纸用外涂用和粘接剂用组合物、以及使用该组合物的涂覆物、耐水耐油纸层叠体、纸吸管及纸制餐具

摘要

本发明涉及纸用外涂用和粘接剂用组合物、以及具有该组合物的树脂层的涂布纸、耐水耐油纸、以及纸杯、纸吸管等层叠体，所述纸用外涂用和粘接剂用组合物的特征在于，含有乳液和水性介质，所述乳液含有包含苯乙烯、α‑甲基苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物的树脂，所述乳液的最低成膜温度为‑30℃～30℃的范围。本发明能够兼具作为将纸基材与纸基材或塑料膜粘接的粘接剂的功能、以及纸基材表面的外涂剂所期望的耐水性、耐油性的功能，并且在纸再利用时能够不区分地进行再利用。因此，本发明的外涂用和粘接剂用组合物用作纸容器等中的聚乙烯的替代品。

权利要求

1.一种纸用外涂用和粘接剂用组合物，其特征在于，其含有乳液和水性介质，所述乳液含有苯乙烯、α‑甲基苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物和(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物形成核壳结构的树脂，所述乳液的最低成膜温度为‑30℃～30℃的范围。

2.根据权利要求1所述的纸用外涂用和粘接剂用组合物，其中，所述乳液的玻璃化转变温度为‑40℃～30℃的范围，酸值为30mgKOH/g～80mgKOH/g的范围。

3.根据权利要求1或2所述的纸用外涂用和粘接剂用组合物，其还含有玻璃化转变温度高于所述树脂的玻璃化转变温度的树脂。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的纸用外涂用和粘接剂用组合物，其中，所述组合物还含有蜡。

5.一种涂布纸，其在纸基材上具有权利要求1～4中任一项所述的纸用外涂用和粘接剂用组合物的树脂层。

6.一种耐水耐油纸，其在纸基材上具有权利要求1～4中任一项所述的纸用外涂用和粘接剂用组合物的树脂层。

7.一种层叠体，其特征在于，其是至少纸基材与纸基材或塑料膜粘接而成的层叠体，在纸基材的至少一面具有权利要求1～4中任一项所述的纸用外涂用和粘接剂用组合物的树脂层。

8.根据权利要求7所述的层叠体，其中，所述纸基材与纸基材或塑料膜通过所述树脂层粘接。

9.根据权利要求7或8所述的层叠体，其中，在所述纸基材与纸基材或塑料膜未层叠的部分具有所述树脂层。

10.一种吸管，其使用权利要求7～9中任一项所述的层叠体。

11.一种餐具，其使用权利要求7～9中任一项所述的层叠体。

说明书

纸用外涂用和粘接剂用组合物、以及使用该组合物的涂覆物、

耐水耐油纸层叠体、纸吸管及纸制餐具

技术领域

[0001] 本发明涉及对纸赋予耐水性、耐油性和拒油性，并且还具有粘接剂功能的纸用外涂用和粘接剂用组合物。

背景技术

[0002] 甜甜圈、汉堡包等快餐食品或副食品那样的经过烹调的食品的包装材料需要耐水性或耐油性以使得内容物的水分或油分不渗入，此外需要适度的透湿性以使得在微波炉中
加热的情况下内容物不会被从食品中产生的水蒸气润湿而损害风味。作为对作为包装材料
的纸赋予这种功能的方法，以往进行了涂布使用了全氟烃的丙烯酸酯或磷酸酯等氟系化合
物的组合物的方法。然而，氟系组合物被指出如下问题：如果进行加热，则存在于纸中的氟
系化合物被热分解而在自然界中产生“难分解性”的氟系烃，从而导致环境污染等。

[0003] 对此，例如，在专利文献1中，通过在纸基材上设置具有羧基的纤维素纳米纤维的涂覆层来制作耐油性、透气性优异的耐油纸。然而，通过专利文献1的制作方法得到的纤维
素纳米纤维由于结晶性的纤维素纳米纤维表面的羧基成为盐型，所以容易因水而发生溶胀
崩解。许多副食品类、快餐食品在油分以上大量包含水分，纤维素纳米纤维的涂覆层因内容
物中的水分而崩解，有可能导致对于内容物的污染、水分和油分的渗透。因此，要求具有耐
水性、耐油性且安全性高的涂布剂。

[0004] 此外，近年来，在以微塑料为首的海洋塑料垃圾问题受到关注的过程中，作为具有“可再利用”、“具有生物降解性”等功能的原材料之一，对以作为可再生资源的“木”为原料
的“纸”的重视程度不断提高。

[0005] 作为目前广泛普及的面向食品的纸制容器之一的纸杯类虽然是纸，但在原料的一部分中使用了降低再利用效率的聚乙烯膜。通常纸杯是将利用热而熔化的聚乙烯树脂、聚
丙烯树脂等挤出成膜状而得到的聚乙烯膜、聚丙烯膜等贴合于纸基材而得到的。在纸杯成
型时，聚乙烯膜通过燃烧器、热风等间接加热下的热熔融而发挥粘接剂的作用，并且，由于
聚乙烯膜存在于纸杯内侧，所以纸基材不会直接与内容物接触而被赋予防水性、强度。

[0006] 然而，所贴合的聚乙烯膜在纸再利用时不溶解于纸再利用处理所使用的碱溶液中，因此需要物理性地除去，这样导致再利用效率降低。另外，塑料垃圾向海洋流出而导致
的海洋污染成为世界性的问题。可持续发展目标(SDGs)的目标是“到2025年，防止和大幅减
少所有种类的海洋污染，特别是包括海洋垃圾和富营养化在内的由陆地活动导致的污染
等”，首脑会议(主要国家首脑会议)也同意加强措施，塑料垃圾的减少成为世界范围内的重
要议题。因此，需要能够应用于这些用途且不降低纸再利用效率的聚乙烯膜替代品。另外，
要求不使用塑料膜的纸容器。

