一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂转让专利

申请号 : CN202111180820.X

文献号 : CN113881385B

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发明人 : 张国荣杨春

申请人 : 浙江洛克新材料股份有限公司

摘要 :

一种锂电铝塑膜用双组分粘合剂,用于解决现有粘合剂在使其具备阻燃性的同时其流平性也满足需求的技术问题。包括A组分和B组分,所述B组分为异氰酸酯预聚体,所述A组分中的羟基与所述B组分中的异氰酸酯的摩尔比为0.92~1.0,其中A组分中的阻燃剂选用苯基磷酸二(乙二醇)酯,该阻燃剂中的羟基可与A组分中的聚酯多元醇、聚醚酯多元醇以及多异氰酸酯单体结合形成稳定的具备阻燃效果的大分子体系,且该阻燃剂还可以和铝塑膜的尼龙基材以及β‑环糊精形成膨胀型阻燃剂的三大体系,综合提高粘合剂的阻燃性,且A组分中的芳香族超支化聚酯具备流平性,从而保证粘合剂在使用过程中既不会出现分层的问题也具有阻燃性;本发明主要用于聚氨酯粘合剂技术领域。

权利要求 :

1.一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,包括A组分和B组分,所述A组分和B组分的质量比为100:10~20;所述A组分包括如下按重量份计的原料:聚酯多元醇25~35份;

聚醚酯多元醇8~15份;

多异氰酸酯单体4~12份;

环氧树脂3~5份;

阻燃剂2~3份;

芳香族超支化聚酯0.2~0.8份;

扩链剂0.5~1份;

催化剂0.01~0.05份;

助剂0.1~0.3份;

溶剂40~60份;

β‑环糊精1~1.5份;

所述阻燃剂为:苯基磷酸二(乙二醇)酯;

所述聚醚酯多元醇包括至少两种成分,其中一种成分为聚碳酸亚丙酯二醇,另外的成分为聚氧化丙烯二元醇、聚四氢呋喃二元醇和四氢呋喃‑氧化丙烯共聚二醇中的一种或者一种以上的组合物;

所述B组分为异氰酸酯预聚体,所述A组分中的羟基与所述B组分中的异氰酸酯的摩尔比为0.92~1.0。

2.根据权利要求1所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述异氰酸酯预聚体为2,4‑TDI三聚体、2,6‑TDI三聚体中的一种或者两种混合物。

3.根据权利要求1所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述多异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷‑4,4’‑二异氰酸酯中一种或两种组合物。

4.根据权利要求1所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;所述聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。

5.根据权利要求1所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述扩链剂为1,4‑丁二醇、三羟甲基丙烷中的一种或两种组合物。

6.根据权利要求5所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述催化剂为辛酸亚锡、三亚乙基二胺、双吗啉基二乙基醚中的一种或一种以上的组合物。

7.根据权利要求1所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述环氧树脂为聚氨酯改性环氧树脂、聚醚改性环氧树脂中的一种或两种组合物。

8.根据权利要求1所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述助剂为硅烷偶联剂KH‑550、硅烷偶联剂G‑570中的一种或两种组合物。

9.根据权利要求1所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,其特征在于,所述溶剂为乙酸乙酯、碳酸二甲酯中的一种或两种组合物。

10.根据权利要求1~9任一项所述的一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:S1:将按照配比量的聚酯多元醇和聚醚酯多元醇加入至反应釜,升温至110℃~130℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水2h~3h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;

S2:温度降60℃以下,将按照配比量的多异氰酸酯单体、扩链剂、阻燃剂、催化剂及溶剂加入至反应釜,升温至70~90℃,然后反应2~4h,得到聚氨酯预聚体;

S3:加入超支化芳香族聚酯粉末继续搅拌1‑2小时,然后将按照配比量的环氧树脂和助剂加入至反应釜,搅拌0.5h~1h,最后按照配比量加入β‑环糊精,调节固含量至40%~

60%,制得所述A组分;

S4:将B组分按照配比量加入所述A组分中,调节固含量至35%~55%,搅拌均匀,即得到所述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。

说明书 :

一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂

技术领域

[0001] 本发明涉及涉及聚氨酯粘合剂技术领域,具体涉及一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂。

