一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底的制备方法

摘要

本发明公开了一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底及其制备方法。该鞋底的组成包括：杜仲橡胶、丁基橡胶、溴化丁基橡胶、白炭黑、防老剂、贻贝足丝、硅烷偶联剂、硬脂酸、防老剂、活性剂、氧化锌、聚乙烯蜡、防吐霜剂、硫磺、硫化促进剂；其中，所述贻贝足丝取自新鲜贻贝，包括依次连接的茎部、丝线部和根部，形成三维立体支撑结构。本发明充分利用贻贝加工过程的废料足丝作为生物原料，改善橡胶鞋底基材的韧性。

权利要求

1.一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底，其特征在于：由如下组分组成：其中，所述贻贝足丝取自新鲜贻贝，包括依次连接的茎部、丝线部和根部，形成三维立体支撑结构；所述根部的直径为1‑3mm；所述硫化促进剂选自硫化促进剂NS、硫化促进剂TS、硫化促进剂TBZTD、硫化促进剂6‑GR、硫化促进剂M、硫化促进剂D、硫化促进剂DM的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底，其特征在于：所述茎部外周设有节状角质层，所述杜仲橡胶、丁基橡胶、溴化丁基橡胶填充所述节状角质层间缝隙。

3.根据权利要求1所述的一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底，其特征在于：所述丝线部设有弹性纤维和刚性纤维。

4.根据权利要求1所述的一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底，其特征在于：由如下组分组成：

5.根据权利要求1所述的一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底，其特征在于：所述活性剂选自聚乙二醇、二甘醇、甘油、三乙醇胺中的一种或多种；所述防老剂选自防老剂RD、防老剂BHT、防老剂1010、防老剂MB、防老剂4010、防老剂264中的一种或多种；所述硅烷偶联剂选自KH‑

550、KH‑560的一种或多种。

6.如权利要求1‑5任一项所述的一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤(1)原料处理：取新鲜厚壳贻贝经揉搓、清洗、去足丝机提取得到贻贝足丝；

步骤(2)密炼：首先将杜仲橡胶和丁基橡胶投入密炼机中混炼，将白炭黑分为两份，先投入第一份白炭黑、硅烷偶联剂混炼，之后再投入剩余的白炭黑、贻贝足丝、硬脂酸、防老剂、活性剂、氧化锌、聚乙烯蜡、防吐霜剂；清扫一次，继续混炼、排料，冷却；

步骤(3)：加药：经步骤(2)得到的混合料炼软，再加入硫化促进剂、不溶性硫磺；

按需出片，根据鞋底生产需求冲裁；

步骤(4)：成型：将冲裁后的橡胶片放入预热的模具中，硫化温度160±5℃、时间140‑

200秒条件下硫化成型，修剪毛边后，得到贻贝足丝防滑橡胶鞋底。

说明书

一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于鞋底材料技术领域，具体涉及一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底的制备方法。

背景技术

[0002] 现有的鞋底基材包括牛皮、橡胶、PU、EVA、TPU、PVC、ABS、PE、PP或SBR等。其中，因为橡胶的防滑、耐磨作用比较明显，常用作防滑鞋底的制备，但橡胶的缺点也比较明显，它重量较重、容易老化，老化后的橡胶会变得勃软或硬脆龟裂、表面粗糙、力学性能下降。因此，常通过添加无机物增强复合材料，然而通过该方法制备的鞋底材料存在密度较大且加工过程中粉尘污染较重等缺点，而生物质纤维相对于无机填料具有密度小、环境污染少，可解决无机填料应用过程中存在的缺点。而生物质纤维与鞋底基体材料复合程度，关系到加工过程难易和鞋底的整体性能。

[0003] 中国是贻贝养殖大国，年产贻贝80多万吨，贻贝足丝年产出近20多万吨。中国常见的具足丝贝类主要为异柱目种类，涉及贻贝科，钳蛤科，珍珠贝科，江姚科，扇贝科和不等蛤科，此外，还包括列齿目及真瓣鳃目的少数种类。具足丝贝类常通过其足丝分泌的贻贝粘蛋白将自己固定在海水下的岩石、船体、缆绳、漂流瓶等固体表面上，形成抗水的结合，耐受风浪等的冲刷，且足丝本身具有韧性强、结构复杂的特点。但由于足丝的不可食用性，在贝类食材加工过程中往往被去除抛弃，尤其在沿海城市，造成大量的废弃足丝得不到充分利用，资源浪费甚至污染环境。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供了一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底及其制备方法，解决了上述背景技术中的问题。

[0005] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案之一是：提供了一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底，组成包括：杜仲橡胶、丁基橡胶、溴化丁基橡胶、白炭黑、防老剂、贻贝足丝、硅烷偶联剂、硬脂酸、防老剂、活性剂、氧化锌、聚乙烯蜡、防吐霜剂、硫磺、硫化促进剂；其中，所述贻贝足丝取自新鲜贻贝，包括依次连接的茎部、丝线部和根部，形成三维立体支撑结构。