[0007] 关于纸吸管，以2015年在南美哥斯达黎加海域发现鼻子被吸管刺伤的海龟为契机，废除塑料吸管的使用的运动在世界各国内迅速扩散，美国大型汉堡连锁店计划在一部
分欧洲市场上阶段性地取消塑料吸管的使用，取而代之地引进纸吸管等，备受关注。

[0008] 此外，英国政府也在2018年春季宣布将禁止销售一次性塑料吸管，与此同时，欧盟(EU)也提出了禁止塑料吸管的措施。另外，印度政府表示在2022年之前禁止一次性塑料制
品，对亚洲地区的影响也逐渐成为现实。

[0009] 在这种情况下，日本国内的一些餐饮行业逐渐加快了向纸质吸管的转换。

[0010] 另一方面，纸制吸管是将2张以上、多张较薄的纸张贴合而制作的，因此要求贴合时的平滑性、吸管使用时的给水所伴随的耐水性，对于使用了利用了以往使用的聚乙烯醇
系粘接剂、淀粉系粘接剂的纸层叠体的纸制吸管而言，耐水性特别不充分，实际情况是无法
保持塑料制吸管那样的强度。

[0011] 对此，例如在专利文献2中，为了提高与纸的粘接性，完成了以特定比率配合有由特定的聚烯烃树脂形成的水性分散体和有机胺化合物的纸用水性粘接剂的发明，但在贴合
时的平滑性、耐水性方面不能说是充分的，作为面向纸制餐具的层叠体而言是强度不足的。

[0012] 现有技术文献

[0013] 专利文献

[0014] 专利文献1：日本特开2011‑74535号公报

[0015] 专利文献2：日本特开2003‑213233号公报

发明内容

[0016] 本发明要解决的课题在于提供一种纸用外涂组合物，其不包含氟系化合物，仅通过涂覆就对纸赋予耐水性、耐油性和拒油性。另外，本发明要解决的课题在于提供纸用外涂
用和粘接剂用组合物、以及使用了该组合物的涂覆物、耐水耐油纸层叠体、纸吸管及纸制餐
具，所述纸用外涂用和粘接剂用组合物兼具作为纸杯等纸容器、纸吸管中使用的聚乙烯膜
等的替代品所期望的、作为将纸基材与纸基材或塑料膜粘接的粘接剂的功能、以及纸基材
表面的外涂剂所期望的耐水性、耐油性的功能，并且在纸再利用时能够不区分地进行再利
用。

[0017] 即，本发明涉及一种纸用外涂用和粘接剂用组合物，其特征在于，含有乳液和水性介质，所述乳液含有苯乙烯、α‑甲基苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物，
所述乳液的最低成膜温度为‑30℃～30℃的范围。

[0018] 由于本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物不含氟系化合物，所以即使加热也不会产生“难分解性”的氟系烃。另外，仅通过涂覆即可对纸赋予良好的耐水性、耐油性和拒油
性，因此，将本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物涂布于纸而得到的涂覆物可以安全地
使用于食品用包装材料、容器、吸管等。另外，本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物还具
有作为粘接剂的功能，因此，能够兼具作为纸杯等纸容器、纸吸管中使用的聚乙烯膜等替代
品所期望的、作为将纸基材与纸基材或塑料膜粘接的粘接剂的功能、以及纸基材表面的外
涂剂所期望的耐水性、耐油性的功能，并且，在纸再利用时能够不区分地进行再利用。因此，
本发明的外涂用和粘接剂用组合物用作纸容器等中的聚乙烯的替代品。

具体实施方式

[0019] (乳液)

[0020] 本发明中使用的乳液含有至少包含苯乙烯、α‑甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物的树脂，最低成膜温度为‑30℃～30℃的范围。

[0021] 使用了本发明的乳液的纸用外涂组合物具有没有针孔等缺陷的致密的成膜性，因此耐水性、耐油性优异。另外，本发明的乳液也具有粘接性，因此可以用作将纸与纸、或纸与
膜粘接的粘接剂用组合物。

[0022] (苯乙烯、α‑甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物)

[0023] 本发明中使用的苯乙烯、α‑甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(以下有时称为苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A))是苯乙烯、α‑甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸
酯的共聚物。

[0024] 需要说明的是，在本发明中，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸的总称。

[0025] 在本发明中，α‑甲基苯乙烯表示邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯中的任一种或混合物。由于本发明的组合物包含苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)，所以耐热性提高。

[0026] 另外，可以在不损害本发明范围的范围内使用除了上述苯乙烯、上述α‑甲基苯乙烯以外的苯乙烯衍生物(对二甲基甲硅烷基苯乙烯氧基苯乙烯、对叔丁基二甲基甲硅烷氧
基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯)、乙烯基萘、乙烯基蒽、1，1‑二苯基乙烯等的一部分。

[0027] 作为(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁
酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊
酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸
正月桂酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲
基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4‑叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰
片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲
基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2‑甲氧基乙酯、(甲基)丙烯
酸2‑乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯
酸三氟乙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、甲基丙烯酸五氟丙酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯
酸十五氟辛酯、甲基丙烯酸十七氟癸酯、N，N‑二甲基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、(甲
基)丙烯腈、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇‑聚丙二醇(甲
基)丙烯酸酯、聚乙二醇‑聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇‑聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、
甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲
基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂
氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)
丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇‑聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等含聚环氧烷基的(甲基)丙烯酸单
体等通用的(甲基)丙烯酸酯。其中，具有丙烯酸酯的均聚物呈现更低的玻璃化转变温度，因
此优选，优选以具有碳原子数1～20的烷基的丙烯酸酯作为主成分，优选以具有碳原子数1
～12的烷基的丙烯酸酯作为主成分。作为这样的具有碳原子数1～12的烷基的丙烯酸酯，例
如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异
丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、
丙烯酸正辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯等。作为本发明的苯乙烯‑丙烯
酸系共聚物(A)的构成成分而使用的(甲基)丙烯酸酯可以为1种，也可以为2种以上，优选使
用2种以上的(甲基)丙烯酸酯，其中，优选使用2种以上的具有碳原子数1～12的烷基的丙烯
酸酯作为主成分。

