一种自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法

摘要

本申请涉及聚氨酯树脂制造技术的领域，具体公开了一种自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法。一种自消光水性聚氨酯树脂由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；其中水性聚氨酯乳液A由包括以下重量份的原料制成：高结晶性多元醇200～400份、甲苯二异氰酸酯65～90份、扩链剂16～105份、去离子水500～600份；其中水性聚氨酯乳液B由包括以下重量份的原料制成：聚醚多元醇200～400份、接枝多元醇5～100份、脂肪族二异氰酸酯50～300份、扩链剂16～130份、去离子水500～600份。其具有在不添加消光粉的条件下，改善水性聚氨酯的消光性和耐磨性的优点。

权利要求

1.一种自消光水性聚氨酯树脂，其特征在于，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；

其中水性聚氨酯乳液A由包括以下重量份的原料制成：高结晶性多元醇           200～400份、甲苯二异氰酸酯           65～90份、扩链剂                   16～105份、去离子水                 500～600份；

其中水性聚氨酯乳液B由包括以下重量份的原料制成：聚醚多元醇               200～400份、接枝多元醇               5～100份、脂肪族二异氰酸酯         50～300份、扩链剂                   16～130份、去离子水                 500～600份；

所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃二醇和聚丙二醇中的至少一种；所述接枝多元醇为聚酯接枝多元醇和聚醚接枝多元醇中的至少一种；

所述聚酯接枝多元醇为苯乙烯接枝聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇；

所述聚醚接枝多元醇是由聚醚与苯乙烯、丙烯腈接枝共聚而成；

所述高结晶性多元醇的分子量为1000～4000g/mol，所述高结晶性多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇、聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇、聚癸二酸乙二醇酯二醇、聚癸二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇、聚癸二酸‑1,6‑己二醇酯二醇、聚碳酸酯多元醇和聚己内酯二醇中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的一种自消光水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述水性聚氨酯乳液A中的扩链剂包括分子量为60～300g/mol的直链的扩链剂，且所述直链的扩链剂为二醇和二胺中的至少一种；

所述水性聚氨酯乳液B中的扩链剂包括含有支链的扩链剂，所述含有支链的扩链剂为

1,2‑丙二醇、1,3‑丁二醇、3‑甲基‑1,5‑戊二醇、2‑甲基‑1,3‑丙二醇、新戊二醇中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的一种自消光水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述水性聚氨酯乳液A中的扩链剂还包括直链二胺扩链剂，所述直链二胺扩链剂为乙二胺、水合肼、1,4‑丁二胺和1,6‑己二胺中的一种；

所述水性聚氨酯乳液B中的扩链剂还包括含有支链的二胺扩链剂，所述含有支链的二胺扩链剂为异佛尔酮二胺、2,6‑甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4'‑亚甲基双（2,6‑二乙基苯胺）和4,4‑亚甲基双（2‑乙基苯胺）中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的一种自消光水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述水性聚氨酯乳液A中的扩链剂和所述水性聚氨酯乳液B中的扩链剂均含有亲水扩链剂，所述亲水扩链剂为YmerN120、2,2‑二羟甲基丙酸、2,2‑二羟甲基丁酸、乙二胺基乙磺酸钠、N,N‑双（2‑羟乙基）‑

2‑氨基乙磺酸钠、2,4‑二氨基苯磺酸钠和二氨基丁磺酸中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的一种自消光水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述水性聚氨酯乳液B还包括0.5～3份交联剂，其中交联剂为三羟甲基丙烷、三乙醇胺、甘油、蓖麻油和HPAE的至少一种。

6.权利要求5所述的一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B，在配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B时可加入其他助剂，所述其他助剂包括表面活性剂、抗氧化剂、紫外吸收剂、耐候稳定剂和防水解剂中的一种或多种；

S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1～9：1～9的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

7.根据权利要求6所述的一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，在步骤S1中水性聚氨酯乳液A是由包括以下步骤制备而成：S31，在110～120℃下，将高结晶性多元醇减压脱水1～2h；

S32，将温度调节至65～75℃，向减压脱水后的高结晶性多元醇内加入直链的扩链剂和甲苯二异氰酸酯，混合搅拌均匀得到混合液A1；

S33，仅向混合液A1内加入催化剂或向混合液A1内加入催化剂和其他助剂的混合液，调节温度为70～90℃，反应2～4h得到混合液A2，所述催化剂为辛酸亚锡和羧酸铋中的一种；

S34，向反应后的混合液A2内加入亲水扩链剂，控制温度70～80℃，反应2～4h后得到 混合液A3；

S35，向混合液A3内加入丙酮稀释，调节至50℃以下，加入三乙胺反应5～15min后得到混合液A4；

S36，将混合液A4用去离子水乳化分散均匀后，加入直链二胺扩链剂混合搅拌1～2h得到混合液A5；

S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液A。

8.根据权利要求7所述的一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，在步骤S1中水性聚氨酯乳液B是由包括以下步骤制备而成：S41，在110～120℃下，将聚醚二醇和接枝多元醇减压脱水1～2h后得到醇混合液；

S42，将温度调节至65～75℃，向减压脱水后的醇混合液内加入含有支链的扩链剂和脂肪族二异氰酸酯，混合搅拌均匀后得到混合液B1，其中脂肪族二异氰酸酯为4,4‑二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和1,6‑己二异氰酸酯中的至少一种；

S43，仅向混合液B1内加入催化剂或向混合液B1内加入催化剂和其他助剂的混合液，调节温度为80～95℃，反应2～4h得到混合液B2，所述催化剂包括辛酸亚锡和羧酸铋中的一种；

S44，向反应后的混合液B2内加入交联剂和亲水扩链剂，控制温度70～80℃，反应2～4h后得到混合液B3；

S45，向混合液B3内加入丙酮进行稀释，调节至50℃以下后，加入三乙胺反应5～15min后得到混合液B4；

S46，将混合液B4用去离子水乳化分散均匀后，加入含有支链的二胺扩链剂混合搅拌1～2h得到混合液B5；

S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液B。

说明书

一种自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法

技术领域

[0001] 本申请涉及聚氨酯树脂制造技术领域，更具体地说，它涉及一种自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法。

背景技术

[0002] 水性聚氨酯是一种以水作为溶剂的聚氨酯，其常用于服装、家具、室内装饰等不同领域，随着社会的发展，人们对服饰、装饰的表面效果的要求也越来越花样繁多，为了打造
素雅的风格，需要对服饰、装饰的表面进行消光处理。

[0003] 为了赋予服饰、装饰的表面效果素雅的风格，一般会在聚氨酯内添加消光粉，消光粉作为一种无机粉体填料，其在聚氨酯里只能分散不溶解，含有消光粉的水性聚氨酯在服
饰、装饰的表面成膜后，消光粉会在服饰、装饰的表面形成有凹凸不平的颗粒，光线照射于
凹凸不平的表面会形成漫反射，从而达到消光的效果。

