一种阻燃EVA胶膜及其制备方法和用途转让专利

申请号 : CN202010327464.9

文献号 : CN113563829B

文献日 :

基本信息:

PDF:

法律信息:

相似专利:

发明人 : 金旭王梁张定忠黄冰艳陈荣

申请人 : 阿特斯阳光电力集团股份有限公司常熟特固新材料科技有限公司

摘要 :

本发明提供了一种阻燃EVA胶膜及其制备方法和用途。所述阻燃EVA胶膜包括如下重量份数的组分:EVA树脂100份、氮磷系阻燃剂5‑16份、成碳剂1‑10份、助交联剂0.5‑2份、硅烷偶联剂0.2‑1份和引发剂0.4‑1.5份。所述阻燃EVA胶膜是通过先将氮磷系阻燃剂和成碳剂预分散于一部分EVA树脂中,然后再与剩余组分熔融挤出成膜的方法制备得到。本发明提供的EVA胶膜具有透明、低烟、无卤、阻燃的特点,力学性能和透光率与纯EVA树脂相当,适合用于光伏组件的封装。

权利要求 :

1.一种具有透明、低烟、无卤特点的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述阻燃EVA胶膜包括如下重量份数的组分:所述氮磷系阻燃剂选自苯氧基环磷腈、三(N,N‑四亚甲基)磷酰胺、磷酸脲和三聚氰胺磷酸酯中的一种或至少两种的组合;

所述成碳剂选自丁四醇、山梨醇和三(2‑羟乙基)异氰尿酸酯中的一种或至少两种的组合;

所述氮磷系阻燃剂与所述成碳剂的质量比为3‑5:1。

2.根据权利要求1所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述EVA树脂的熔体流动速率为3‑

30g/10min。

3.根据权利要求1所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述EVA树脂的VA含量为15‑

30wt%。

4.根据权利要求1所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述EVA树脂的熔融温度为40‑80℃。

5.根据权利要求2所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述助交联剂选自2,4,6‑三(烯丙氧基)均三嗪、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯基异氰脲酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。

6.根据权利要求1所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述硅烷偶联剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑巯丙基三甲氧基硅烷、二甲基乙氧基乙烯基硅烷、γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、N‑β‑(氨乙基)‑γ‑氨丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷和乙烯基三异丙氧基硅烷中的一种或至少两种的组合。

7.根据权利要求1所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述引发剂选自过氧化‑2‑乙基己酸叔丁酯、过氧化‑2‑乙基己基酸叔戊酯、叔丁基过氧化碳酸‑2‑乙基己酯、2,5‑二甲基‑2,

5‑双(叔丁基过氧基)己烷、1,1'‑双(叔戊基过氧)环己烷、双叔丁基过氧化二异丙基苯、1,

1'‑双(叔丁基过氧)‑3,3,5‑三甲基环己烷和过氧化‑2‑乙基己基碳酸叔丁酯中的一种或至少两种的组合。

8.根据权利要求1所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述阻燃EVA胶膜还包括0.1‑1份紫外光稳定剂。

9.根据权利要求8所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述紫外光稳定剂选自1‑(甲基)‑

8‑(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基)癸二酸酯、二羟基‑四‑n‑辛基羟基二苯甲酮、3,5‑二叔丁基‑4‑羟基‑苯甲酸十六烷基酯、双(2,2,6,6‑四甲基哌啶基)癸二酸酯、三(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基)亚磷酸酯中的一种或至少两种的组合。

10.根据权利要求1所述的阻燃EVA胶膜,其特征在于,所述阻燃EVA胶膜的厚度为0.4‑

0.8mm。

11.一种如根据权利要求1‑10任一项所述的阻燃EVA胶膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:(1)将氮磷系阻燃剂、成碳剂和一部分EVA树脂混合,用挤出机熔融挤出并造粒,形成阻燃母粒;

(2)将步骤(1)得到的阻燃母粒与剩余的组分混合;

(3)将步骤(2)得到的混合物料用挤出机熔融挤出并成膜,得到所述阻燃EVA胶膜。

12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中的EVA树脂占EVA树脂总量的30‑50%。

13.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述混合的方法为在

500‑1000r/min的转速下搅拌5‑10min。

14.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述熔融挤出的温度为

140‑180℃。

15.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述挤出机为双螺杆挤出机。

16.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述混合的方法为在10‑

30r/min的转速下搅拌2‑4h。

17.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述熔融挤出的温度为

60‑100℃。

18.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述挤出机为单螺杆挤出机。

19.一种如权利要求1‑10任一项所述的阻燃EVA胶膜的用途,其特征在于,所述阻燃EVA胶膜用于光伏组件的封装。

说明书 :