[0028] 本发明中使用的乳液优选进一步含有(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物。(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物为(甲基)丙烯酸与上述(甲基)丙烯酸酯的共聚
物(以下有时称为丙烯酸系共聚物(B))。作为上述(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，其中，优
选为具有碳原子数1～20的烷基的丙烯酸酯，具有丙烯酸酯的均聚物呈现更低的玻璃化转
变温度，因此优选，优选以具有碳原子数1～20的烷基的丙烯酸酯作为主成分，优选以具有
碳原子数1～12的烷基的丙烯酸酯作为主成分。作为这样的具有碳原子数1～12的烷基的丙
烯酸酯，例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸正丁
酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙
烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯等。

[0029] 本发明中使用的乳液优选含有所述苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)和所述丙烯酸系共聚物(B)，其可以是将通过乳液聚合或转移乳化等使用公知的水性介质的聚合法聚合而
成的所述苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的乳液和通过乳液聚合或转移乳化等使用公知的水
性介质的聚合法聚合而成的所述丙烯酸系共聚物(B)的乳液适当混合而成的乳液，也可以
是所述苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)和所述丙烯酸系共聚物(B)形成核壳结构的树脂的乳
液。需要说明的是，“包含苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的树脂”可以是由苯乙烯‑丙烯酸系共
聚物(A)形成的树脂，也可以是上述苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)与上述丙烯酸系共聚物(B)
形成核壳结构的树脂。

[0030] (乳液的制造方法)

[0031] 在本发明中，乳液没有特别限定，可以通过公知的乳液聚合、转移乳化等使用公知的水性介质的聚合法进行聚合而得到。另外，聚合物在水性介质中分散的形态有乳液、分散
液、悬浮液等各种表现，但在本发明中统一为乳液。

[0032] 例如在水性介质中供给单体混合物，在引发剂的存在下使该单体混合物聚合，使乳液聚合。

[0033] 在将上述苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的乳液和上述丙烯酸系共聚物(B)的乳液适当混合而成的乳液的情况下，可以通过混合将各单体混合物聚合而成的乳液而得到。

[0034] 另外，在形成核壳结构的乳液的情况下，是通过工序(1)和工序(2)而得到的，在工序(1)中，供给形成核聚合物的单体混合物，在引发剂的存在下使该单体混合物聚合而形成
核聚合物，在工序(2)中，将形成壳聚合物的单体混合物供给至工序(1)的核聚合物中，在引
发剂的存在下使该单体混合物聚合而在核聚合物中形成壳。此外，是通过工序(i)和工序
(ii)而得到的，在工序(i)中，供给形成壳聚合物的单体混合物，在引发剂的存在下使该单
体混合物聚合而形成壳聚合物，在工序(ii)中，将形成核聚合物的单体混合物供给至工序
(i)的壳聚合物中，在引发剂的存在下使该单体混合物聚合而在核聚合物中形成壳。

[0035] 作为引发剂，没有特别限定，使用乳液聚合法等中使用的过氧化物、过硫酸盐、偶氮化合物、或氧化还原系、或它们的混合物即可。作为过氧化物，例如可举出过氧化氢、过氧
化铵、过氧化钠或过氧化钾、叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢和苯过氧
化物。另外，作为过硫酸盐，例如可举出过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾。另外，作为偶氮化
合物，例如可举出2，2‑偶氮二异丁腈和4，4’‑(4‑氰基戊酸)。另外，氧化还原系由氧化剂和
还原剂构成，作为氧化剂，例如可举出前面举出的1种过氧化物、过硫酸盐、或偶氮化合物、
或氯化钠或氯化钾、或溴化钠或溴化钾。作为还原剂，例如可举出抗坏血酸、葡萄糖、或铵、
硫酸氢钠或硫酸氢钾、亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾、硫代硫酸钠或硫代硫酸钾、或硫化钠或硫
化钾、或硫酸铵铁(II)。

[0036] 其中，优选过硫酸盐，更优选过硫酸铵。

[0037] 上述单体混合物的聚合可以在例如表面活性剂、链转移剂、螯合剂等添加剂的存在下，例如在表面活性剂和链转移剂的存在下进行。这些添加剂可以预先添加到工序(1)所
使用的水性介质中，也可以与工序(1)或工序(2)中供给的单体混合物进行混合。

[0038] 作为表面活性剂，没有特别限定，例如可举出十二烷基二苯醚二钠、二磺酸盐等。此外，作为链转移剂也没有特别限定，例如可举出α‑甲基苯乙烯二聚体、巯基乙酸、亚磷酸
氢钠、2‑巯基乙醇、N‑十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇等。作为螯合剂，没有特别限定，例如
可举出乙二胺四乙酸。

[0039] 在形成核壳结构的情况下，为了提高在水介质中的稳定性，优选具有酸性基团的所述丙烯酸系共聚物(B)成为壳，但即使是在合成中不是所有的所述丙烯酸系共聚物(B)成
为壳，而是一部分所述苯乙烯丙烯酸系共聚物(A)成为壳的结构的乳液也没有问题。

[0040] 另外，在需要中和的情况下，作为中和剂，可以使用氨、三乙胺、氨基甲基丙醇、单乙醇胺、二乙基氨基乙醇、氢氧化钠、氢氧化钾等碱类等。

[0041] (最低成膜温度)

[0042] 上述乳液的最低成膜温度为‑30℃～30℃的范围。

[0043] 在本发明中，最低成膜温度是合成橡胶胶乳的水分蒸发干燥时形成连续的膜所需的最低温度，是通过温度梯度板法得到的。其中，优选为‑10～25℃的范围，更优选为‑5～20
℃的范围。