[0004] 向聚氨酯内添加消光粉时，消光粉相当于水中的一个个岛屿，而聚氨酯树脂相当于水，岛屿会对水形成阻断，且随着消光粉的增多，聚氨酯的流动性变成差，且形成的皮膜
越容易发生拉断、掉粉等情况。

[0005] 针对上述中的相关技术，发明人认为消光粉作为一种与聚氨酯不相容的填料，消光粉容易发生掉粉、且会降低聚氨酯的流平性、耐磨性和爽滑性，这给哑光水性聚氨酯的推
广与应用带来了很多局限性。

发明内容

[0006] 为了在不添加消光粉的条件下，改善水性聚氨酯的消光性和耐磨性，本申请提供一种自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法。

[0007] 第一方面，本申请提供一种自消光水性聚氨酯树脂，采用如下的技术方案：

[0008] 一种自消光水性聚氨酯树脂，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；

[0009] 其中水性聚氨酯乳液A由包括以下重量份的原料制成：

[0010]

[0011] 其中水性聚氨酯乳液B由包括以下重量份的原料制成：

[0012]

[0013] 通过采用上述技术方案，由于甲苯二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯的相容性较差，且聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B采用不同极性的多元醇，聚醚多元醇与水性聚氨酯
乳液A间具有优良的相容性，而接枝多元醇与水性聚氨酯乳液A不相容，进而使得水性聚氨
酯乳液A和水性聚氨酯乳液B既具有相容段又具有不相容段，使得水性聚氨酯乳液A和水性
聚氨酯乳液B间存在热力学的不相容性，使得两者具有不同的成膜速度，两者复配后并不能
形成互溶性完好的膜，但在微观上各自具有独立性，即两者复配后所形成的膜表面在微观
上具有不平整性，从而实现不添加消光粉的情况下达到哑光效果，此外，水性聚氨酯乳液A
和水性聚氨酯乳液B均为聚氨酯体系，在结构上有一定的相似性，故两者相互间会有一定程
度的相容性，故水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B通过分子间作用力相互作用可形成具
有较好的物理性能的膜，从而综合改善了水性聚氨酯的消光性、耐磨性和爽滑性。

[0014] 优选的，所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃二醇和聚丙二醇中的至少一种；所述接枝多元醇为聚酯接枝多元醇和聚醚接枝多元醇中的至少一种；

[0015] 所述聚酯接枝多元醇为苯乙烯接枝聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇；

[0016] 所述聚醚接枝多元醇是由聚醚与苯乙烯、丙烯腈接枝共聚而成。

[0017] 通过采用上述技术方案，采用不同的聚醚多元醇所制备产品的消光性能不同，采用聚四氢呋喃二醇制备得到的产品的消光性优于采用聚丙二醇制备得到的产品；不同的接
枝多元醇达到的效果是不同的，采用聚酯接枝多元醇所制备的产品的耐磨性优于聚醚接枝
多元醇所制备的产品，但采用聚醚接枝多元醇所制备的产品的消光性优于聚酯接枝多元醇
所制备的产品。

[0018] 优选的，所述高结晶性多元醇的分子量1000～4000g/mol，所述高结晶性多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇、聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇、聚癸
二酸乙二醇酯二醇、聚癸二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇、聚癸二酸1,6‑己二醇酯二醇、聚碳酸酯
多元醇和聚己内酯二醇中的至少一种。

[0019] 通过采用上述技术方案，不同的高结晶性多元醇具有不同的耐候性和消光性；高端产品的制备一般会采用聚碳酸酯多元醇和聚己内酯二醇，用于高端产品的高结晶性多元
醇均可赋予产品优良的消光效果但价格普遍较高，一般产品会选用聚己二酸‑1,4‑丁二醇
酯二醇、聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇和聚己二酸乙二醇酯二醇，用于一般产品的高结晶性
多元醇虽然价格较低且可赋予产品优良的消光效果，但用于一般产品的高结晶性多元醇所
制备的产品达到的消光效果比用于高端产品的高结晶性多元醇所制备的产品的消光效果
要差；聚癸二酸乙二醇酯二醇、聚癸二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇、聚癸二酸1,6‑己二醇酯二醇
虽然消光效果低于用于一般产品的高结晶性多元醇，但其可赋予产品优良的抗老化效果，
且采用以上三种聚癸类二醇所制备的产品的抗老化效果优于用于高端产品的高结晶性多
元醇所制备的产品；将不同的高结晶性多元醇进行复配，可以综合改善产品的抗老化性能、
耐磨性和消光效果。

[0020] 优选的，所述水性聚氨酯乳液A中的扩链剂包括分子量为60～300g/mol的直链的扩链剂，且所述直链的扩链剂为二醇和二胺中的至少一种；

[0021] 所述水性聚氨酯乳液B中的扩链剂包括含有支链的扩链剂，所述含有支链的扩链剂为1,2丙二醇、1,3‑丁二醇、3‑甲基‑1,5‑戊二醇、2‑甲基‑1,3‑丙二醇、新戊二醇中的至少
一种。

[0022] 通过采用上述技术方案，二醇和二胺上均具有亲水基团均可达优良的扩链剂效果，且二胺的添加可以改善产品的耐热性，用于水性聚氨酯乳液B的普通扩链剂为含有支链
的普通扩链剂，通过添加含有支链的普通扩链剂，从而降低水性聚氨酯乳液B的结晶性，此
外，用于水性聚氨酯乳液B的含有支链的普通扩链剂复配后，可进一步降低水性聚氨酯乳液
B的结晶性，进而进一步增大水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B间的结晶性差异，从而综
合增强本申请的消光效果。

[0023] 优选的，所述水性聚氨酯乳液A中的扩链剂还包括直链二胺扩链剂，所述直链二胺扩链剂为乙二胺、水合肼、1,4‑丁二胺和1,6己二胺中的一种；

[0024] 所述水性聚氨酯乳液B中的扩链剂还包括含有支链的二胺扩链剂，所述含有支链的二胺扩链剂为异佛尔酮二胺、2,6‑甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4'‑亚甲基双(2,6‑二乙
基苯胺)和4,4‑亚甲基双(2‑乙基苯胺)中的至少一种。

[0025] 通过采用上述技术方案，由于采用二胺扩链剂和二胺扩链剂进行后扩链，可以向得水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B内引入强极性的脲键结构，从而改善了本申请所制
备产品的抗老化性和力学性能；由于水性聚氨酯乳液A采用直链二胺扩链剂，水性聚氨酯乳
液B采用含有支链的二胺扩链剂，进而增大水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B间的结晶
性差异，此外，用于水性聚氨酯乳液B的含有支链的二胺扩链剂复配后，可进一步降低水性
聚氨酯乳液B的结晶性，进而进一步增大水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B间的结晶性
差异，从而综合增强本申请的消光效果。

[0026] 优选的，所述水性聚氨酯乳液A中的扩链剂和所述水性聚氨酯乳液B中的扩链剂均含有亲水扩链剂，所述亲水扩链剂为YmerN120、2,2‑二羟甲基丙酸、2,2‑二羟甲基丁酸、乙
二胺基乙磺酸钠、N,N‑双(2‑羟乙基)‑2‑氨基乙磺酸钠、2,4‑二氨基苯磺酸钠和二氨基丁磺
酸中的至少一种。