一种阻燃EVA胶膜及其制备方法和用途

技术领域

[0001] 本发明属于光伏封装材料技术领域,具体涉及一种阻燃EVA胶膜及其制备方法和用途。

背景技术

[0002] 随着光伏产业的发展,成千上万光伏电站在屋顶上悄然建成。据欧、美、日、中国等光伏发达国家的经验,潜在的火灾风险也随之而来,屋顶光伏电站频频发生起火事故,带来了较大的安全隐患和财产损失。
[0003] 光伏组件中阻燃性能最差的是封装胶膜、背板和硅胶等高分子材料。光伏封装胶膜主体材料是EVA(乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物)树脂或POE(乙烯‑辛烯共聚物)树脂,两种材料的氧指数都较低,低于20,属于易燃材料。而市场上应用的光伏EVA封装胶膜和POE封装胶膜普遍不具备阻燃性能或阻燃性能较差。
[0004] 阻燃市场前景广阔,用于防止塑料燃烧的最主要的阻燃剂是卤系阻燃剂。卤系阻燃剂虽然阻燃效率高,效果好,但是阻燃过程中会放出含有大量毒气的黑烟,容易在火灾中导致人中毒、窒息死亡。欧盟的REACH和RoHS标准对部分卤素阻燃剂进行了限制,而且欧盟新修订的电子显示器生态设计法规附录IID部分第四点,电子显示器的外壳和支架不得使用含卤阻燃剂。因此,低烟无卤阻燃是环保要求的趋势,是各种阻燃材料的发展方向。
[0005] 氮系阻燃剂、磷系阻燃剂和氮磷系阻燃剂具有安全、不会放出有毒气体、阻燃效果好的特点,是卤系阻燃剂的理想替代品,在覆铜板、电缆、建筑材料等领域已有较多研究和应用。但是,不同的应用领域对材料的性能要求不同,阻燃剂的种类往往不能通用。EVA树脂易分解,加工温度低,光伏封装胶膜对透光率要求较高,因此需要研究特定的阻燃体系以与EVA树脂相匹配,以获得一种具有良好透明度、力学性能和阻燃性能的EVA胶膜。