背景技术

[0002] 软包电池具有设计灵活、重量轻、内阻小、不易爆炸等综合优点,现被广泛地应用到新能源汽车、3C消费类电子产品等领域。
[0003] 铝塑膜作为软包电池重要的结构之一,需要保证软包电池在使用过程中的安全性,具体的,一方面起到保护电池内芯的作用,另一方面也需要具备化学稳定性、绝缘性、耐穿刺性等;铝塑膜通常包括由外到内的靠粘合剂粘合的尼龙层、铝箔层和热封层。
[0004] 作为铝塑膜用的粘合剂在具备较好的粘合性的同时,自身也需要具备耐高温性、良好的导热性能、绝缘性,且还需要具备阻燃性,现有公布号为“CN110184016A”公开的一种阻燃型双组分胶黏剂及其制备方法,在胶黏剂中加入具备阻燃成分的外加剂以及在改性异氰酸酯预聚体中加入含羟基磷系阻燃剂使得胶黏剂具备好的阻燃效果;但作为具有阻燃效果的外加剂的阻燃性能来自外加剂本身,即属于不反应型阻燃剂,在高温的条件下,外加剂在粘合剂中属于不稳定的状态从而导致粘合剂的阻燃性能也不稳定,在改性异氰酸酯预聚体中又再加入含羟基磷系阻燃剂在提高粘合剂的阻燃性的同时会影响粘合剂的流平性,从而导致粘合剂的粘合不均匀进而导致铝塑膜在使用过程发生分层的问题。
[0005] 故而如何使得粘合剂具备阻燃性的同时又保证粘合剂的流平性满足需求是提高粘合剂综合性能的一个方面。

发明内容

[0006] 本发明目的是针对现有技术的不足,推出一种锂电铝塑膜用双组分粘合剂,用于解决现有粘合剂在使其具备阻燃性的同时其流平性也满足需求的技术问题。
[0007] 为实现上述目的,本发明采用了如下的技术方案:
[0008] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂,包括A组分和B组分,所述A组分和B组分的质量比为100:10~20;所述A组分包括如下按重量份计的原料:
[0009] 聚酯多元醇25~35份;
[0010] 聚醚酯多元醇8~15份;
[0011] 多异氰酸酯单体4~12份;
[0012] 环氧树脂3~5份;
[0013] 阻燃剂2~3份;
[0014] 芳香族超支化聚酯0.2~0.8份;
[0015] 扩链剂0.5~1份;
[0016] 催化剂0.01~0.05份;
[0017] 助剂0.1~0.3份;
[0018] 溶剂40~60份;
[0019] β‑环糊精1~1.5份;
[0020] 所述阻燃剂为:苯基磷酸二(乙二醇)酯;
[0021] 所述聚醚酯多元醇包括至少两种成分,其中一种成分为聚碳酸亚丙酯二醇,另外的成分聚氧化丙烯二元醇、聚四氢呋喃二元醇和四氢呋喃‑氧化丙烯共聚二醇中的一种或者一种以上的组合物;
[0022] 所述B组分为异氰酸酯预聚体,所述A组分中的羟基与所述B组分中的异氰酸酯的摩尔比为0.92~1.0。
[0023] 进一步的,所述异氰酸酯预聚体为2,4‑TDI三聚体、2,6‑TDI三聚体中的一种或者两种混合物。
[0024] 进一步的,所述多异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷‑4,4’‑二异氰酸酯中一种或两种组合物。
[0025] 进一步的,所述聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;所述聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。
[0026] 进一步的,所述扩链剂为1,4‑丁二醇、三羟甲基丙烷中的一种或两种组合物。
[0027] 进一步的,所述催化剂为辛酸亚锡、三亚乙基二胺、双吗啉基二乙基醚中的一种或一种以上的组合物。
[0028] 进一步的,所述环氧树脂为聚氨酯改性环氧树脂、聚醚改性环氧树脂中的一种或两种组合物。
[0029] 进一步的,所述助剂为硅烷偶联剂KH‑550、硅烷偶联剂G‑570中的一种或两种组合物。
[0030] 进一步的,所述溶剂为乙酸乙酯、碳酸二甲酯中的一种或两种组合物。
[0031] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
[0032] S1:将按照配比量的聚酯多元醇和聚醚酯多元醇加入至反应釜,升温至110℃~130℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水2h~3h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;
[0033] S2:温度降60℃以下,将按照配比量的多异氰酸酯单体、扩链剂、阻燃剂、催化剂及溶剂加入至反应釜,升温至70~90℃,然后反应2~4h,得到聚氨酯预聚体;
[0034] S3:加入超支化芳香族聚酯粉末继续搅拌1‑2小时,然后将按照配比量的环氧树脂和助剂加入至反应釜,搅拌0.5h~1h,最后按照配比量加入β‑环糊精,调节固含量至40%~60%,制得所述A组分;
[0035] S4:将B组分按照配比量加入所述A组分中,调节固含量至35%~55%,搅拌均匀,即得到所述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。
[0036] 本发明的有益效果为:
[0037] 本发明所设计的一种锂电铝塑膜用双组分粘合剂,包括A组分和B组分,其中A组分中的阻燃剂选用苯基磷酸二(乙二醇)酯,该阻燃剂中的羟基可与A组分中的聚酯多元醇、聚醚酯多元醇以及多异氰酸酯单体结合形成稳定的具备阻燃效果的大分子体系,即该阻燃剂属于反应型阻燃剂,在高温的条件下,大分子体系依然处于稳定的状态从而保证粘合剂的阻燃效果,铝塑膜中的尼龙基材可以和粘合剂中的β‑环糊精以及苯基磷酸二(乙二醇)酯形成膨胀型阻燃剂的三体系进一步地提高粘合剂的阻燃性,且聚醚酯多元醇中的聚碳酸亚丙酯二醇在燃烧时也会分解大量二氧化碳阻止燃烧的进行,同时在粘合剂中加入芳香族超支化聚酯使得粘合剂具备较好的流平性,从而保证粘合剂在使用过程中既不会出现分层的问题也具有阻燃性。