[0044] 另外，上述乳液的玻璃化转变温度(以下，有时称为Tg)，优选为‑40℃～30℃的范围，其中，优选为‑35～25℃的范围，更优选为‑30～23℃的范围。

[0045] 在本发明中，玻璃化转变温度是通过利用差示扫描量热计的测定而得到的。

[0046] 另外，上述乳液的酸值优选为30～80mgKOH/g的范围，其中，优选为40～75mgKOH/g的范围，更优选为50～70mgKOH/g的范围。

[0047] 在本发明中，酸值是通过依据K 0070‑1992的测定方法而得到的。

[0048] (其他树脂)

[0049] 本发明的纸用外涂组合物可以含有除了苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)和丙烯酸系共聚物(B)以外的树脂。

[0050] 例如，本发明的纸用外涂组合物优选进一步含有玻璃化转变温度高于包含苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的树脂的玻璃化转变温度的树脂(以下，有时称为玻璃化转变温度
高的树脂(C))。通过含有这样的玻璃化转变温度高的树脂(C)，能够提高抗粘连性，并且能
够使将涂布有本发明的涂布组合物的涂覆纸层叠时的滑动性良好。树脂(C)的玻璃化转变
温度优选比包含苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的树脂的玻璃化转变温度高20℃以上，更优选
高30℃以上。另外，为了不损害本发明的涂布组合物的效果，树脂(C)的玻璃化转变温度优
选为0℃～85℃的范围。具体而言，相对于包含苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的树脂的玻璃化
转变温度为‑40℃～0℃的范围，树脂(C)优选为0℃～40℃的范围。

[0051] 玻璃化转变温度高的树脂(C)的材料没有特别限定，为了不损害本发明的涂布组合物的耐油性、耐热性等特性，优选为苯乙烯‑丙烯酸系共聚物，更优选为与包含上述苯乙
烯‑丙烯酸系共聚物(A)的树脂相同的材料。另外，树脂(C)的含量可以根据所期望的抗粘连
性、堆积性而适当调节，包含苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的树脂与树脂(C)的重量比(苯乙
烯‑丙烯酸系共聚物(A)/树脂(C))优选为90/10～20/80，优选为80/20～30/70。

[0052] 含有玻璃化转变温度高的树脂(C)的本发明中使用的乳液例如可以通过将含有包含上述苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的树脂的乳液与通过乳液聚合、转移乳化等使用公知的
水性介质的聚合法聚合而得到的树脂(C)的乳液适当混合而得到。

[0053] (其他添加剂)

[0054] 本发明的纸用外涂组合物还可以配合其他二氧化硅、氧化铝、聚乙烯蜡、消泡剂、流平剂、增粘剂、防腐剂、抗菌剂、防锈剂等。

[0055] 本发明中使用的乳液通过含有蜡，能够使将涂布有本发明的涂布组合物的涂布纸层叠时的滑动性良好，因此能够提高作业性。作为蜡，可举出脂肪酸酰胺蜡、巴西棕榈蜡、聚
烯烃蜡、石蜡、费托蜡、蜂蜡、微晶蜡、氧化聚乙烯蜡、酰胺蜡等蜡。它们可以单独使用，也可
以组合使用。

[0056] 其中，优选使用脂肪酸酰胺蜡、巴西棕榈蜡、费托蜡、聚烯烃蜡、石蜡，特别优选使用巴西棕榈蜡、聚烯烃蜡、石蜡。

[0057] 作为脂肪酸酰胺蜡的具体例，例如可举出壬酸酰胺、癸酸酰胺、十一烷酸酰胺、月桂酸酰胺、十三烷酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、十五烷酸酰胺、棕榈酸酰胺、十七烷酸酰胺、硬脂
酸酰胺、十九烷酸酰胺、花生酸酰胺、山嵛酸酰胺、二十四烷酸酰胺、油酸酰胺、鲸蜡烯酸酰
胺、亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺、它们的混合物和动植物油脂脂肪酸酰胺等。

[0058] 作为上述巴西棕榈蜡的具体例，可举出MICROKLEAR418(Micro Powders，Inc.公司制)、精制巴西棕榈蜡1号粉末(日本蜡株式会社)等。

[0059] 作为上述烯烃蜡的具体例，可举出聚乙烯蜡、聚丙烯蜡，例如可举出MPP‑635VF(MicroPowders，Inc.)、MP‑620VFXF(MicroPowders，Inc)等。

[0060] 作为上述石蜡的具体例，例如可举出MP‑28C、MP‑22XF、MP‑28C(MicroPowders，Inc.)等。

[0061] 对于上述蜡的配合量而言，优选蜡总量相对于本发明的组合物中的固体成分100质量％总量为1.5～20质量％。如果蜡总量相对于本发明的组合物中的固体成分100％总量
为3质量％以上，则有能够保持抗粘连性的趋势，如果蜡总量相对于水性热封剂固体成分
100％总量为15质量％以下，则有能够保持热封性的趋势。

[0062] 另外，从耐油性、耐热性的观点出发，蜡的熔点优选为80℃～130℃的范围。

[0063] 上述蜡可以直接添加到包含苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A)的树脂的乳液中并混合分散，也可以在制作蜡的分散体后与乳液混合。作为分散方法，可以使用公知的方法，例如
作为使用了介质的分散装置，可以使用油漆搅拌器、球磨机、磨碎机、篮式研磨机、砂磨机、
磨砂机、DYNO‑MILL、DISPERMAT、SC磨机、钉碎机、搅拌磨机等，作为不使用介质的分散装置，
可以利用超声波均化器、高压均化器、Nanomizer、溶解器、分散器、高速叶轮分散机等进行
分散。