发明内容

[0006] 针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种阻燃EVA胶膜及其制备方法和用途。该EVA胶膜具有透明、低烟、无卤、阻燃的特点,力学性能和透光率与纯EVA树脂相当,不仅满足环保要求,还能够满足REACH和RoSH标准,有助于提高光伏组件的防火等级,提高光伏电站的安全性;且制备方法简单实用,适合大规模工业生产。
[0007] 为达此目的,本发明采用以下技术方案:
[0008] 第一方面,本发明提供一种阻燃EVA胶膜,所述阻燃EVA胶膜包括如下重量份数的组分:
[0009]
[0010] 所述氮磷系阻燃剂选自苯氧基环磷腈、三(N,N‑四亚甲基)磷酰胺、磷酸脲和三聚氰胺磷酸酯中的一种或至少两种的组合;
[0011] 所述成碳剂选自丁四醇、山梨醇和三(2‑羟乙基)异氰尿酸酯中的一种或至少两种的组合。
[0012] 本发明所选的氮磷系阻燃剂受热分解后,易放出氨气、氮气、深度氮氧化物、水蒸气等不燃气体,不燃气体的生成和阻燃剂分解吸热可带走大部分热量,极大地降低聚合物的表面温度。不燃气体,不仅起到了稀释空气中的氧气和高聚物受热分解产生的可燃性气体浓度的作用,还能与空气中氧气反应生成氮气、水和氮氧化物,在消耗材料表面氧气同时,达到良好的阻燃效果。并且本发明所选的氮磷系阻燃剂在分解过程中能生成具有强脱水性的聚磷酸,它能使含氧有机物迅速脱水碳化,提高成碳率,生成的致密碳化层导热、透气性差,可以起到隔氧、隔热作用,从而起到阻燃作用。此外,氮磷系阻燃剂热分解所形成的气态产物中含有PO·自由基,它可以捕捉聚合物热分解产生的高活性自由基H·和HO·,改变聚合物热氧化分解的反应能量,从而使燃烧的链锁反应中断,起到阻燃作用。
[0013] 本发明所选的氮磷系阻燃剂除了自身具备较好的阻燃性能外,还能够与成碳剂一起形成膨胀型阻燃体系,进一步提高阻燃效率,抑制燃烧中产生的烟雾的释放。所选的氮磷系阻燃剂提供酸源和气源,成碳剂提供碳源,在较低温度下,先由氮磷系阻燃剂释放出酸性物质,然后在稍高于释放酸的温度下,氮磷系阻燃剂和成碳剂发生酯化反应,在酯化过程中,酯化产物脱水成碳,形成碳层,体系开始熔融;酯化反应产生的水蒸气和氮系阻燃剂分解产生的氨气、氮气等不燃性气体填充到碳层中去,使体系膨胀发泡,反应接近完成时,体系碳层固化,最后就形成了多孔泡沫碳层,起到隔热、隔氧、抑烟、防滴等功效,使材料具有优良的低烟、低毒阻燃性能。
[0014] 本发明通过选择特定种类的氮磷系阻燃剂和成碳剂协同配合,不仅显著提高了EVA树脂的阻燃性,而且这些氮磷系阻燃剂和成碳剂与EVA材料相容性良好,不会明显影响EVA胶膜的力学性能、透光率和抗老化脱层性。
[0015] 本发明中,所述氮磷系阻燃剂的重量份数为5‑16份,例如可以是5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份或16份等。
[0016] 所述成碳剂的重量份数为1‑10份,例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等。
[0017] 所述助交联剂的重量份数为0.5‑2份,例如可以是0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份或2份等。
[0018] 所述硅烷偶联剂的重量份数为0.2‑1份,例如可以是0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1份等。
[0019] 所述引发剂的重量份数为0.4‑1.5份,例如可以是0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份或1.5份等。
[0020] 作为本发明的优选技术方案,所述EVA树脂的熔体流动速率为3‑30g/10min;例如可以是3g/10min、5g/10min、8g/10min、10g/10min、12g/10min、15g/10min、18g/10min、20g/10min、22g/10min、25g/10min、28g/10min或30g/10min等。
[0021] 本发明中所述熔体流动速率是指在温度为190℃、压力为2.16kg的条件下测得的熔体流动速率。
[0022] 优选地,所述EVA树脂的VA(醋酸乙烯酯单元)含量为15‑30wt%;例如可以是15wt%、16wt%、18wt%、20wt%、22wt%、23wt%、25wt%、26wt%、28wt%或30wt%等。
[0023] 优选地,所述EVA树脂的熔融温度为40‑80℃;例如可以是40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或80℃等。
[0024] 优选地,所述氮磷系阻燃剂与所述成碳剂的质量比为3‑5:1;例如可以是3:1、3.2:1、3.5:1、3.8:1、4:1、4.2:1、4.5:1、4.8:1或5:1等。
[0025] 作为本发明的优选技术方案,所述助交联剂选自2,4,6‑三(烯丙氧基)均三嗪、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯基异氰脲酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。