[0006] 在本发明一较佳实施例中，所述茎部外周设有节状角质层，所述杜仲橡胶、丁基橡胶、溴化丁基橡胶填充所述节状角质层间缝隙。

[0007] 在本发明一较佳实施例中，由如下组分组成：

[0008]

[0009] 在本发明一较佳实施例中，由如下组分组成：

[0010]

[0011]

[0012] 在本发明一较佳实施例中，所述活性剂选自聚乙二醇、二甘醇、甘油、三乙醇胺中的任意一种或多种；

[0013] 在本发明一较佳实施例中，所述防老剂选自防老剂RD、防老剂BHT、防老剂1010、防老剂MB、防老剂4010、防老剂264中的任意一种或多种；

[0014] 在本发明一较佳实施例中，所述硫化促进剂选自硫化促进剂NS、硫化促进剂TS、硫化促进剂TBZTD、硫化促进剂6‑GR、硫化促进剂M、硫化促进剂D、硫化促进剂DM的任意一种或多种。

[0015] 在本发明一较佳实施例中，所述硅烷偶联剂选自KH‑550、KH‑560的任意一种或多种。

[0016] 本发明还提供了上述一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底的制备方法，其中贻贝足丝的处理方法包括以下步骤：

[0017] 步骤(1)原料处理：取新鲜厚壳贻贝经揉搓、清洗、去足丝机提取得到贻贝足丝；

[0018] 步骤(2)蒸煮，将清洗后的贻贝足丝经80‑100C的高温蒸煮10分钟去除腥味和杂质。

[0019] 本技术方案与背景技术相比，它具有如下优点：

[0020] 1.本发明通过贻贝足丝分布于鞋底内，形成三维立体支撑结构，增加橡胶的整体强度，并且足丝是弹性纤维同橡胶一样具有弹性，因此，不同于玻璃纤维，不能随橡效的变形，足丝与鞋底橡胶同步变形，增加了整体鞋材的韧性和稳定性；

[0021] 2.本发明利用足丝丝部和根部增强与橡胶的结合程度，角质层增加接触面积，刚性和弹性的丝线部既有直线和卷曲网状结构，根部的斑块起到锚定作用，能够保证足丝在鞋材中的分散性同时保证与鞋材的复合；足丝线的一端较硬，另一端则柔软而富有延展力；较硬的一端占80％，柔软的一端占20％。这个精确的搭配比例是产生最强附着力的关键所在。

[0022] 3.本发明通过贻贝足丝，改变了鞋底表面的微结构，鞋底与水接触时，裸露在鞋底表面的贻贝足丝短纤维犹显著提升了湿滑路面的动态止滑系数，即抗湿滑性能优异，保障穿着者在湿滑路面的行走安全。

[0023] 4.本发明采用的贻贝足丝为产自海洋的生物原料，可以适应鞋底在潮湿环境下的使用。并且贻贝足丝多酚蛋白、儿茶酚氧化酶和胶原蛋白，可以较好地融合无机物填料，也易与橡胶交联，而且能有效替代增粘树脂在橡胶配方体系中的作用。

具体实施方式

[0024] 实施例1

[0025] 本实施例一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底，由如下组分组成：

[0026]

[0027]本实施例中，所述贻贝足丝相互交叠形成网状的三维立体支撑结构，在处理中，直接采集新鲜厚壳贻贝的整条足丝，包括茎部、丝线部和根部；其中，茎部的角质层增加接触面积，刚性和弹性的丝线部分别执行直线和卷曲网状结构的搭建，根部的斑块起到锚定作用，能够保证足丝在鞋材中的分散性同时保证与鞋材的复合。

[0028] 本实施例的制备方法包括如下步骤：

[0029] 本发明还提供了上述一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底的制备方法，包括以下步骤：

[0030] 步骤(1)原料处理：取贻贝足丝；经压延分散打散，能够尽可能多的保留较为完整的足丝，尤其是茎部和根部；

[0031] 步骤(2)密炼：首先将丁基橡胶301 50份、杜仲橡胶20份投入密炼机中混炼，温度80℃，时间90秒；然后投入20份白炭黑、硅烷偶联剂KH‑560 2.0份混炼，温度90℃、时间120秒；再投入10份白炭黑、溴化丁基橡胶X2 30份、贻贝足丝18份、硬脂酸1804 1.1份、防老剂RD0.8份、聚乙二醇PEG‑4000 1.2份、二甘醇0.8份、氧化锌2.0份、聚乙烯蜡0.9份、防吐霜剂OH3 1.5份，到密炼机温度115℃、时间110秒；清扫一次，继续混炼，温度120℃、时间90秒；排料温度123℃，马上转移至温度低于70℃的开炼机，厚度4mm卸片2次，再打薄厚度1mm薄通2次，调回到4mm厚度卸片一次，按需出片；室温放置24小时；