[0064] 在使用粉体的蜡的情况下，为了使蜡均匀分散，优选使用介质进行混炼，或者在制作蜡的分散体后进行配合。混炼方法可以通过公知的方法进行。

[0065] 另外，在组合使用多种蜡时，可以同时添加多种蜡，也可以分成多个工序进行添加。

[0066] 另外，对于本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物而言，为了防止在使用各种涂布机进行涂布时组合物起泡，优选使用聚合物系消泡剂、硅系消泡剂、氟系消泡剂。作为这
些消泡剂，乳化分散型和可溶化型等均可以使用。其中，优选聚合物系消泡剂。

[0067] 作为上述消泡剂的添加量，优选为纸用外涂组合物总量的0.005重量％～0.1重量％。

[0068] 作为本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物的具体例，作为涂布方法，例如可以适当采用辊涂机、凹版涂布机、柔版涂布机、气刀涂布机、刮刀涂布机、气刀涂布机、挤压涂
布机、浸渗涂布机、传递辊涂布机、吻合式涂布机、帘式涂布机、流延涂布机、喷涂机、模涂
机、胶版印刷机、丝网印刷机等，所得到的印刷物根据各种用途进行后加工，用于食品等商
品的包装。

[0069] (在纸基材上涂布纸用外涂组合物的涂布工序)

[0070] 作为本发明中使用的纸基材，是使用木材纸浆等制纸用天然纤维并利用公知的抄纸机进行制造的，但其抄纸条件没有特别规定。作为制纸用天然纤维，可举出针叶树纸浆、
阔叶树纸浆等木材纸浆、马尼拉麻纸浆、剑麻纸浆、亚麻纸浆等非木材纸浆、以及对这些纸
浆实施了化学改性后的纸浆等。作为纸浆的种类，可以使用基于硫酸盐蒸解法、酸性·中
性·碱性亚硫酸盐蒸解法、钠盐蒸解法等的化学纸浆、研磨纸浆、化学研磨纸浆、热磨机械
纸浆等。

[0071] 另外，也可以使用市售的各种优质纸、涂布纸、衬里纸、浸渗纸、黄板纸、纸板等。

[0072] 作为将本发明的分散液涂布于纸基材上时方法，可以组合使用逗号涂布机、辊涂机、逆转辊涂布机、直接凹版涂布机、逆转凹版涂布机、胶印凹版涂布机、辊吻合式涂布机、
反向吻合式涂布机、吻合式凹版涂布机、反向吻合式凹版涂布机、气刀涂布机、刮刀涂布机、
棒涂机、线棒涂布机、模涂机、唇涂机、浸涂机、刮板涂布机、刷涂机、帘式涂布机、模缝涂布
机等中的任一种或两种以上的涂覆方法。

[0073] 另外，也可以通过将纸基材浸渗于本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物中，从而在纸基材上设置树脂层。

[0074] 涂覆时本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物的膜厚根据用途而不同，但在用于2
食品用纸容器的情况下，只要为例如2～10g/m的范围就能够充分地得到本发明的效果。其
2
中，更优选为6～10g/m的范围。

[0075] 在纸基材上涂覆本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物而得到的涂覆物具有耐水性、耐油性、拒油性，因此在用作纸用外涂剂的情况下，可以用作耐水纸和/或耐油纸。本
发明的涂覆物广泛用于纸杯、杯面、各种饮料、冰淇淋、布丁、果冻等甜点、米点心、薯片、巧
克力点心、饼干等小吃点心、汉堡包、热狗的保鲜纸、披萨等外卖用容器、干炸食品、马铃薯
等小吃用容器、以纳豆等家常菜为对象的以杯类为代表的食品用纸容器、吸管等。

[0076] (纸容器的制造方法)

[0077] 作为使用本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物来制造纸容器的具体方式，对使用了至少纸基材与纸基材或塑料膜粘接而成的层叠体的纸杯状的纸容器的制造方法进行
具体说明，所述层叠体在纸基材的至少一面具有本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物的
树脂层。需要说明的是，在本说明书中，“层叠体”是指纸与纸或纸与塑料膜具有至少一部分
相互重叠的部分。需要说明的是，在本发明中，并不限定于本具体的方式，可以全部应用于
能够涂布的纸容器。

[0078] 使用了本发明的层叠体的纸杯具有主体构件(1)和板状的底构件(2)，所述主体构件(1)是将纸基材的卷起并重叠的两端部的贴合面层叠并粘接而成的，所述底构件(2)粘接
于上述主体构件(1)的下端。该纸杯在容器内表面和组装容器时的贴合面设置有树脂层，该
树脂层使用本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物。

[0079] 上述筒状的主体构件(1)、上述板状的底构件(2)均是将设置有树脂层的纸基材切成所期望的形状而得到的。

[0080] 首先，在纸基材中，在成为纸容器的内表面(凸起的内侧面)的部分和/或成为贴合面的面的至少一部分涂覆本发明的纸用外涂用和粘接剂用组合物。作为涂覆方法，可以适
当使用上述涂覆方法。涂覆后，用干燥机等除去涂覆面的水性溶剂后，根据需要实施印刷。
印刷面大多被实施于与涂覆面相反侧的面。

[0081] 接下来，在通过涂覆而设置有树脂层的纸基材中，将上述筒状的主体构件(1)切割成扇状，将上述板状的底构件(2)切割成圆形。需要说明的是，在纸基材上设置树脂层的工
序和切割纸基材的工序的顺序没有特别限定，可以在将纸基材切割成扇形、圆形状后设置
树脂层。

[0082] 在纸基材上涂布本发明的组合物后，在组合物具有粘接性、粘合性的程度的干燥状态下，将切割成扇状的筒状的主体构件(1)的两端的贴合面重叠，进行压接或热压接。热
压接的方法没有特别限定，可以使用燃烧器、热风等热源。加热、重叠、压接的顺序没有特别
限定，在将贴合面彼此重叠后一边压接一边用热源加热时，通过加热进行了涂布的组合物
的干燥不会进行，因此能够在不损害粘接性的状态下更牢固地粘接，因此优选。此时的加热
温度优选为200～450℃，加热压接时间优选为0.5～3秒。