[0027] 通过采用上述技术方案，亲水扩链剂可以赋予水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B亲水基团，从而增强水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B与水间的相容性；且2,2‑二羟
甲基丙酸、2,2‑二羟甲基丁酸和二氨基丁磺酸的极性相对于其他几种亲水扩链剂要高，故
将2,2‑二羟甲基丙酸、2,2‑二羟甲基丁酸和二氨基丁磺酸用于水性聚氨酯乳液A体系，将其
他亲水扩链剂用于水性聚氨酯乳液B体系，可以进一步增大水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯
乳液B间的极性差异，从而达到更好的消光效果；当水性聚氨酯乳液A体系和水性聚氨酯乳
液B体系均使用YmerN120、N,N‑双(2‑羟乙基)‑2‑氨基乙磺酸钠和2,4‑二氨基苯磺酸钠这类
极性较低的亲水扩链剂时，可以改善水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B间的相容性，从
而改善本申请所制备产品的耐磨性；故将极性不同的亲水扩链剂进行复配后用于水性聚氨
酯乳液A体系和水性聚氨酯乳液B体系，可以增加聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的相容段
和不相容段，从而综合改善本申请的耐磨性和消光效果。

[0028] 优选的，所述水性聚氨酯乳液B还包括0.5～3份交联剂，其中交联剂为三羟甲基丙烷、三乙醇胺、甘油、蓖麻油和HPAE中的至少一种。

[0029] 通过采用上述技术方案，通过向水性聚氨酯乳液B内添加交联剂，可以进一步降低水性聚氨酯乳液B的结晶性，进而进一步增大水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B间的结
晶性差异，此外采用HPAE是一种端羟支化聚(胺‑酯)，由于HPAE具有大量的活性端基故且可
与水性聚氨酯乳液B内的其他组分间具有很好的相容性，此外由于HPAE独特的三维求状结
构，其可以在高水性聚氨酯乳液B交联度的同时改善水性聚氨酯乳液B的流动性和力学性
能，提高了水性聚氨酯乳液B和水性聚氨酯乳液A间的相容性，进而综合增强本申请所制备
产品的消光效果和力学性能。

[0030] 第二方面，本申请提供一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，采用如下的技术方案：一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：

[0031] S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B，在配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B时可加入其他助剂，所述其他助剂包括表面活性剂、抗氧化剂、紫外吸收剂、
耐候稳定剂和防水解剂中的一种或多种；

[0032] S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1～9：1～9的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

[0033] 通过采用上述技术方案，水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B间不同的复配比例也会影响产品的消光效果和力学性能；此外，其他助剂一般根据客户的需求进行选择性添
加或复配。

[0034] 优选的，在步骤S1中水性聚氨酯乳液A是由包括以下步骤制备而成：

[0035] S31，在110～120℃下，将高结晶性多元醇减压脱水1～2h；

[0036] S32，将温度调节至65～75℃，向减压脱水后的高结晶性多元醇内加入直链的扩链剂和甲苯二异氰酸酯，混合搅拌均匀得到混合液A1；

[0037] S33，仅向混合液A1内加入催化剂或向混合液A1内加入催化剂和其他助剂的混合液，调节温度为70～90℃，反应2～4h得到混合液A2，所述催化剂为辛酸亚锡和羧酸铋中的
一种；S34，向反应后的混合液A2内加入亲水扩链剂，控制温度70～80℃，反应2～4h后混合
液A3；

[0038] S35，向混合液A3内加入丙酮稀释，调节至50℃以下，加入三乙胺反应5～15min后得到混合液A4；

[0039] S36，将混合液A4用去离子水乳化分散均匀后，加入直链二胺扩链剂混合搅拌1～2h得到混合液A5；

[0040] S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液A。

[0041] 通过采用上述技术方案，在110～120℃下进行减压脱水，从而对高结晶性多元醇进行提纯；由于混合液A1的反应活性较好，故在70～80℃即可进行扩链反应；通过丙酮进行
稀释可以增强混合液A3与体系间的相容性，从而有利于后续反应得到混合液A4；辛酸亚锡
的催化效果优于羧酸铋，但羧酸铋更加环保，且辛酸亚锡不环保且对人体有一定危害，一般
根据客户的需求进行选择；此外，由于在高温下，混合液A3会与水发生反应，故通过降低温
度，可以减少副产物，有利于提高产品纯度，通过添加三乙胺可以促使经丙酮稀释后的混合
液A3与水间的相容性；从而进一步改善产品的消光性、耐候性和耐磨性。

[0042] 优选的，在步骤S1中水性聚氨酯乳液B是由包括以下步骤制备而成：

[0043] S41，在110～120℃下，将聚醚二醇和接枝多元醇减压脱水1～2h后得到醇混合液；

[0044] S42，将温度调节至65～75℃，向减压脱水后的醇混合液内加入含有支链的扩链剂和脂肪族二异氰酸酯，混合搅拌均匀后得到混合液B1，其中脂肪族二异氰酸酯为4,4‑二环
己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和1,6‑己二异氰酸酯中的至少一种；

[0045] S43，仅向混合液B1内加入催化剂或向混合液B1内加入催化剂和其他助剂的混合液，调节温度为80～95℃，反应2～4h得到混合液B2，所述催化剂包括辛酸亚锡和羧酸铋中
的一种；S44，向反应后的混合液B2内加入交联剂和亲水扩链剂，控制温度70～80℃，反应2
～4h后混合液B3；

[0046] S45，向混合液B3内加入丙酮进行稀释，调节至50℃以下后，加入三乙胺反应5～15min后得到混合液B4；

[0047] S46，将混合液B4用去离子水乳化分散均匀后，加入含有支链的二胺扩链剂混合搅拌1～2h得到混合液B5；

[0048] S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液B。

[0049] 通过采用上述技术方案，由于4,4‑二环己基甲烷二异氰酸酯、具有优良的结晶性能高，故采用4,4‑二环己基甲烷二异氰酸酯制备得到的产品透明度较好，采异佛尔酮二异
氰酸酯是非结晶性的脂肪族二异氰酸酯，反应速度快，故采用采异佛尔酮二异氰酸酯进行
加工，则加工的效率较高但产品的透明度较低，采用1,6‑己二异氰酸酯制备得到的产品光
稳定性较优，一般会根据客户对产品的不同要求进行选择或复配，此外，由于混合液B1的反
应活性相对于混合液A低，故需要控制温度在80～95℃反应2～4h。

[0050] 综上所述，本申请具有以下有益效果：

[0051] 1、由于本申请是由水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成，聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B为聚氨酯体系，在结构上有一定的相似性，故两者相互间会有一定程度
的相容性；且聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B采用不同极性的多元醇、且采用的异氰酸酯
相容性较差，使得两者具有不同的成膜速度，两者复配后所形成的膜表面在微观上具有不
平整性，从而实现不添加消光粉的情况下改善了水性聚氨酯的消光性、耐磨性和爽滑性。

