“一锅法”制备4,4′-二氯二苯砜的工艺

摘要

本发明属于4,4´‑二氯二苯砜的制备技术领域，具体涉及一种“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺。所述的“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺：首先将氯苯、氯化亚砜和催化剂混合，通入氧气，反应结束，过滤分离，得到反应液和催化剂；然后将反应液降温结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；最后将4,4´‑二氯二苯砜后处理，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜；其中催化剂重复利用。本发明提供一种“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺，制备步骤简单，催化剂制备简单，价格低廉，催化效率高，重复利用率高，制得4,4´‑二氯二苯砜得纯度高。

权利要求

1.一种“一锅法”制备4,4′‑二氯二苯砜的工艺，其特征在于：将氯苯、氯化亚砜和催化剂一步混合液，升温至40～150℃，反应1～10h，通入氧气保持压力为0.1～2MPa，反应结束，过滤分离出催化剂，反应液降温至‑20～10℃，析出的4,4′‑二氯二苯砜滤饼经清洗、干燥后，继续重结晶，得到高纯度的4,4′‑二氯二苯砜；其中催化剂重复利用；

催化剂为金属磷钼酸盐催化剂或者磷钼酸离子液体催化剂；

金属磷钼酸盐为磷钼酸铁；

金属磷钼酸盐催化剂的制备方法为：将钼酸铵溶于水，逐滴加入磷酸溶液反应回流，降温后加入金属盐继续回流反应，浓缩后的溶液进行干燥、煅烧，即得金属磷钼酸盐催化剂；

磷钼酸离子液体催化剂的制备方法为：将钼酸铵溶于水中，逐滴加入磷酸溶液反应回流，浓缩后放入干燥箱干燥、煅烧，制得磷钼酸；将卤代烷烃与甲基咪唑混合反应，回流，然后加入磷钼酸溶液反应，过滤干燥，得到磷钼酸离子液体催化剂。

2.根据权利要求1所述的“一锅法”制备4,4′‑二氯二苯砜的工艺，其特征在于：金属盐为硫酸盐、硝酸盐、氯盐、溴盐中的一种。

3.根据权利要求1所述的“一锅法”制备4,4′‑二氯二苯砜的工艺，其特征在于：氯苯和氯化亚砜的物质的量比为(1:1)～(10:1)。

4.根据权利要求1所述的“一锅法”制备4,4′‑二氯二苯砜的工艺，其特征在于：氯化亚砜和氯苯的总质量和与催化剂的质量比为(1:0.01)～(1:1)。

说明书

“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺

技术领域

[0001] 本发明属于4,4´‑二氯二苯砜的制备技术领域，具体涉及一种“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺。

背景技术

[0002] 4,4´‑二氯二苯砜(DDS)是一种重要有机合成产品，是制备聚砜和聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是医药、染料及农药等的中间体。随着高分子材料的广泛应用，DDS的需求
量也越来越大。

[0003] 传统的亚砜氧化法中利用过氧化氢作为氧化剂，为获得较高纯度的4,4´‑二氯二苯砜，多采用浓硫酸或者乙酸混合物为催化剂，但是酸的用量较大，对设备的腐蚀性较强；
因此在催化剂的使用上，现在也有多数研究。

[0004] CN201410765930.6采用亚砜氧化法，以无水三氯化铝为催化剂制备DDS，但工艺产生大量的腐蚀性酸性废水极难处理，并且氯化铝的损耗严重。

[0005] CN202010249481.5采用亚砜氧化法，以超顺磁纳米颗粒负载离子液体为催化剂制备DDS，加入磁性物质的催化剂容易从反应体系中分离，但催化剂的制备工艺繁琐，制备DDS
过程中也会有副产物产生，降低4,4´‑二氯二苯砜的纯度。

[0006] CN201610086910.5采用磷钨杂多酸季铵盐为催化剂，苯为溶剂，过氧化氢为氧化剂，过氧化氢与4,4´‑二氯二苯亚砜的摩尔比为4～6:1，将4,4´‑二氯二苯亚砜氧化为4,4´‑
二氯二苯砜，催化剂可以重复使用，但存在催化剂的制备工艺复杂、并且匹配的特殊季铵盐
相转移剂价格昂贵，作为成本的考虑，企业对其推广应用受到限制，过氧化氢使用量大、强
致癌物质苯作溶剂的问题，产品的收率较低。

发明内容

[0007] 本发明要解决的技术问题是提供一种“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺，制备步骤简单，催化剂制备简单，价格低廉，催化效率高，重复利用率高，制得4,4´‑二氯二苯
砜得纯度高。