[0083] 另一方面，上述切割成圆形的底构件(2)以涂布有本发明的组合物的面为杯内侧的方式设置于上述筒状的主体构件的内侧后，与上述同样地对底构件侧和主体构件侧的树
脂层进行压接或热压接，从而使底构件与主体构件的接触部粘接。此时，由于树脂层填埋底
构件与主体构件的间隙，所以不会发生漏水等。

[0084] 然后，可以用干燥机等除去纸容器的内表面的树脂层的水性溶剂。

[0085] 在纸杯的制造中，之后可以通过公知的工序，例如将主体构件的底侧的下端向内侧折叠，用旋转的圆形的模具压接，对纸杯底部进行精加工的方法来得到纸杯。最后，主体
构件的上端的相当于饮用口的部分根据需要进行一边使工具旋转一边卷入到纸杯的外侧
的被称为卷边的成型处理。

[0086] 上述具体方式的纸容器主要是底构件为圆板状的杯形状的容器，但形状并不限定于此，例如也可以是底构件为矩形板状的长方体、多边形或立方体形状的容器。另外，根据
需要，也可以利用另行制造的盖材等将容器密封，例如在用微波炉等进行加热时取下盖材、
或者将一部分开封来使用。

[0087] 通过以上操作，可以得到纸基材与纸基材通过本发明的组合物的树脂层粘接而成的层叠体(纸容器)得，另外，可以得到在纸基材与纸基材未层叠的部分具有外涂用的树脂
层的层叠体(纸容器)。

[0088] 在上述方法中，对在成为纸容器的内表面(凸起的内侧面)的部分和/或成为贴合面的面这两者设置有本发明的组合物的树脂层的构成进行了说明，但也可以为例如在纸容
器的内表面仅设置外涂用的树脂层、在贴合面设置热封剂等其他能够粘接的材料来进行贴
合的构成，还可以为仅在贴合面使用本发明的树脂层作为粘接剂的构成。

[0089] (纸吸管的制造方法)

[0090] 接下来，对使用了本发明的层叠体的纸吸管的制造方法进行具体说明。本发明的纸吸管具有将1张或多张纸的至少一端部贴合并层叠而成的筒状的结构。该纸吸管在吸管
的表面(内表面和外表面)、层叠的贴合面设置有树脂层，该树脂层使用本发明的纸用外涂
用和粘接剂用组合物。

[0091] 上述纸吸管可以是将1张纸卷成筒状并将端部贴合而成的，也可以是将带状的多张纸卷成螺旋状并将纸彼此贴合而形成筒状的。以下，对螺旋状的吸管的制造方法进行叙
述。

[0092] 首先，准备带状的纸基材，在纸基材的两面设置本发明的组合物的树脂层。作为树脂层的形成方法，可以适当使用上述的涂覆方法、基于浸渗的方法。需要说明的是，可以在
准备片状的纸基材并设置本发明的组合物的树脂层后，通过裁切而制成带状的纸基材。从
纸吸管的耐水性和强度的观点出发，纸基材优选使用2张或3张带状纸基材，在将多张带状
的纸卷成螺旋状时，可以在位于吸管的内侧的纸材和位于外侧的纸材中改变纸基材的种
类。例如，内侧的纸材为了赋予强度而设为厚度比较厚的纸材，最表侧的纸材为了使表面平
滑而设为厚度比较薄的纸材，可以根据需要实施印刷。带宽可以根据吸管的所期望的直径
(宽度)等适当调节，例如优选为0.5cm～2.0cm左右。

[0093] 在纸基材上涂布本发明的组合物后，在组合物具有粘接性、粘合性的程度的干燥状态下，将带状的纸以螺旋状卷绕于芯材。此时，在使之前卷绕的纸的端部重合的同时，例
如将位于吸管的最内侧的胶带纸、位于正中间的胶带纸和位于表面的胶带纸这3张依次卷
绕，对胶带状的纸的贴合面进行压接或热压接。热压接时的热源、加热温度可以适当使用上
述纸容器的方法。

[0094] 然后，用干燥机等除去纸吸管的内表面和表面的树脂层的水性溶剂，抽出芯材，由此形成了形成有空洞的筒状的吸管。

[0095] 通过以上操作，可以得到纸基材与纸基材通过本发明的组合物的树脂层而粘接的层叠体(纸吸管)，另外，可以得到在纸基材与纸基材未层叠的部分具有外涂用的树脂层的
层叠体(纸吸管)。

[0096] 在上述方法中，对将纸基材与纸基材层叠的例子进行了说明，但也可以使用本发明的组合物将纸基材与塑料膜粘接，或者对表面进行涂布。例如，在纸吸管中，也可以将层
叠了带状的纸和带状的膜而成的层叠体作为吸管。

[0097] 以下，基于实施例详细地说明本发明，但本发明的技术范围并不限定于这些实施方式。

[0098] 需要说明的是，最低成膜温度的测定使用基于温度梯度板法的成膜温度试验机(株式会社井本制作所)。

[0099] 玻璃化转变温度(Tg)的测定如下进行：使用差示扫描量热计(株式会社TA Instruments制“DSCQ100”)，在氮气氛下，使用冷却装置在温度范围‑80～450℃、升温温度
10℃/分钟的条件下进行扫描。

[0100] 另外，酸值依据JIS试验方法K 0070‑1992进行测定。使聚合物0.5g溶解于四氢呋喃(THF)溶剂中，将酚酞作为指示剂，用0.1M氢氧化钾醇溶液进行滴定，由此求出。

[0101] 【实施例】

[0102] (制造例1)

[0103] <丙烯酸系乳液的合成>

[0104] 首先，合成实施例1中使用的核/壳型的丙烯酸系乳液。合成例中的“份”表示“重量份”，“％”表示“重量％”。

[0105] (合成例1)