[0052] 2、本申请中采用不同的普通扩链剂和二胺扩链剂来制备水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B，进而增大水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B间的结晶性差异，进一步增强
本申请的消光效果。

[0053] 3、本申请的方法，通过对反应温度的调节以及不同扩链剂及溶剂加入的先后顺序的限制，从而制备得到高纯度且稳定性好的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B，然后将
成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B按不同的比例进行复配，从而综合改
善本申请的消光效果和力学性能。

具体实施方式

[0054] 以下对本申请作进一步详细说明。

[0055] 原料

[0056] 表1本申请所用原料的来源表

[0057]

[0058]

[0059]

[0060] 实施例

[0061] 实施例1

[0062] 一种自消光水性聚氨酯树脂，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；本实施例中水性聚氨酯乳液A用于所用原料的用量具体见表2；本实施例中
水性聚氨酯乳液B用于所用原料的用量具体见表3。

[0063] 表2实施例1中水性聚氨酯乳液A所用原料的用量表

[0064]

[0065]

[0066] 表3实施例1中水性聚氨酯乳液B所用原料的用量表

[0067]

[0068] 一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，具体包括以下步骤：

[0069] S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B；

[0070] 其中，水性聚氨酯乳液A具体由以下步骤制备而成：

[0071] S31，在110℃下，将300g聚己二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇减压脱水2h；

[0072] S32，将温度调节至70℃，向减压脱水后的聚己二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇内加入9g的1,4‑丁二醇以45rpm的转速混合搅拌均匀后，加入48.7g的甲苯二异氰酸酯，混合搅拌均
匀得到混合液A1；

[0073] S33，向混合液A1内加入0.03g的辛酸亚锡和0.03g的抗氧化剂1010，调节温度为80℃，反应2h得到混合液A2；

[0074] S34，向反应后的混合液A2内加入12g的2,4‑二氨基苯磺酸钠，控制温度70℃，反应2h后得到混合液A3；

[0075] S35，向混合液A3内加入35g的丙酮稀释，调节温度至50℃，加入6g的三乙胺反应10min后得到混合液A4；

[0076] S36，将混合液A4用600g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入3g乙二胺混合搅拌1h后，得到混合液A5；

[0077] S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到固含量为40.8％的水性聚氨酯乳液A；

[0078] 其中，水性聚氨酯乳液B具体由以下步骤制备而成：

[0079] S41，在110℃下，将200g的聚丙二醇和100g的聚酯接枝多元醇减压脱水2h后得到醇混合液；

[0080] S42，将温度调节至70℃，向减压脱水后的醇混合液内加入10.4g的新戊二醇后，以45rpm的转速混合搅拌均匀，再加入68.5g的异佛尔酮二异氰酸酯混合搅拌均匀得到混合液
B1；

[0081] S43，向混合液B1内加入0.02g的辛酸亚锡和0.03g的抗氧化剂1010，调节温度为95℃，反应4h得到混合液B2；

[0082] S44，向反应后的混合液B2内加入3.7g的2,2‑二羟甲基丁酸、20g的乙二胺基乙磺酸钠和0.5g的三羟甲基丙烷，控制温度80℃，反应3h后混合液B3；

[0083] S45，向混合液B3内加入35g的丙酮进行稀释，调节温度至50℃，加入6.6g的三乙胺反应10min后得到混合液B4；

[0084] S46，将混合液B4用550g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入17g的异佛尔酮二胺混合搅拌1h后，得到混合液B5；

[0085] S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到含固含量为44％水性聚氨酯乳液B；

[0086] S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1：1的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

[0087] 实施例2

[0088] 一种自消光水性聚氨酯树脂，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；本实施例中水性聚氨酯乳液A用于所用原料的用量具体见表4；本实施例中
水性聚氨酯乳液B用于所用原料的用量具体见表5。

[0089] 表4实施例2中水性聚氨酯乳液A所用原料的用量表

[0090]

[0091]

[0092] 表5实施例2中水性聚氨酯乳液B所用原料的用量表

[0093]

[0094] 一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，具体包括以下步骤：

[0095] S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B；

[0096] 其中，水性聚氨酯乳液A具体由以下步骤制备而成：

[0097] S31，在110℃下，将200g聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇减压脱水2h；

[0098] S32，将温度调节至70℃，向减压脱水后的聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇内加入9g的1,6‑己二醇以45rpm的转速混合搅拌均匀后，加入69.6g的甲苯二异氰酸酯，混合搅拌均
匀得到混合液A1；

[0099] S33，向混合液A1内加入0.02g的羧酸铋和0.03g的抗氧化剂1076，调节温度为80℃，反应3h得到混合液A2；

[0100] S34，向反应后的混合液A2内加入15g的YmerN120和3g的2,2‑二羟甲基丙酸，控制温度70℃，反应2h后得到混合液A3；

[0101] S35，向混合液A3内加入40g的丙酮稀释，调节温度至50℃，加入2.2g的三乙胺反应10min后得到混合液A4；

[0102] S36，将混合液A4用600g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入5g水合肼混合搅拌1h后，得到混合液A5；

[0103] S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到固含量为35.7％的水性聚氨酯乳液A；

[0104] 其中，水性聚氨酯乳液B具体由以下步骤制备而成：

[0105] S41，在110℃下，将400g的聚丙二醇和60g的聚醚接枝多元醇减压脱水2h后得到醇混合液；S42，将温度调节至70℃，向减压脱水后的醇混合液内加入31.5g的1,3‑丁二醇后，
以45rpm的转速混合搅拌均匀，再加入205.8g的4,4'‑二环己基甲烷二异氰酸酯混合搅拌均
匀得到混合液B1；

[0106] S43，向混合液B1内加入0.02g的辛酸亚锡和0.03g的亚磷酸三苯酯，调节温度为93℃，反应3h得到混合液B2；

[0107] S44，向反应后的混合液B2内加入3.7g的2,2‑二羟甲基丁酸、20g的乙二胺基乙磺酸钠和0.5g的甘油，控制温度80℃，反应2.5h后混合液B3；

[0108] S45，向混合液B3内加入50g的丙酮进行稀释，调节温度至50℃，加入9.6g的三乙胺反应10min后得到混合液B4；

[0109] S46，将混合液B4用900g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入12.2g的2,6‑甲苯二胺混合搅拌1h后，得到混合液B5；

[0110] S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到含固含量为43.6％水性聚氨酯乳液B；

[0111] S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1：1的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

[0112] 实施例3

[0113] 一种自消光水性聚氨酯树脂，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；本实施例中水性聚氨酯乳液A用于所用原料的用量具体见表6；本实施例中
水性聚氨酯乳液B用于所用原料的用量具体见表7。

[0114] 表6实施例3中水性聚氨酯乳液A所用原料的用量表

[0115]

[0116] 表7实施例3中水性聚氨酯乳液B所用原料的用量表

[0117]

[0118]

[0119] 一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，具体包括以下步骤：

[0120] S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B；

[0121] 其中，水性聚氨酯乳液A具体由以下步骤制备而成：

[0122] S31，在110℃下，将200g聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇减压脱水2h；