[0026] 作为本发明的优选技术方案,所述硅烷偶联剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑巯丙基三甲氧基硅烷、二甲基乙氧基乙烯基硅烷、γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、N‑β‑(氨乙基)‑γ‑氨丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷和乙烯基三异丙氧基硅烷中的一种或至少两种的组合。
[0027] 作为本发明的优选技术方案,所述引发剂选自过氧化‑2‑乙基己酸叔丁酯、过氧化‑2‑乙基己基酸叔戊酯、叔丁基过氧化碳酸‑2‑乙基己酯、2,5‑二甲基‑2,5‑双(叔丁基过氧基)己烷、1,1'‑双(叔戊基过氧)环己烷、双叔丁基过氧化二异丙基苯、1,1'‑双(叔丁基过氧)‑3,3,5‑三甲基环己烷和过氧化‑2‑乙基己基碳酸叔丁酯中的一种或至少两种的组合。
[0028] 作为本发明的优选技术方案,所述阻燃EVA胶膜还包括0.1‑1份紫外光稳定剂;
[0029] 优选地,所述紫外光稳定剂选自1‑(甲基)‑8‑(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基)癸二酸酯、二羟基‑四‑n‑辛基羟基二苯甲酮、3,5‑二叔丁基‑4‑羟基‑苯甲酸十六烷基酯、双(2,2,6,6‑四甲基哌啶基)癸二酸酯、三(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基)亚磷酸酯中的一种或至少两种的组合。
[0030] 优选地,所述阻燃EVA胶膜的厚度为0.4‑0.8mm;例如可以是0.4mm、0.45mm、0.5mm、0.55mm、0.6mm、0.65mm、0.7mm、0.75mm或0.8mm等。
[0031] 第二方面,本发明提供一种上述阻燃EVA胶膜的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
[0032] (1)将氮磷系阻燃剂、成碳剂和一部分EVA树脂混合,用挤出机熔融挤出并造粒,形成阻燃母粒;
[0033] (2)将步骤(1)得到的阻燃母粒与剩余的组分混合;
[0034] (3)将步骤(2)得到的混合物料用挤出机熔融挤出并成膜,得到所述阻燃EVA胶膜。
[0035] 本发明中,先将氮磷系阻燃剂和成碳剂与部分EVA树脂混合加工成阻燃母粒,使阻燃成分提前与EVA树脂基体分散混合,可以提高氮磷系阻燃剂和成碳剂在EVA胶膜中的分散程度和分散均匀度,进一步提高阻燃效率。
[0036] 作为本发明的优选技术方案,步骤(1)中的EVA树脂占EVA树脂总量的30‑50%;例如可以是30%、32%、35%、38%、40%、42%、45%、48%或50%等。
[0037] 优选地,步骤(1)中所述混合的方法为在500‑1000r/min(例如500r/min、600r/min、700r/min、800r/min、900r/min或1000r/min等)的转速下搅拌5‑10min(例如5min、6min、7min、8min、9min或10min等)。
[0038] 优选地,步骤(1)中所述熔融挤出的温度为140‑180℃。
[0039] 挤出机是分段式加热,每段加热设定温度不同,本发明中所述熔融挤出的温度是指挤出机总体的温度范围。
[0040] 优选地,步骤(1)中所述挤出机为双螺杆挤出机。
[0041] 作为本发明的优选技术方案,步骤(2)中所述混合的方法为在10‑30r/min(例如10r/min、15r/min、20r/min、25r/min或30r/min等)的转速下搅拌2‑4h(例如2h、2.5h、3h、
3.5h或4h等)。
[0042] 作为本发明的优选技术方案,步骤(3)中所述熔融挤出的温度为60‑100℃。
[0043] 优选地,步骤(3)中所述挤出机为单螺杆挤出机。
[0044] 第三方面,本发明提供一种上述阻燃EVA胶膜的用途,所述阻燃EVA胶膜用于光伏组件的封装。
[0045] 与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
[0046] 本发明通过采用特定的氮磷系阻燃剂和成碳剂协同配合,提高了EVA胶膜的阻燃性能;通过将氮磷系阻燃剂和成碳剂提前与部分EVA树脂分散混合,提高了氮磷系阻燃剂和成碳剂在树脂基体中的分散均匀程度,有助于进一步提高EVA胶膜的阻燃性。制备得到的EVA胶膜的极限氧指数为24.5‑33.1,UL94水平垂直燃烧测试阻燃等级达到V‑2~V‑0级,烟密度为186‑289;当氮磷系阻燃剂与成碳剂的比例在优选范围内时,EVA胶膜阻燃性得到进一步提高,其极限氧指数达到26.3‑33.1,UL94水平垂直燃烧测试阻燃等级达到V‑2~V‑0级,烟密度为186‑271。本发明提供的EVA胶膜具有良好的阻燃性能,满足REACH和RoSH标准,有助于提高光伏组件的防火等级,提高光伏电站的安全性。