[0106] 在经氮气置换的四口烧瓶中投入异丙醇100份，将温度提高至80～82℃后，用2小时滴加投入到滴液漏斗中的丙烯酸肉豆蔻酯1份、苯乙烯30份、丙烯酸10份、甲基丙烯酸甲
酯5份、过氧化苯甲酰1份的混合物。滴加结束后，追加过氧化苯甲酰0.5份，进一步反应2小
时。将温度降低至40℃，添加二甲基乙醇胺、离子交换水。然后，将反应烧瓶的温度升高至80
～82℃，进行汽提，最终得到固体成分30％的水溶性树脂。

[0107] 在上述得到的水溶性树脂中，向反应烧瓶中投入离子交换水10份，将温度升高至80℃～82℃后，添加2份过硫酸钾，用2小时滴加苯乙烯15份、α‑甲基苯乙烯5份、丙烯酸2‑乙
基己酯24份、丙烯酸丁酯10份的混合物。滴加结束后，添加过硫酸钾0.2份，使其反应2小时。
这样得到的丙烯酸系乳液(树脂1)的固体成分为40％，最低成膜温度为1℃，玻璃化转变温
度为‑27℃，固体成分的酸值为64mgKOH/g。

[0108] (实施例1)

[0109] 将上述丙烯酸系乳液(树脂1)85份、聚合物系消泡剂0.03份和离子交换水14.97份的合计100份在25℃下用分散器充分搅拌15分钟，制作纸用外涂组合物。

[0110] (实施例2)

[0111] 使用85份具有“苯乙烯、α‑甲基苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A))”的市售品的丙烯酸系乳液A来代替实施例1的丙烯酸系乳
液(树脂1)，除此以外，以与实施例1相同的顺序来制作纸用外涂组合物。

[0112] 市售品的丙烯酸系乳液A的最低成膜温度为18℃，玻璃化转变温度为21℃，固体成分的酸值为55mgKOH/g。

[0113] (实施例3)

[0114] 使用85份具有“苯乙烯、α‑甲基苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A))”的市售品的丙烯酸系乳液B来代替实施例1的丙烯酸系乳
液(树脂1)，除此以外，以与实施例1相同的顺序制作纸用外涂组合物。

[0115] 市售品的丙烯酸系乳液B的最低成膜温度为1℃，玻璃化转变温度为‑9℃，固体成分的酸值为61mgKOH/g。

[0116] (实施例4)

[0117] 使用85份具有“苯乙烯、α‑甲基苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(苯乙烯‑丙烯酸系共聚物(A))”的市售品的丙烯酸系乳液D来代替实施例1的丙烯酸系乳
液(树脂1)，除此以外，以与实施例1相同的顺序制作纸用外涂组合物。

[0118] 市售品的丙烯酸系乳液D的最低成膜温度为6℃，玻璃化转变温度为8℃，固体成分的酸值为55mgKOH/g。

[0119] (实施例5)

[0120] 使用将实施例1的丙烯酸系乳液(树脂1)64份与22份的实施例2的丙烯酸系乳液A混合而成的丙烯酸系乳液(合计86份)，另外，将离子交换水设为13.97份，除此以外，以与实
施例1相同的顺序制作纸用外涂组合物。

[0121] (实施例6)

[0122] 使用将实施例1的丙烯酸系乳液(树脂1)43份与43份的实施例2的丙烯酸系乳液A混合而成的丙烯酸系乳液(合计86份)，除此以外，以与实施例5相同的顺序制作纸用外涂组
合物。

[0123] (实施例7)

[0124] 使用将实施例1的丙烯酸系乳液(树脂1)21份和65份的实施例2的丙烯酸系乳液A混合而成的丙烯酸系乳液(合计86份)，除此以外，以与实施例5相同的顺序制作纸用外涂组
合物。

[0125] (实施例8)

[0126] 在实施例7的丙烯酸系乳液中加入1.2份的巴西棕榈蜡(MICROKLEAR418：MicroPowders，Inc.)，将12.77份的离子交换水均匀分散于纸用外涂组合物中来制作实施
例8的纸用外涂组合物。

[0127] (实施例9)

[0128] 除了加入1.2份的聚乙烯蜡(MPP‑635VF：MicroPowders，Inc.)来代替实施例8的巴西棕榈蜡以外，以与实施例8相同的顺序制作均匀分散的实施例9的纸用外涂组合物。

[0129] (实施例10)

[0130] 加入1.2份的石蜡(MP‑28C：MicroPowders，Inc.)来代替实施例8的巴西棕榈蜡，除此以外，以与实施例8相同的顺序制作均匀分散的实施例10的纸用外涂组合物。

[0131] (比较例1)

[0132] 使用85份的市售品的丙烯酸系乳液C来代替实施例1的丙烯酸系乳液(树脂1)，除此以外，通过实施例1相同的顺序制作纸用外涂组合物。

[0133] 市售品的丙烯酸系乳液C的最低成膜温度为101℃，玻璃化转变温度为99℃，固体成分的酸值为49mgKOH/g。

[0134] 使用线棒将实施例1～10、比较例1中制作的各纸用外涂组合物涂布于单位面积重2 2
量40g/m的纯白用纸(日本制纸株式会社公司制)，使膜厚的厚度成为10g/m ，使用干燥机在
150℃下干燥20秒，分别制作评价用的涂覆纸。

[0135] (耐油性评价)

[0136] 将色拉油采集到滴管中，将0.1ml滴加到评价用的涂覆纸试验片上。

[0137] 滴加色拉油后，在60℃下经过2小时，以及在120℃下经过2小时后，擦拭色拉油，按照下述评价基准目视评价表面和背面。

[0138] ○：表面没有滴加的痕迹，没有向背面的渗透。

[0139] △：表面有滴加的痕迹，但没有向背面的渗透。

[0140] ×：表面有滴加的痕迹，有向背面的渗透。

[0141] (耐水性评价)