[0008] 本发明所述的“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺：首先将氯苯、氯化亚砜和催化剂一步混合液升温至40 150℃，反应1 10h，通入氧气保持压力为0.1 2Mpa，反应结束，过
~ ~ ~
滤分离出催化剂，得到的反应液降温结晶至‑20 10℃，析出的4,4´‑二氯二苯砜滤饼经清
~
洗、干燥后，继续重结晶，得到高纯度的4,4´‑二氯二苯砜；其中催化剂重复利用。

[0009] 催化剂为金属磷钼酸盐催化剂或者磷钼酸离子液体催化剂。

[0010] 金属磷钼酸盐催化剂的制备方法为：将钼酸铵溶于水，逐滴加入磷酸溶液反应回流；降温后加入金属盐继续回流反应，浓缩后的溶液进行干燥、煅烧，即得金属磷钼酸盐催
化剂。

[0011] 磷钼酸离子液体催化剂的制备方法为：将钼酸铵溶于水中，逐滴加入磷酸溶液反应回流；浓缩后放入干燥箱干燥、煅烧，制得磷钼酸；将卤代烷烃与甲基咪唑混合反应，回
流，然后加入磷钼酸溶液反应，过滤干燥，得到磷钼酸离子液体催化剂。

[0012] 金属盐为硫酸盐、硝酸盐、氯盐、溴盐中的一种。

[0013] 氯苯和氯化亚砜的物质的量比为（1:1）（10:1）。~

[0014] 金属磷钼酸盐为磷钼酸铁。

[0015] 本发明的金属磷钼酸盐催化剂，调节反应体系的酸性和氧化还原性，呈现出准液相行为，本发明的催化剂通过金属阳离子取代杂多酸的氢离子，具备了B酸酸性的同时引入
L酸酸性，达到具有双酸性的目的，成为一种对环境无污染的绿色催化剂；本发明采用的磷
钼酸离子液体催化剂，通过在磷钼酸中引入离子液体，使其具备不同类型、不同强度的酸性
位点；并且采用的催化剂为固体催化剂，利于从反应体系中分离，通过催化剂的调控，减少
异构单体2,4´‑‑二氯二苯砜或3,4´‑二氯二苯砜的生成，提高产品的纯度。

[0016] 本发明的制备方法，将金属磷钼酸盐催化剂或者磷钼酸离子液体催化剂、氯苯、氯化亚砜一步混合，利用“一锅法”制备出4,4´‑二氯二苯砜，简化工艺生产步骤，缩短工艺流
程，提升安全系数。

[0017] 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

[0018] （1）本发明的“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺，由多步法提升为“一锅法”，缩短了工艺步骤，简化工艺流程，提升企业效益；

[0019] （2）本发明的“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺，催化剂制备方法简单，价格低廉，重复利用率高，催化效率高，选择性高，使用寿命长，制得4,4´‑二氯二苯砜的纯度高；

[0020] （3）本发明的“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺，省去双氧水的消耗，降低危险系数，减少水资源的利用，节约能耗；

[0021] （4）本发明的“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺，催化剂的使用对设备无伤害，对环境无污染，成为绿色工艺，环境友好型工艺。

附图说明

[0022] 图1为本发明的实施例1制备的4,4´‑二氯二苯砜的高效液相色谱图。

具体实施方式

[0023] 本发明提供了一种“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领
域技术人员来书是显而易见的，它们都属于本发明保护的范围。本发明的制备方法已经通
过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本发明
的制备方法进行改动和适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

[0024] 本发明所述的“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺：包括以下步骤：

[0025] 首先将氯苯、氯化亚砜和催化剂按照比例置于高压反应釜中混合，通入0.1‑2MPa压力的氧气，在40‑150℃反应1‑10h，反应结束，趁热过滤分离，得到反应液和催化剂；

[0026] 然后将反应液降温至‑20℃ 10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；~

[0027] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体，用去离子水清洗后在50℃ 100℃干燥，进行重结晶~
提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜；

[0028] 其中催化剂重复利用。

[0029] 催化剂为金属磷钼酸盐催化剂或者磷钼酸离子液体催化剂，金属磷钼酸盐为磷钼酸铁。

[0030] 优选地，金属磷钼酸盐催化剂的制备方法为：将8mmol七钼酸铵溶于水，加热至85℃后逐滴加入5mmol的35%磷酸溶液，随后加热至110℃反应回流4h；再降温到85℃后加入
15mmol金属盐继续回流反应，85℃浓缩后的溶液在85℃干燥后，360℃煅烧12h，即得金属磷
钼酸盐催化剂。其中磷酸：钼酸铵：金属盐的质量摩尔比优选为：7:12:7。