具体实施方式

[0047] 下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
[0048] 本发明实施例中采用的原料来源如下:
[0049] EVA树脂:韩华道达尔公司的E282PV,熔体流动速率为25g/10min,透光率>91%,14
体积电阻率>1.0×10 Ω·cm,熔融温度为70℃,VA含量28wt%;
[0050] EVA树脂:韩华道达尔公司的E280PV,熔体流动速率为15g/10min,透光率>91%,14
体积电阻率>1.0×10 Ω·cm,熔融温度为72℃,VA含量28wt%;
[0051] EVA树脂:新加坡聚烯烃公司的VF024N00,熔体流动速率为28g/10min,透光率>14
91%,体积电阻率>1.0×10 Ω·cm,熔融温度为68℃,VA含量28wt%;
[0052] 磷酸脲:济南溪川化工科技有限公司;
[0053] 三聚氰胺磷酸酯:郑州康菲化工有限公司的MPOP。
[0054] 实施例1
[0055] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,其组成如下:
[0056]
[0057] 上述阻燃EVA胶膜的制备方法如下:
[0058] (1)将氮磷系阻燃剂、成碳剂和40份EVA树脂加入高速混合机中,在500r/min的转速下混合10min,用双螺杆挤出机熔融挤出并造粒,挤出温度为140‑180℃,形成阻燃母粒;
[0059] (2)将步骤(1)得到的阻燃母粒与剩余的60份EVA树脂,以及引发剂、助交联剂、硅烷偶联剂和紫外光稳定剂在20r/min的转速下搅拌混合2.5h,使助剂完全吸收进EVA树脂中;
[0060] (3)将步骤(2)得到混合物料加入单螺杆挤出机中,在60‑100℃下挤出并成膜,经压花、冷却、牵引、收卷工序,制备得到阻燃EVA胶膜。
[0061] 实施例2
[0062] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,其组成如下:
[0063]
[0064]
[0065] 上述阻燃EVA胶膜的制备方法如下:
[0066] (1)将氮磷系阻燃剂、成碳剂和30份EVA树脂加入高速混合机中,在800r/min的转速下混合8min,用双螺杆挤出机熔融挤出并造粒,挤出温度为140‑180℃,形成阻燃母粒;
[0067] (2)将步骤(1)得到的阻燃母粒与剩余的70份EVA树脂,以及引发剂、助交联剂、硅烷偶联剂和紫外光稳定剂在30r/min的转速下搅拌混合2h,使助剂完全吸收进EVA树脂中;
[0068] (3)将步骤(2)得到混合物料加入单螺杆挤出机中,在60‑100℃下挤出并成膜,经压花、冷却、牵引、收卷工序,制备得到阻燃EVA胶膜。
[0069] 实施例3
[0070] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,其组成如下:
[0071]
[0072] 上述阻燃EVA胶膜的制备方法如下:
[0073] (1)将氮磷系阻燃剂、成碳剂和40份EVA树脂加入高速混合机中,在1000r/min的转速下混合5min,用双螺杆挤出机熔融挤出并造粒,挤出温度为140‑180℃,形成阻燃母粒;
[0074] (2)将步骤(1)得到的阻燃母粒与剩余的60份EVA树脂,以及引发剂、助交联剂、硅烷偶联剂和紫外光稳定剂在15r/min的转速下搅拌混合3h,使助剂完全吸收进EVA树脂中;
[0075] (3)将步骤(2)得到混合物料加入单螺杆挤出机中,在60‑100℃下挤出并成膜,经压花、冷却、牵引、收卷工序,制备得到阻燃EVA胶膜。
[0076] 实施例4
[0077] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,其组成如下:
[0078]组分 种类 重量份数
EVA树脂 新加坡聚烯烃VF024N00 100份
引发剂 双叔丁基过氧化二异丙基苯 1.5份
氮磷系阻燃剂 三(N,N‑四亚甲基)磷酰胺 10份
成碳剂 丁四醇 3份
助交联剂 乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯 0.5份
硅烷偶联剂 γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 1份
紫外光稳定剂 三(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基)亚磷酸酯 0.3份
[0079] 本实施例中,阻燃EVA胶膜的制备步骤与实施例3相同。
[0080] 实施例5
[0081] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,其组成如下:
[0082]
[0083]
[0084] 本实施例中,阻燃EVA胶膜的制备步骤与实施例3相同。
[0085] 实施例6