[0123] S32，将温度调节至70℃，向减压脱水后的聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇内加入9.3g的乙二醇以45rpm的转速混合搅拌均匀后，加入87g的甲苯二异氰酸酯，混合搅拌均匀
得到混合液A1；

[0124] S33，向混合液A1内加入0.02g的羧酸铋和0.03g的抗氧化剂1076，调节温度为80℃，反应3h得到混合液A2；

[0125] S34，向反应后的混合液A2内加入23.5g的N,N‑双(2‑羟乙基)‑2‑氨基乙磺酸钠和3g的2,2‑二羟甲基丙酸，控制温度70℃，反应3h后得到混合液A3；

[0126] S35，向混合液A3内加入40g的丙酮稀释，调节温度至50℃，加入4.2g的三乙胺反应10min后得到混合液A4；

[0127] S36，将混合液A4用600g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入8.8g的1,4‑丁二胺混合搅拌1h后，得到混合液A5；

[0128] S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到固含量为34.3％的水性聚氨酯乳液A；

[0129] 其中，水性聚氨酯乳液B具体由以下步骤制备而成：

[0130] S41，在110℃下，将200g的聚丙二醇、100g的聚四氢呋喃二醇和60g的聚醚接枝多元醇减压脱水2h后得到醇混合液；

[0131] S42，将温度调节至70℃，向减压脱水后的醇混合液内加入13.5g的2‑甲基‑1,3‑丙二醇后，以45rpm的转速混合搅拌均匀，再加入68.4g的4,4'‑二环己基甲烷二异氰酸酯和
65.8g的1,6‑己二异氰酸酯混合搅拌均匀得到混合液B1；

[0132] S43，向混合液B1内加入0.02g的辛酸亚锡和0.03g的亚磷酸三苯酯，调节温度为95℃，反应4h得到混合液B2；

[0133] S44，向反应后的混合液B2内加入30g的2,2‑二羟甲基丁酸、20g的乙二胺基乙磺酸钠和0.8g的三乙醇胺，控制温度80℃，反应3h后混合液B3；

[0134] S45，向混合液B3内加入50g的丙酮进行稀释，调节温度至50℃，加入6.2g的三乙胺反应10min后得到混合液B4；

[0135] S46，将混合液B4用700g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入17.8g的二乙基甲苯二胺混合搅拌1h后，得到混合液B5；

[0136] S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液B；

[0137] S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1：1的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

[0138] 实施例4

[0139] 一种自消光水性聚氨酯树脂，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；本实施例中水性聚氨酯乳液A用于所用原料的用量具体见表8；本实施例中
水性聚氨酯乳液B用于所用原料的用量具体见表9。

[0140] 表8实施例4中水性聚氨酯乳液A所用原料的用量表

[0141]

[0142] 表9实施例4中水性聚氨酯乳液B所用原料的用量表

[0143]

[0144]

[0145] 一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，具体包括以下步骤：

[0146] S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B；

[0147] 其中，水性聚氨酯乳液A具体由以下步骤制备而成：

[0148] S31，在110℃下，将200g聚癸二酸1，4丁二醇酯二醇减压脱水2h；

[0149] S32，将温度调节至70℃，向减压脱水后的聚癸二酸1，4丁二醇酯二醇内加入6.1g的单乙醇胺以45rpm的转速混合搅拌均匀后，加入75g的甲苯二异氰酸酯，混合搅拌均匀得
到混合液A1；

[0150] S33，向混合液A1内加入0.02g的羧酸铋、0.03g的抗氧化剂1076和0.02g的亚磷酸三苯酯，调节温度为80℃，反应2h得到混合液A2；

[0151] S34，向反应后的混合液A2内加入9g的2,2‑二羟甲基丙酸，控制温度70℃，反应2h后得到混合液A3；

[0152] S35，向混合液A3内加入70g的丙酮稀释，调节温度至50℃，加入6.1g的三乙胺反应10min后得到混合液A4；

[0153] S36，将混合液A4用500g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入8g乙二胺混合搅拌1h后，得到混合液A5；

[0154] S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到的水性聚氨酯乳液A；

[0155] 其中，水性聚氨酯乳液B具体由以下步骤制备而成：

[0156] S41，在110℃下，将200g的聚丙二醇、100g的聚四氢呋喃二醇和80g的聚酯接枝多元醇减压脱水2h后得到醇混合液；

[0157] S42，将温度调节至70℃，向减压脱水后的醇混合液内加入24g的新戊二醇后，以45rpm的转速混合搅拌均匀，再加入112g的异佛尔酮二异氰酸酯和117g的4,4'‑二环己基甲
烷二异氰酸酯混合搅拌均匀得到混合液B1；

[0158] S43，向混合液B1内加入0.02g的辛酸亚锡和0.03g的亚磷酸三苯酯，调节温度为95℃，反应4h得到混合液B2；

[0159] S44，向反应后的混合液B2内加入30g的2,2‑二羟甲基丙酸和0.9g的三羟甲基丙烷，控制温度80℃，反应3h后混合液B3；

[0160] S45，向混合液B3内加入50g的丙酮进行稀释，调节温度至50℃，加入6.2g的三乙胺反应10min后得到混合液B4；

[0161] S46，将混合液B4用800g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入30g的1,6己二胺混合搅拌1h后，得到混合液B5；

[0162] S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液B；

[0163] S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1：1的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

[0164] 实施例5

[0165] 一种自消光水性聚氨酯树脂，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；本实施例中水性聚氨酯乳液A用于所用原料的用量具体见表11；本实施例
中水性聚氨酯乳液B用于所用原料的用量具体见表12。

[0166] 表10实施例5中水性聚氨酯乳液A所用原料的用量表

[0167]

[0168] 表11实施例5中水性聚氨酯乳液B所用原料的用量表

[0169]

[0170]

[0171] 一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，具体包括以下步骤：

[0172] S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B；

[0173] 其中，水性聚氨酯乳液A具体由以下步骤制备而成：

[0174] S31，在110℃下，将200g聚碳酸酯二醇减压脱水2h；

[0175] S32，将温度调节至70℃，向减压脱水后的聚碳酸酯二醇内加入23.6g的1,6‑己二醇以45rpm的转速混合搅拌均匀后，加入105g的甲苯二异氰酸酯，混合搅拌均匀得到混合液
A1；

[0176] S33，向混合液A1内加入0.02g的羧酸铋、0.03g的抗氧化剂1010和0.02g的亚磷酸三苯酯，调节温度为80℃，反应2h得到混合液A2；

[0177] S34，向反应后的混合液A2内加入15g的2,2‑二羟甲基丙酸，控制温度70℃，反应2h后得到混合液A3；

[0178] S35，向混合液A3内加入70g的丙酮稀释，调节温度至50℃，加入6.1g的三乙胺反应10min后得到混合液A4；

[0179] S36，将混合液A4用500g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入8g水合肼混合搅拌1h后，得到混合液A5；