[0032] 步骤(3)：加药：轮台温度控制在60℃以下，先将步骤(2)得到的混合料在滚筒上炼软，再加入硫化促进剂NS 0.3份、硫化促进剂6‑GR 0.6份、硫化促进剂TBZTD 0.3份、不溶性硫磺1.6份；先打三角包5个，厚度4mm，再打薄2次，薄通厚度2mm，再打三角包三个，按需出片；最后根据鞋底生产需求冲裁；

[0033] 步骤(4)：成型：将冲裁后的橡胶片放入预热的模具中，硫化温度162℃、时间160秒条件下硫化成型，修剪毛边后，得到贻贝足丝防滑橡胶鞋底。

[0034] 实施例2：

[0035] 一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底的制备方法，包括如下步骤：

[0036] 步骤(1)原料处理：取完整的足丝，尤其是茎部和根部；

[0037] 步骤(2)密炼：首先将丁基橡胶402 50份、杜仲橡胶25份投入密炼机中混炼，温度80℃，时间90秒；然后投入17份白炭黑、硅烷偶联剂KH‑560 1.0份混炼，温度90℃、时间120秒；再投入8份白炭黑、溴化丁基橡胶2030 35份、贻贝足丝10份、硬脂酸1804 1.0份、防老剂BHT 1.0份、聚乙二醇PEG‑4000 1.0份、二甘醇0.7份、氧化锌2.0份、聚乙烯蜡0.7份、防吐霜剂OH3 1.0份到密炼机温度110℃、时间110秒；清扫一次，继续混炼，温度115℃、时间90秒；
排料温度120℃，马上转移至温度低于70℃的开炼机，厚度4mm卸片2次，再打薄厚度1mm薄通
2次，调回到5mm厚度卸片一次，按需出片；室温放置24小时；

[0038] 步骤(3)：加药：轮台温度控制在60℃以下，先将步骤(2)得到的混合料在滚筒上炼软，再加入硫化促进剂NS 0.25份、硫化促进剂6‑GR 0.5份、硫化促进剂TBZTD 0.25份、不溶性硫磺1.5份；先打三角包3个，厚度3mm，再打薄1次，薄通厚度1mm，再打三角包三个，按需出片；最后根据鞋底生产需求冲裁；

[0039] 步骤(4)：成型：将冲裁后的橡胶片放入预热的模具中，硫化温度156℃、时间190秒条件下硫化成型，修剪毛边后，得到贻贝足丝防滑橡胶鞋底。

[0040] 实施例3：

[0041] 一种贻贝足丝防滑橡胶鞋底的制备方法，包括如下步骤：

[0042] 步骤(1)原料处理：取经洗涤，高温蒸煮后的完整的足丝，尤其是茎部和根部；

[0043] 步骤(2)密炼：首先将丁基橡胶301 50份、杜仲橡胶30份投入密炼机中混炼，温度80℃，时间110秒；然后投入23份白炭黑、硅烷偶联剂KH‑550 2.6份混炼，温度90℃、时间130秒；再投入12份白炭黑、溴化丁基橡胶2030 25份、贻贝足丝30份、硬脂酸1804 1.4份、防老剂RD 0.6份、防老剂MB 0.6份、聚乙二醇PEG‑4000 1.3份、二甘醇1.0份、氧化锌2.3份、聚乙烯蜡1.0份、防吐霜剂OH 1.2份到密炼机温度115℃、时间130秒；清扫一次，继续混炼，温度
120℃、时间100秒；排料温度125℃，马上转移至温度低于70℃的开炼机，厚度4mm卸片2次，再打薄厚度1.5mm薄通2次，调回到4mm厚度卸片一次，按需出片；室温放置24小时；

[0044] 步骤(3)：加药：轮台温度控制在60℃以下，先将步骤(2)得到的混合料在滚筒上炼软，再加入硫化促进剂NS 0.7份、硫化促进剂TBZTD 0.8份、不溶性硫磺2.0份；先打三角包5个，厚度3mm，再打薄2次，薄通厚度1mm，再打三角包4个，按需出片；最后根据鞋底生产需求冲裁；

[0045] 步骤(4)：成型：将冲裁后的橡胶片放入预热的模具中，硫化温度165℃、时间155秒条件下硫化成型，修剪毛边后，得到贻贝足丝防滑橡胶鞋底。

[0046] 对比例1

[0047] 对比例1与实施例1的区别在于：由如下组分组成：

[0048] 贻贝足丝0份。

[0049] 下表为实施例与对比例性能测试表：

[0050] 表1

[0051]

[0052] 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。