[0086] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,与实施例2的区别在于,氮磷系阻燃剂的重量份数为14份,成碳剂的重量份数为1份。
[0087] 实施例7
[0088] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,与实施例2的区别在于,氮磷系阻燃剂的重量份数为10份,成碳剂的重量份数为5份。
[0089] 实施例8
[0090] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,与实施例2的区别在于,氮磷系阻燃剂的重量份数为8份,成碳剂的重量份数为7份。
[0091] 实施例9
[0092] 本实施例提供一种阻燃EVA胶膜,与实施例2的区别在于,氮磷系阻燃剂的重量份数为5份,成碳剂的重量份数为10份。
[0093] 对比例1
[0094] 提供一种EVA胶膜,与实施例1的区别在于,不含氮磷系阻燃剂和成碳剂。
[0095] 其制备方法如下:
[0096] (1)将EVA树脂,引发剂、助交联剂、硅烷偶联剂和紫外光稳定剂在20r/min的转速下搅拌混合2.5h,使助剂完全吸收进EVA树脂中;
[0097] (2)将步骤(1)得到混合物料加入单螺杆挤出机中,在60‑100℃下挤出并成膜,经压花、冷却、牵引、收卷工序,制备得到EVA胶膜。
[0098] 对比例2
[0099] 提供一种EVA胶膜,与实施例1的区别在于,不含成碳剂,氮磷系阻燃剂的重量份数为10份。
[0100] 对比例3
[0101] 提供一种EVA胶膜,与实施例1的区别在于,不含氮磷系阻燃剂,成碳剂的重量份数为10份。
[0102] 对比例4
[0103] 提供一种EVA胶膜,与实施例1的区别在于,成碳剂为季戊四醇。
[0104] 对比例5
[0105] 提供一种EVA胶膜,与实施例1的区别在于,氮磷系阻燃剂为磷酸二氢铵。
[0106] 样品制备:
[0107] 对上述实施例1‑9和对比例1‑5提供的EVA胶膜按照各个性能测试标准规定的方法进行制样,拉伸强度、断裂伸长率、体积电阻率、透光率、剥离强度、PCT湿热老化性能和双85老化性能测试制样的交联层压参数如下:层压温度145℃,抽空320s,进行三段层压,先在‑60kPa下层压30s,然后在‑40kPa下层压30s,最后在‑20kPa下层压540s。
[0108] 性能测试:
[0109] 对上述层压后的样品性能进行测试,测试标准如下:
[0110] 拉伸强度和断裂伸长率:GB/T 13022‑1991;
[0111] 体积电阻率:GB/T 1410‑1989;
[0112] 透光率:根据GB/T29848‑2013的方法分别测试胶膜在紫外光区(280‑380nm)和可见光区(380‑1100nm)的透光率;
[0113] 胶膜与玻璃的剥离强度:ASTM D903‑98;
[0114] PCT湿热老化性能:在RH100%,120℃环境中老化96h,观察是否有脱层现象;
[0115] 双85老化性能:在RH85%,85℃环境中老化2000h,观察是否有脱层现象;
[0116] 极限氧指数(LOI):GB/T 2406‑1993;
[0117] 阻燃等级:UL94水平垂直燃烧试验(表1中HB为水平燃烧阻燃等级,V2~V0为垂直燃烧阻燃等级,垂直燃烧阻燃等级比水平燃烧阻燃等级更高);
[0118] 烟密度:ASTM E662‑2017,无焰法。
[0119] 上述测试的结果如下表1和表2所示:
[0120] 表1
[0121]
[0122] 表2
[0123]
[0124]
[0125] 由表1和表2的测试结果可以看出,本发明提供的EVA胶膜的极限氧指数达到24.5‑33.1,水平垂直燃烧试验阻燃等级达到HB~V‑0,烟密度为186‑289,与对比例1相比具有良好的阻燃性能和抑烟效果;而且,本发明所选择的氮磷系阻燃剂和成碳剂与EVA基材相容性好,对EVA胶膜的力学性能、透光率和抗老化脱层性能没有明显影响。
[0126] 比较实施例2和实施例6‑9可以看出,本发明所选择的氮磷系阻燃剂和成碳剂的比例保持在合适的范围内时,能够使EVA胶膜获得良好的阻燃效果;当二者的用量比值过大或过小时,阻燃效果都会有所降低。
[0127] 比较实施例1和对比例2‑3可以看出,在保持总量不变的前提下,当只添加氮磷系阻燃剂(对比例2)或只添加成碳剂(对比例3)时,EVA胶膜的极限氧指数、阻燃等级明显下降,烟密度增大,表明本发明所选择的氮磷系阻燃剂和成碳剂具有协同提高阻燃性能和抑烟的作用。
[0128] 对比例4和对比例5选择其他种类的成碳剂和氮磷系阻燃剂,其熔点、相容性等性质与EVA树脂不匹配,制备得到的EVA胶膜与实施例1相比,阻燃性能明显大幅降低,力学性能、透光率和抗老化脱层性能都明显降低。
[0129] 申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。