[0180] S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到的水性聚氨酯乳液A；

[0181] 其中，水性聚氨酯乳液B具体由以下步骤制备而成：

[0182] S41，在110℃下，将200g的聚丙二醇、200g的聚四氢呋喃二醇和100g的聚醚接枝多元醇减压脱水2h后得到醇混合液；

[0183] S42，将温度调节至70℃，向减压脱水后的醇混合液内加入12.8g的1,2丙二醇后，以45rpm的转速混合搅拌均匀，再加入102g的异佛尔酮二异氰酸酯和81g的1,6‑己二异氰酸
酯混合搅拌均匀得到混合液B1；

[0184] S43，向混合液B1内加入0.02g的辛酸亚锡和0.03g的亚磷酸三苯酯，调节温度为95℃，反应4h得到混合液B2；

[0185] S44，向反应后的混合液B2内加入27g的2,2‑二羟甲基丙酸和2.5g的三乙醇胺，控制温度80℃，反应3h后混合液B3；

[0186] S45，向混合液B3内加入50g的丙酮进行稀释，调节温度至50℃，加入6.2g的三乙胺反应10min后得到混合液B4；

[0187] S46，将混合液B4用800g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入19g的异佛尔酮二胺和20g的2，6甲苯二胺混合搅拌1h后，得到混合液B5；

[0188] S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液B；

[0189] S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1：1的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

[0190] 实施例6

[0191] 一种自消光水性聚氨酯树脂，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；本实施例中水性聚氨酯乳液A用于所用原料的用量具体见表12；本实施例
中水性聚氨酯乳液B用于所用原料的用量具体见表13。

[0192] 表12实施例6中水性聚氨酯乳液A所用原料的用量表

[0193]

[0194]

[0195] 表13实施例6中水性聚氨酯乳液B所用原料的用量表

[0196]

[0197] 一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，具体包括以下步骤：

[0198] S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B；

[0199] 其中，水性聚氨酯乳液A具体由以下步骤制备而成：

[0200] S31，在110℃下，将200g聚己内酯二醇减压脱水2h；

[0201] S32，将温度调节至70℃，向减压脱水后的聚己内酯二醇内加入18g的1,4‑丁二醇以45rpm的转速混合搅拌均匀后，加入105g的甲苯二异氰酸酯，混合搅拌均匀得到混合液
A1；

[0202] S33，向混合液A1内加入0.02g的羧酸铋、0.02g的亚磷酸三苯酯和0.03g的抗氧化剂1076，调节温度为80℃，反应2h得到混合液A2；

[0203] S34，向反应后的混合液A2内加入5g的2,2‑二羟甲基丙酸和13g的乙二胺基乙磺酸钠，控制温度70℃，反应2h后得到混合液A3；

[0204] S35，向混合液A3内加入70g的丙酮稀释，调节温度至50℃，加入4.1g的三乙胺反应10min后得到混合液A4；

[0205] S36，将混合液A4用500g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入10g乙二胺混合搅拌1h后，得到混合液A5；

[0206] S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到的水性聚氨酯乳液A；

[0207] 其中，水性聚氨酯乳液B具体由以下步骤制备而成：

[0208] S41，在110℃下，将200g的聚丙二醇、100g的聚四氢呋喃二醇和50g的聚醚接枝多元醇减压脱水2h后得到醇混合液；

[0209] S42，将温度调节至70℃，向减压脱水后的醇混合液内加入20g的3甲基1,5戊二醇后，以45rpm的转速混合搅拌均匀，再加入91g的异佛尔酮二异氰酸酯和70g的1,6‑己二异氰
酸酯混合搅拌均匀得到混合液B1；

[0210] S43，向混合液B1内加入0.02g的辛酸亚锡和0.03g的亚磷酸三苯酯，调节温度为95℃，反应4h得到混合液B2；

[0211] S44，向反应后的混合液B2内加入21g的2,2‑二羟甲基丁酸和1.5g的三羟甲基丙烷，控制温度80℃，反应3h后混合液B3；

[0212] S45，向混合液B3内加入50g的丙酮进行稀释，调节温度至50℃，加入9.2g的三乙胺反应10min后得到混合液B4；

[0213] S46，将混合液B4用800g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入20g的异佛尔酮二胺和10g的2，6甲苯二胺混合搅拌1h后，得到混合液B5；

[0214] S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液B；

[0215] S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1：1的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

[0216] 实施例7

[0217] 一种自消光水性聚氨酯树脂，由成膜速度不同的水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B制备而成；本实施例中水性聚氨酯乳液A用于所用原料的用量具体见表14；本实施例
中水性聚氨酯乳液B用于所用原料的用量具体见表15。

[0218] 表14实施例7中水性聚氨酯乳液A所用原料的用量表

[0219]

[0220] 表15实施例7中水性聚氨酯乳液B所用原料的用量表

[0221]

[0222]

[0223] 一种自消光水性聚氨酯树脂的制备方法，具体包括以下步骤：

[0224] S1，分别配制水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B；

[0225] 其中，水性聚氨酯乳液A具体由以下步骤制备而成：

[0226] S31，在110℃下，将200g聚己二酸乙二醇酯二醇和100g的聚己内酯二醇减压脱水2h；

[0227] S32，将温度调节至70℃，向减压脱水后的聚己二酸乙二醇酯二醇和聚己内酯二醇混合液内加入18g的1,6‑己二醇，以45rpm的转速混合搅拌均匀后，加入105g的甲苯二异氰
酸酯，混合搅拌均匀得到混合液A1；

[0228] S33，向混合液A1内加入0.02g的羧酸铋、0.03g的抗氧化剂1076和0.02g的亚磷酸三苯酯，调节温度为80℃，反应2h得到混合液A2；

[0229] S34，向反应后的混合液A2内加入7g的2,2‑二羟甲基丁酸和15g的YmerN120，控制温度70℃，反应2h后得到混合液A3；

[0230] S35，向混合液A3内加入70g的丙酮稀释，调节温度至50℃，加入4.6g的三乙胺反应10min后得到混合液A4；

[0231] S36，将混合液A4用500g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入6g乙二胺混合搅拌1h后，得到混合液A5；

[0232] S37，将混合液A5减压除去体系中的丙酮，得到的水性聚氨酯乳液A；

[0233] 其中，水性聚氨酯乳液B具体由以下步骤制备而成：

[0234] S41，在110℃下，将200g的聚丙二醇、100g的聚四氢呋喃二醇和50g的聚酯接枝多元醇减压脱水2h后得到醇混合液；

[0235] S42，将温度调节至70℃，向减压脱水后的醇混合液内加入12g的1,3‑丁二醇后，以45rpm的转速混合搅拌均匀，再加入131g的异佛尔酮二异氰酸酯和60g的1,6‑己二异氰酸酯
混合搅拌均匀得到混合液B1；