[0031] 优选地，磷钼酸离子液体催化剂的制备方法为：装有回流冷凝管的三口烧瓶中加入8.7g（0.05mol）1甲基咪唑与6.65g（0.05mol）氯代正丁烷，在110℃搅拌反应24h，反应完
毕，取出冷却后用等体积乙酸乙酯反复洗涤，真空干燥，脱除残留的乙酸乙酯，得到淡黄色
液体，即为离子液体[Bmim]Cl；

[0032] 金属盐为硫酸盐、硝酸盐、氯盐、溴盐中的一种。

[0033] 氯苯和氯化亚砜的物质的量比为（1:1）（10:1），优选比例为（2.5:1）（10:1）。~ ~

[0034] 氯化亚砜和氯苯的总质量和与催化剂的质量比为（1:0.01）（1:1），优选为（4:1）‑~
（10:1）。

[0035] 为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供一种“一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺以及催化剂的制备进行详细描述。

[0036] 实施例1

[0037] 磷钼酸铁催化剂的制备方法为：

[0038] 将10.5g（8mmol）七钼酸铵溶于100mL水中，加热至85℃后，在15min内滴加1.42g（5mmol）35%磷酸溶液，110℃油浴反应回流5h；然后降温至85℃，加入硝酸铁继续反应回流
3h，浓缩后放入85℃干燥箱干燥12h，然后在360℃煅烧12h，得到磷钼酸铁催化剂。

[0039] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0040] 将5.6g（50mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和1.19g（0.66mmol）上述磷钼酸铁置于高压反应釜中，通入0.7MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反应液趁热过滤，分离
出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0041] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0042] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0043] 实施例2

[0044] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0045] 将6.7g（60mmol）氯苯、2.38g（20mmol）氯化亚砜和0.19g（0.66mmol）实施例1的磷钼酸铁置于高压反应釜中，通入0.7MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反应液趁热过
滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0046] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0047] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0048] 实施例3

[0049] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0050] 将11.2g（100mmol）氯苯、2.38g（20mmol）氯化亚砜和1.36g（0.72mmol）实施例1的磷钼酸铁置于高压反应釜中，通入0.7MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反应液趁热过
滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0051] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0052] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0053] 实施例4

[0054] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0055] 将5.6g（50mmol）氯苯、5.95g（50mmol）氯化亚砜1.15g（0.58mmol）实施例1的磷钼酸铁置于高压反应釜中，通入0.7MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反应液趁热过滤，
分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0056] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0057] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0058] 实施例5

[0059] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0060] 将5.6g（50mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和1.19g（0.66mmol）上述磷钼酸铁置于高压反应釜中，通入0.5MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反应液趁热过滤，分离
出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0061] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0062] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0063] 实施例6

[0064] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0065] 将5.6g（50mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和1.19g（0.66mmol）实施例1的磷钼酸铁置于高压反应釜中，通入1MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反应液趁热过滤，
分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0066] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0067] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0068] 实施例7

[0069] 磷钼酸离子液体催化剂的制备方法为：

[0070] 将10.5g（8mmol）七钼酸铵溶于100mL水中，加热至85℃后在15min内滴加1.42g（5mmol）35%磷酸溶液，110℃油浴反应回流5h；然后降温至85℃浓缩，放入85℃干燥箱干燥
12h，干燥后360℃煅烧12h，得到磷钼酸；将8.21g（0.1mol）甲基咪唑与6.808g（0.1mol）氯代
正丁烷于三口烧瓶中混合，搅拌，150℃回流反应2h，得到[Bmim]Cl；将18.25g（10mmol）磷钼
酸溶于水中，加热至30℃加入5.21g（30mmol）[Bmim]Cl，升温至85℃反应5h，浓缩，干燥6h后
得到磷钼酸离子液体催化剂。

[0071] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0072] 将5.6g（50mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和1.19g（0.65mmol）上述制备的磷钼酸离子液体催化剂置于高压反应釜中，通入0.7MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反
应液趁热过滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4’‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0073] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0074] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0075] 实施例8

[0076] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0077] 将6.7g（60mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和1.19g（0.65mmol）实施例7制备的磷钼酸离子液体催化剂置于高压反应釜中，通入0.7MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后
的反应液趁热过滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0078] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0079] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0080] 实施例9