具体实施方式

[0038] 下面结合实施例对本发明中的技术方案进一步说明。
[0039] 实施例1
[0040] 聚酯多元醇25kg;
[0041] 聚碳酸亚丙酯二醇4kg;
[0042] 聚氧化丙烯二元醇4kg;
[0043] 甲苯二异氰酸酯4kg;
[0044] 聚氨酯改性环氧树脂3kg;
[0045] 苯基磷酸二(乙二醇)酯2kg;
[0046] 芳香族超支化聚酯0.2kg;
[0047] 1,4‑丁二醇0.5kg;
[0048] 辛酸亚锡0.01kg;
[0049] 硅烷偶联剂KH‑550 0.1kg;
[0050] 乙酸乙酯40kg;
[0051] β‑环糊精1kg。
[0052] A组分与B组分的质量比为100:10。
[0053] B组分为2,4‑TDI三聚体,其质量为8.38kg。
[0054] A组分中的羟基与B组分中的异氰酸酯的摩尔比为0.92。
[0055] 聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。
[0056] 本发明实施例还提供了上述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0057] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0058] S1:将25kg聚酯多元醇、4kg聚碳酸亚丙酯二醇和4kg聚氧化丙烯二元醇一起加入至反应釜,升温至110℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水2h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;
[0059] S2:温度降60℃以下,将4kg甲苯二异氰酸酯、0.5kg1,4‑丁二醇、2kg苯基磷酸二(乙二醇)酯、0.01kg辛酸亚锡及40kg乙酸乙酯加入至反应釜,升温至70℃,并反应2h,得到聚氨酯预聚体;
[0060] S3:加入0.2kg超支化芳香族聚酯粉末继续搅拌1h,然后将3kg聚氨酯改性环氧树脂和0.1kg硅烷偶联剂KH‑550加入至反应釜,搅拌0.5h,最后加入1kgβ‑环糊精,调节固含量至40%,制得A组分;
[0061] S4:将8.38kg2,4‑TDI三聚体加入A组分中,调节固含量至35%,搅拌均匀,即得到锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。
[0062] 实施例2
[0063] 聚酯多元醇35kg;
[0064] 聚碳酸亚丙酯二醇8kg;
[0065] 聚氧化丙烯二元醇7kg;
[0066] 甲苯二异氰酸酯12kg;
[0067] 聚氨酯改性环氧树脂5kg;
[0068] 苯基磷酸二(乙二醇)酯3kg;
[0069] 芳香族超支化聚酯0.8kg;
[0070] 1,4‑丁二醇1kg;
[0071] 辛酸亚锡0.05kg;
[0072] 硅烷偶联剂KH‑550 0.3kg;
[0073] 乙酸乙酯60kg;
[0074] β‑环糊精1.5kg。
[0075] A组分与B组分的质量比为100:20。
[0076] B组分为2,4‑TDI三聚体,其质量为26.73kg。
[0077] A组分中的羟基与B组分中的异氰酸酯的摩尔比为1。
[0078] 聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。
[0079] 本发明实施例还提供了上述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0080] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0081] S1:将35kg聚酯多元醇、8kg聚碳酸亚丙酯二醇和7kg聚氧化丙烯二元醇的加入至反应釜,升温至130℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水3h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;