[0236] S43，向混合液B1内加入0.02g的辛酸亚锡和0.03g的亚磷酸三苯，调节温度为95℃，反应4h得到混合液B2；

[0237] S44，向反应后的混合液B2内加入21g的2,2‑二羟甲基丙酸和2g的甘油，控制温度80℃，反应3h后混合液B3；

[0238] S45，向混合液B3内加入50g的丙酮进行稀释，调节温度至50℃，加入8.7g的三乙胺反应10min后得到混合液B4；

[0239] S46，将混合液B4用800g的去离子水于高速剪切机内以2000rpm的转速乳化分散均匀后，加入10g的异佛尔酮二胺和10g的2，6甲苯二胺混合搅拌1h后，得到混合液B5；

[0240] S47，将混合液B5减压除去体系中的丙酮，得到水性聚氨酯乳液B；

[0241] S2，按水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的质量比为1：1的配比，将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B混合搅拌均匀得到产品。

[0242] 实施例8

[0243] 本实施例与实施例7的不同之处在于，本实施例中用等摩尔的分子量为2000的聚癸二酸1，4丁二醇酯二醇代替实施例7中聚己二酸乙二醇酯二醇和聚己内酯二醇两者的物
质的量之和。

[0244] 实施例9

[0245] 本实施例与实施例8的不同之处在于，本实施例中用等摩尔的分子量为2000的聚己内酯二醇代替实施例8中的聚癸二酸1，4丁二醇酯二醇。

[0246] 实施例10

[0247] 本实施例与实施例8的不同之处在于，本实施例中用等摩尔的分子量为2000的聚己二酸乙二醇酯二醇代替实施例8中的聚癸二酸1，4丁二醇酯二醇。

[0248] 实施例11

[0249] 本实施例与实施例8的不同之处在于，本实施例中用等摩尔的分子量为2000的聚碳酸酯多元醇代替实施例代替实施例8中的聚癸二酸1，4丁二醇酯二醇。

[0250] 实施例12

[0251] 本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例用等摩尔的聚酯接枝多元醇(PM445‑S)代替实施例2中的聚醚接枝多元醇(CHP‑H30)。

[0252] 实施例13

[0253] 本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例用等摩尔的分子量为2000的聚四氢呋喃二醇代替实施例2中的聚丙二醇。

[0254] 实施例14

[0255] 本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例用等摩尔的水代替实施例2中的甘油。

[0256] 实施例15

[0257] 本实施例与实施例7的不同之处在于，本实施例用等摩尔的1,6‑己二醇代替实施例7中的1,3‑丁二醇。

[0258] 实施例16

[0259] 本实施例与实施例5的不同之处在于，本实施例用等摩尔的复合扩链剂代替实施例7中的1,3‑丁二醇，本实施例中用于代替实施例7中1,3‑丁二醇的复合扩链剂由1,2丙二
醇和1,3‑丁二醇复配而成，本实施例中1,2丙二醇和1,3‑丁二醇的质量比为1:1。

[0260] 实施例17

[0261] 本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例用等摩尔的水合肼代替实施例2中的2,6‑甲苯二胺。

[0262] 实施例18

[0263] 本实施例与实施例5的不同之处在于，本实施例用等摩尔的复合二胺扩链剂代替实施例2中的2,6‑甲苯二胺，本实施例中用于代替实施例2中2,6‑甲苯二胺的复合二胺扩链
剂由异佛尔酮二胺和2，6甲苯二胺复配而成，本实施例中异佛尔酮二胺和2，6甲苯二胺的质
量比为1:1。

[0264] 实施例19

[0265] 本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例用等摩尔的2,2‑二羟甲基丙酸代替实施例2中的YmerN120；且本实施例用等摩尔的2,4‑二氨基苯磺酸钠代替实施例2中的2,
2‑二羟甲基丙酸。

[0266] 实施例20

[0267] 本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例用等摩尔的YmerN120代替实施例2中的2,2‑二羟甲基丙酸；且本实施例用等摩尔的2,4‑二氨基苯磺酸钠代替实施例2中的2,
2‑二羟甲基丙酸。

[0268] 实施例21

[0269] 本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例用等摩尔的2,4‑二氨基苯磺酸钠代替实施例2中的2,2‑二羟甲基丙酸。

[0270] 实施例22

[0271] 本实施例与实施例5的不同之处在于，本实施例中水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B复配时的质量比为7：4的配比。

[0272] 实施例23

[0273] 本实施例与实施例5的不同之处在于，本实施例中水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B复配时的质量比为4：7的配比。

[0274] 实施例24

[0275] 本实施例与实施例16的不同之处在于，本实施例用等质量的HPAE代替实施例16中的甘油。

[0276] 对比例

[0277] 对比例1

[0278] 本对比例与实施例8的不同之处在于，本对比例中用等摩尔的分子量为2000的聚环氧丙烷二醇代替实施例8中的聚癸二酸1，4丁二醇酯二醇。

[0279] 对比例2

[0280] 本对比例与实施例8的不同之处在于，本对比例用等摩尔的甲苯二异氰酸酯代替4,4'‑二环己基甲烷二异氰酸酯。

[0281] 对比例3

[0282] 本对比例与实施例2的不同之处在于，本对比例用等摩尔的分子量为2000的聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇代替实施例2中的聚丙二醇。

[0283] 对比例4

[0284] 本对比例与实施例2的不同之处在于，本对比例用等摩尔的水代替实施例2中的聚醚接枝多元醇(CHP‑H30)。

[0285] 对比例5

[0286] 本对比例与实施例2的不同之处在于，本对比例用等摩尔的水代替实施例2中的聚丙二醇。

[0287] 对比例6

[0288] 本对比例与对比例3的不同之处在于，本对比例用等摩尔的分子量为2000的聚己二酸‑1,6‑己二醇酯二醇代替对比例3中的聚醚接枝多元醇(CHP‑H30)。

[0289] 对比例7

[0290] 本对比例与实施例20的不同之处在于，本对比例用等摩尔的水代替实施例20中的YmerN120。

[0291] 对比例8

[0292] 本对比例与实施例22的不同之处在于，本对比例用等摩尔的水代替实施例20中的2,4‑二氨基苯磺酸钠。

[0293] 检测方法/试验方法

[0294] 1.光泽度检测：通过光泽度测试仪对实施例1～24和对比例1～8制备得到的产品进行光泽度的检测，其中光泽度测试仪采用沪制02290034号的WGG‑60数显光泽度仪；

[0295] 2.耐磨性测试：按ISO‑5470‑1‑2016《橡胶或塑料涂层织物耐磨性的测定》的要求，Taber耐磨试验机对涂覆有实施例1～24和对比例1～8所制备产品的试片进行检测，记录不
同试片表面发生磨损是的转数，其中砂轮型号为H‑18转子，双臂1kg压力；

[0296] 3.丛林测试：按QB/T4671‑2014《人造革合成革试验方法耐水解的测定》的要求，采用恒温恒湿耐水解法进行丛林测试，将实施例1～24和对比例1～8所制备的产品涂覆于尺
寸为(220±2)mm×(150±2)mm且符合QB/T 2706‑2005所规定的样品革上，将样品革于恒温
恒湿8试验机内放置一～四周，观察试样表面有无明显的润滑状颜色变化、龟裂、脱层等现
象，其中恒温恒湿试验机的温度为70℃且相对湿度未95％。