[0081] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0082] 将5.6g（50mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和1.19g（0.65mmol）实施例7制备的磷钼酸离子液体催化剂置于高压反应釜中，通入0.5MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后
的反应液趁热过滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0083] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0084] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0085] 实施例10

[0086] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0087] 将5.6g（50mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和1.19g（0.65mmol）实施例7制备的磷钼酸离子液体催化剂置于高压反应釜中，通入1MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的
反应液趁热过滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0088] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0089] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0090] 实施例11

[0091] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0092] 将5.6g（50mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和1.8g（1mmol）实施例7制备的磷钼酸离子液体催化剂置于高压反应釜中，通入0.7MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反
应液趁热过滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0093] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0094] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0095] 实施例12

[0096] “一锅法”制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0097] 将5.6g（50mmol）氯苯、2.38g（20mmol）氯化亚砜和1.19g（0.65mmol）实施例7制备的磷钼酸离子液体催化剂置于高压反应釜中，通入0.7MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后
的反应液趁热过滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0098] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0099] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。

[0100] 实施例13

[0101] 按照实施例6的相同条件，对实施例6分离后的催化剂进行循环使用六次以后，取制备得到的4,4´‑二氯二苯砜进行纯度和收率的检测。

[0102] 实施例14

[0103] 按照实施例11的相同条件，对实施例11分离后的催化剂进行循环使用六次以后，取制备得到的4,4´‑二氯二苯砜进行纯度和收率的检测。

[0104] 对比例1

[0105] 一种制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0106] （1）向5.6g（50mmol）氯苯中加入1.33g（10mmol）氯化铝，搅拌均匀后在30℃时加入1.19g（10mmol）氯化亚砜，升温至75℃反应4h；

[0107] （2）向反应液中滴加10mL蒸馏水并升温至110℃；

[0108] （3）搅拌1h后降温至0 5℃后析出结晶，过滤，在75℃燥12h后得4,4’‑二氯二苯亚~
砜；

[0109] （4）将亚砜中间产物用溶剂冰醋酸溶解，加入1g 35%双氧水进行氧化，得到4,4'‑二氯二苯砜粗品，将粗品进行二次氧化精制，得到4,4'二氯二苯砜。

[0110] 对比例2

[0111] 一种制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0112] 将5.6g（50mmol）氯苯、1.19g（10mmol）氯化亚砜和0.4mmol（1.19g）的磷钨酸（H3PW12O40）催化剂，置于高压反应釜中，通入1MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反应液
趁热过滤，分离出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0113] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0114] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到4,4´‑二氯二苯砜。

[0115] 对比例3

[0116] 一种制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0117] 取4，4’二氯二苯亚砜2.7克(10mmo1)溶于20毫升苯中，加入0.27g十三吗啉季铵盐和磷钨杂多酸的复合物催化剂0.27克，并于90℃滴加50%的过氧化氢3mL，搅拌反应120分
钟，然后静置冷却至室温，分液，过滤，取上层有机层浓缩，分离，干燥得到4,4´‑二氯二苯
砜。

[0118] 对比例4

[0119] 一种制备4,4´‑二氯二苯砜的工艺包括：

[0120] 将1.12g（10mmol）氯苯、2.38g（20mmol）氯化亚砜和1.8g（1mmol）实施例1的磷钼酸铁置于高压反应釜中，通入1MPa氧气，在75℃下反应4h，将反应后的反应液趁热过滤，分离
出催化剂，得到氯苯与4,4´‑二氯二苯砜的混合反应液；

[0121] 然后将混合反应液降温至‑10℃，结晶，析出4,4´‑二氯二苯砜；

[0122] 最后将4,4´‑二氯二苯砜晶体过滤的滤饼，用去离子水清洗后干燥，然后进行重结晶提纯，得到4,4´‑二氯二苯砜。

[0123] 将上述实施例1‑14和对比例1‑4制备的4,4´‑二氯二苯砜，采用高效液相色谱法检测其纯度，以及计算其收率，以及产生污水种类，所用水资源的用量。检测结果如表1所示：

[0124] 表1 检测结果

[0125]

[0126] 由上表以及结合制备方法可以看出，虽然对比例1和对比例3制得的4,4´‑二氯二苯砜的纯度和收率较高，但是应用了大量的混酸，并且步骤复杂需要进行两个不同操作步
骤，降低工作效率，增加操作难度，增加设备维护和人工的成本，以及大量混酸对废水处理
的成本，对环境危害极大。

[0127] 上述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定对本发明的实施例范围。本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所
做出的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围内。