[0082] S2:温度降60℃以下,将12kg甲苯二异氰酸酯、1kg1,4‑丁二醇、3kg苯基磷酸二(乙二醇酯)、0.05kg辛酸亚锡及60kg乙酸乙酯加入至反应釜,升温至90℃,并反应4h,得到聚氨酯预聚体;
[0083] S3:然后在步骤2的基础上继续将0.8kg芳香族超支化聚酯并搅拌2h,再将5kg聚氨酯改性环氧树脂和0.3kg硅烷偶联剂KH‑550加入至反应釜,搅拌1h,最后加入1.5kgβ‑环糊精,调节固含量至60%,制得A组分;
[0084] S4:将26.73kg2,4‑TDI三聚体加入A组分中,调节固含量至55%,搅拌均匀,即得到锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。
[0085] 实施例3
[0086] 聚酯多元醇30kg;
[0087] 聚碳酸亚丙酯二醇6kg;
[0088] 聚氧化丙烯二元醇6kg;
[0089] 甲苯二异氰酸酯8kg;
[0090] 聚氨酯改性环氧树脂4kg;
[0091] 苯基磷酸二(乙二醇)酯2.5kg;
[0092] 芳香族超支化聚酯0.5kg;
[0093] 1,4‑丁二醇0.8kg;
[0094] 辛酸亚锡0.03kg;
[0095] 硅烷偶联剂KH‑550 0.2kg;
[0096] 乙酸乙酯50kg;
[0097] β‑环糊精1.3kg。
[0098] A组分与B组分的质量比为100:15。
[0099] B组分为2,4‑TDI三聚体,其质量为16.40kg。
[0100] A组分中的羟基与B组分中的异氰酸酯的摩尔比为0.95。
[0101] 聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。
[0102] 本发明实施例还提供了上述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0103] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0104] S1:将30kg聚酯多元醇、6kg聚碳酸亚丙酯二醇和6kg聚氧化丙烯二元醇加入至反应釜,升温至130℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水2.5h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;
[0105] S2:温度降60℃以下,将8kg甲苯二异氰酸酯、0.8kg1,4‑丁二醇、0.03kg辛酸亚锡以及50kg乙酸乙酯加入至反应釜,升温至85℃,并反应3h,得到聚氨酯预聚体;
[0106] S3:然后在步骤2的基础上继续将0.5kg芳香族超支化聚酯并搅拌1.5h,再将4kg聚氨酯改性环氧树脂、0.2kg硅烷偶联剂KH‑550加入至反应釜,搅拌0.8h,最后加入1.3kgβ‑环糊精,调节固含量至52%,制得A组分;
[0107] S4:将16.40kg2,4‑TDI三聚体加入A组分中,调节固含量至45%,搅拌均匀,即得到锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。
[0108] 实施例4
[0109] 聚酯多元醇35kg;
[0110] 聚碳酸亚丙酯二醇6kg;
[0111] 聚氧化丙烯二元醇5kg;
[0112] 聚四氢呋喃二元醇4kg;
[0113] 甲苯二异氰酸酯6kg;
[0114] 二苯基甲烷‑4,4’‑二异氰酸酯6kg;
[0115] 聚氨酯改性环氧树脂3kg;
[0116] 聚醚改性环氧树脂2kg;
[0117] 苯基磷酸二(乙二醇)酯3kg;
[0118] 芳香族超支化聚酯0.8kg
[0119] 1,4‑丁二醇0.5kg;
[0120] 三羟甲基丙烷0.5kg;
[0121] 辛酸亚锡0.03kg;
[0122] 三亚乙基二胺0.02kg;
[0123] 硅烷偶联剂KH‑550 0.2kg;
[0124] 硅烷偶联剂G‑570 0.1kg;
[0125] 乙酸乙酯30kg;
[0126] 碳酸二甲酯30kg;
[0127] β‑环糊精1.5kg。
[0128] A组分与B组分的质量比为100:20。
[0129] B组分为2,4‑TDI三聚体和2,6‑TDI三聚体,其中2,4‑TDI三聚体为13.37kg,2,6‑TDI三聚体为13.36kg。