[0297] 表16实施例1～24和对比例1～8的检测结果表

[0298] 检测对象 光泽度检测 耐磨性测试(转) 丛林测试实施例1 0.2 600 三周无明显变化
实施例2 0.3 650 三周无明显变化
实施例3 0.2 680 三周无明显变化
实施例4 0.2 700 三周无明显变化
实施例5 0.2 760 三周无明显变化
实施例6 0.3 710 三周无明显变化
实施例7 0.3 810 三周无明显变化
实施例8 0.4 720 四周无明显变化
实施例9 0.3 768 二周无明显变化
实施例10 0.4 766 三周无明显变化
实施例11 0.2 780 三周无明显变化
实施例12 0.4 690 三周无明显变化
实施例13 0.2 660 三周无明显变化
实施例14 0.5 630 三周无明显变化
实施例15 0.4 780 三周无明显变化
实施例16 0.2 820 三周无明显变化
实施例17 0.4 630 三周无明显变化
实施例18 0.2 670 三周无明显变化
实施例19 0.4 590 三周无明显变化
实施例20 0.5 610 三周无明显变化
实施例21 0.4 630 三周无明显变化
实施例22 0.4 730 三周无明显变化
实施例23 0.4 740 三周无明显变化
实施例24 0.2 829 四周无明显变化
对比例1 0.6 570 二周无明显变化
对比例2 0.6 580 二周无明显变化
对比例3 0.6 570 二周无明显变化
对比例4 0.5 550 二周无明显变化
对比例5 0.5 560 二周无明显变化
对比例6 0.8 520 二周无明显变化
对比例7 0.7 550 二周无明显变化
对比例8 0.9 510 二周无明显变化

[0299] 结合实施例7‑11和对比例1并结合表16可以看出，采用高结晶性多元醇所制备的产品的消光性、耐磨性和抗老化性能的综合性能均优于采用聚环氧丙烯而成的产品；结合
实施例7‑11可以看出，采用不同种类的高结晶性多元醇制备得到的产品，其消光性、耐磨性
和抗老化性能均不同，其中采用聚碳酸酯多元醇所制备得到的产品达到的消光效果最好，
光泽度检测可达0.2；采用聚癸二酸1，4丁二醇酯二醇所制备得到的产品达到的耐磨性最
优，丛林测试结果可达到四周无明显变化；结合实施例7、实施例9‑10可以看出，将聚己内酯
二醇和聚己二酸乙二醇酯二醇复配后所制备得到的产品的综合性能均优于单一使用聚己
内酯二醇或聚己二酸乙二醇酯二醇所制备得到的产品，采用聚己内酯二醇和聚己二酸乙二
醇酯二醇复配后所制备得到的产品，其光泽度检测可达0.3，丛林测试结果可达到三周无明
显变化，且其耐磨性能可达810转。

[0300] 结合实施例2和对比例2并结合表16可以看出，实施例2制备得到的产品的消光性和耐磨性均优于实施例2，故可以论证水性聚氨酯乳液B采用4,4'‑二环己基甲烷二异氰酸
酯，可以增强水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B的不相容段，从而改善产品的消光效果。

[0301] 结合实施例2、实施例12‑13和对比例3‑6并结合表X可以看出，采用聚四氢呋喃二醇所制备得到的产品的效果效果优于采用聚丙二醇所制备得到的产品，此外，实施例12所
制备的产品的耐磨性优于实施例2所制备的产品，但实施例2所制备的产品的消光性优于实
施例12所制备的产品，故不同的接枝多元醇达到的效果是不同的耐磨性和消光效果均不
同，此外，通过比较对比例3‑5和实施例2的结果可知，实施例2中将聚醚二醇和接枝多元醇
复配后所制备产品的消光效果和耐磨性均优于对比例3‑5所制备的产品，实施例2所制备产
品的光泽度可达0.3、丛林测试结果可达到三周无明显变化，且其耐磨性能可达650转。

[0302] 结合实施例2和实施例14并结合表16可以看出，由于实施例2所制备得到的产品的消光效果和耐磨性均优于实施例14所制备得到的产品，故可推断出交联剂的添加会增强水
性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B结晶性的差异，进而会影响产的消光性和耐磨性。

[0303] 结合实施例7和实施例15‑16并结合表X可以看出，实施例7制备得到的产品的消光效果优于实施例15所制备得到的产品，由此可知，采用含有支链的普通扩链剂配制水性聚
氨酯乳液B，采用直链的扩链剂配制水性聚氨酯乳液A，可以增强聚氨酯乳液A和水性聚氨酯
乳液B间的结晶性差异，从而改善产品的消光效果，此外，将用于配制水性聚氨酯乳液B的含
有支链的普通扩链剂进行复配可以达到更好的消光效果。

[0304] 结合实施例7和实施例15‑16并结合表16可以看出，实施例7制备得到的产品的消光效果优于实施例15所制备得到的产品，由此可知，采用含有支链的普通扩链剂配制水性
聚氨酯乳液B，采用直链的扩链剂配制水性聚氨酯乳液A，可以增强聚氨酯乳液A和水性聚氨
酯乳液B间的结晶性差异，从而改善产品的消光效果，此外，将用于配制水性聚氨酯乳液B的
含有支链的普通扩链剂进行复配可以达到更好的消光效果。

[0305] 结合实施例2和实施例17‑18并结合表16可以看出，实施例2制备得到的产品的消光效果优于实施例17所制备得到的产品，由此可知，采用含有支链的二胺扩链剂配制水性
聚氨酯乳液B，采用直链的二胺扩链剂配制水性聚氨酯乳液A，可以增强聚氨酯乳液A和水性
聚氨酯乳液B间的结晶性差异，从而改善产品的消光效果，且将用于配制水性聚氨酯乳液B
的含有支链的二胺扩链剂进行复配可以达到更好的消光效果。

[0306] 施例19‑21和对比例8‑9并结合表16可以看出，通过添加亲水扩链剂可以综合改善本申请的消光效果、耐磨性和抗老化性能，实施例2制备得到的产品的消光效果和耐磨性均
优于实施例17‑21和对比例7‑8所制备得到的产品，实施例2所制备产品的光泽度可达0.3、
丛林测试结果可达到三周无明显变化，且其耐磨性能可达650转，由此可推断的的，通过将
极性不同的亲水扩链剂进行复配后用于水性聚氨酯乳液A体系和水性聚氨酯乳液B体系，可
以综合改善本申请的耐磨性和消光效果。

[0307] 结合实施例5和实施例22‑24并结合表16可以看出将水性聚氨酯乳液A和水性聚氨酯乳液B按不同的质量比进行复配后可达到不同的消光效果，当水性聚氨酯乳液A和水性聚
氨酯乳液B的质量比为1:1时所制备的产品达到的消光效果最佳，不同的交联剂会影响产品
的耐磨性和抗老化效果，当采用HPAE作为交联剂制备得到的产品光泽度可达0.2、丛林测试
结果可达到四周无明显变化，且其耐磨性能可达829转。

[0308] 本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本
申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。