑15(I)介孔材料催化下，能以较短的时间及较高的产率合成一系列含苯并三氮唑的荧光类化合物的新型制备方法，同时这类荧光化合物具有稳定的环化结构，可以作为有机合成的中间体，合成多种发光类的酰胺类衍生物质。本发明原料简单易得，工艺简便可控、同时快捷高效且副产物少，易于工业化实行。

[0098] 以上所述均为本发明的优选实施方式，但并非为本发明的应用限制，在不脱离本发明所表述的构思范围情况下，可以进行原料比例及同等替换方案的变换，这类变化也应均在本发明专利的保护范围内。