[0142] 将自来水采集到滴管中，将0.1ml滴加到评价用的涂覆纸试验片上。

[0143] 滴加自来水后，在25℃下经过30分钟后，擦拭自来水，按照下述评价基准进行目视评价。

[0144] ○：表面没有滴加的痕迹、由水引起的膨胀，也没有向背面的渗透。

[0145] △：表面有滴加的痕迹，但没有向背面的渗透。

[0146] ×：表面有滴加的痕迹、由水引起的膨胀，有向背面的渗透。

[0147] (拒油性评价)

[0148] 使用所制作的涂覆纸，使用JAPAN TAPPI纸浆试验法No.41试剂盒进行拒油性的评价。需要说明的是，在评价时，将拒油度为5以上的情况设为合格，将小于4的情况设为不合
格。拒油度12最大且最优选。

[0149] (抗粘连性)

[0150] 以所制作的涂覆纸的涂覆面与涂覆面接触的方式重叠，施加10kgf/cm2的载荷，在40℃的环境下经时48小时，取出后，按照以下4个阶段目视评价涂覆面与非涂覆面的粘接情
况。

[0151] (评价基准)

[0152] ◎：完全未观察到粘连。

[0153] ○：部分地观察到少许粘连。

[0154] △：部分地观察到粘连。

[0155] ×：在整个面观察到粘连。

[0156] (滑动角)

[0157] 以所制作的涂覆纸的涂覆面与涂覆面接触的方式进行重叠，通过倾斜法，测定涂覆纸开始滑动的倾斜角作为滑动角。滑动角的测定使用滑动角倾斜测定装置(HEIDON公司
制)进行。

[0158] 同样地进行操作，以所制作的涂覆纸的涂覆面与非涂覆面(面里)接触的方式重叠，测定滑动角。

[0159] 滑动角的值越小，滑动性越高，因此，从层叠状态的涂覆纸中一张一张地取出涂覆纸等操作变得容易，作业性提高。

[0160] 将实施例1～10和比较例1的各纸用外涂组合物的组成、以及使用了该涂布组合物的涂覆纸的评价结果示于表1和表2。

[0161] 【表1】

[0162]

[0163] 【表2】

[0164]

[0165] 得到使用了本发明的纸用外涂组合物的涂覆纸的耐水性、耐油性和拒油性优异的结果。

[0166] 另外，混合使用了玻璃化转变温度不同的树脂的实施例5～8观察到粘连性的提高和滑动角的降低，此外，添加了蜡的实施例8～10得到滑动角进一步降低的结果。

[0167] 〔纸层叠体[I]的制作〕

[0168] (实施例11)

[0169] 使用实施例1中制作的纸用外涂组合物作为粘接剂S，利用棒涂机以涂布量3.0g/2
m涂布于Paper吸管原纸(株式会社Papertech公司制单位面积重量90g/m)，在80℃下干燥1
2
分钟后，使2张吸管原纸贴合后，然后再次利用棒涂机以涂布量3.0g/m 涂布于所贴合后的
其单面，在80℃下干燥1分钟，制成贴合有3张吸管原纸的纸层叠体，进一步在40℃下进行24
小时的熟化(老化)。

[0170] (实施例12、13和比较例2)

[0171] 将实施例2、3和比较例1中制作的纸用外涂组合物分别作为粘接剂T、U和V，以与实施例11相同的顺序将3张吸管原纸贴合而制作纸层叠体，同样地在40℃下进行24小时的熟
化(老化)。

[0172] 〔纸/膜层叠体[II]的制作〕

[0173] (实施例14)

[0174] 将实施例1中制作的纸用外涂组合物作为粘接剂S，用棒涂机以涂布量3.0g/m2涂布于PET膜(膜厚：12μm)的电晕处理面，在80℃下干燥1分钟后，与杯原纸(日本制纸株式会
社公司制)贴合后，在40℃下进行3天的熟化(老化)。

[0175] (实施例15、16和比较例3)

[0176] 将制备例2、3和比较例1中制作的纸用外涂组合物分别作为粘接剂T、U和V，以与实施例14相同的顺序将PET膜(膜厚：12μm)与杯原纸贴合后，同样地在40℃下进行3天的熟化
(老化)。

[0177] 〔评价〕

[0178] 如下评价实施例11‑16、比较例2‑3的层叠体，将结果汇总于表3、表4。

[0179] (耐水性1：纸层叠体[I]和纸/膜层叠体[II])

[0180] 将所制作的纸层叠体[I]和纸/膜层叠体[II]分别裁切成宽度15mm的长条状，将其在25℃的自来水中浸渍6小时后，按照以下3个阶段目视评价层叠体的状态。

[0181] ○：外观未观察到变化。

[0182] △：在用纸间、或用纸/膜间观察到轻度的剥离。

[0183] ×：观察到纸张间、或纸张/膜间的剥离。

[0184] (耐水性2：纸层叠体[I])

[0185] 对于所制作的纸层叠体[I]，按照JIS P8135测定纸基材的湿润拉伸强度，并评价耐水性。

[0186] ○：为2.0kN/m以上。

[0187] △：1.5以上且小于2.0kN/m。

[0188] ×：小于1.5kN/m。

[0189] (密合性：纸/膜层叠体[II])

[0190] 在所制作的纸/膜层叠体[II]的膜表面压接透明胶带(NICHIBAN公司制TF‑12)，按照以下3个阶段目视评价将胶带一下子剥离时的膜的剥离程度。

[0191] ○：外观未观察到变化。

[0192] △：在膜的一部分观察到浮起。

[0193] ×：膜从纸上剥离。

[0194] 将实施例11～16和比较例2、3的各层叠体的评价结果示于表3、表4。

[0195] 【表3】

[0196]

[0197] 【表4】

[0198]

[0199] 本发明的纸层叠体得到耐水性优异，且密合性优异的结果。