[0130] A组分中的羟基与B组分中的异氰酸酯的摩尔比为1。
[0131] 聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。
[0132] 本发明实施例还提供了上述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0133] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0134] S1:将35kg聚酯多元醇、6kg聚碳酸亚丙酯二醇、5kg聚氧化丙烯二元醇和4kg聚四氢呋喃二元醇的加入至反应釜,升温至130℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水3h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;
[0135] S2:温度降60℃以下,将6kg甲苯二异氰酸酯、6kg二苯基甲烷‑4,4’‑二异氰酸酯、0.5kg1,4‑丁二醇、0.5kg三羟甲基丙烷、3kg苯基磷酸二(乙二醇酯)、0.03kg辛酸亚锡、
0.02kg三亚乙基二胺以及30kg乙酸乙酯、30kg碳酸二甲酯加入至反应釜,升温至90℃,并反应4h,得到聚氨酯预聚体;
[0136] S3:然后在步骤2的基础上继续将0.8kg芳香族超支化聚酯并搅拌2h,再将3kg聚氨酯改性环氧树脂、2kg聚醚改性环氧树脂、0.2kg硅烷偶联剂KH‑550以及0.1kg硅烷偶联剂G‑570加入至反应釜,搅拌1h,最后加入1.5kgβ‑环糊精,调节固含量至60%,制得A组分;
[0137] S4:将13.37kg2,4‑TDI三聚体和13.36kg2,6‑TDI三聚体加入A组分中,调节固含量至55%,搅拌均匀,即得到锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。
[0138] 实施例5
[0139] 聚酯多元醇30kg;
[0140] 聚碳酸亚丙酯二醇3kg;
[0141] 聚氧化丙烯二元醇3kg;
[0142] 聚四氢呋喃二元醇3kg;
[0143] 四氢呋喃‑氧化丙烯共聚二醇3kg;
[0144] 甲苯二异氰酸酯8kg;
[0145] 聚氨酯改性环氧树脂4kg;
[0146] 苯基磷酸二(乙二醇)酯2.5kg;
[0147] 芳香族超支化聚酯0.5kg;
[0148] 1,4‑丁二醇0.8kg;
[0149] 辛酸亚锡0.01kg;
[0150] 三亚乙基二胺0.01kg
[0151] 双吗啉基二乙基醚0.01kg
[0152] 硅烷偶联剂KH‑550 0.2kg;
[0153] 乙酸乙酯30kg;
[0154] 碳酸二甲酯20kg;
[0155] β‑环糊精1.3kg。
[0156] A组分与B组分的质量比为100:15。
[0157] B组分2,6‑TDI三聚体,其质量为16.40kg。
[0158] A组分中的羟基与B组分中的异氰酸酯的摩尔比为0.95。
[0159] 聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。
[0160] 本发明实施例还提供了上述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0161] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0162] S1:将30kg聚酯多元醇、3kg聚碳酸亚丙酯二醇、3kg聚氧化丙烯二元醇、3kg聚四氢呋喃二元醇、3kg四氢呋喃‑氧化丙烯共聚二醇加入至反应釜,升温至120℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水2.5h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;
[0163] S2:温度降60℃以下,将8kg甲苯二异氰酸酯、0.8kg1,4‑丁二醇、2.5kg苯基磷酸二(乙二醇酯)、0.01kg辛酸亚锡、0.01kg三亚乙基二胺、0.01kg双吗啉基二乙基醚、30kg乙酸乙酯以及20kg碳酸二甲酯加入至反应釜,升温至85℃,并反应3h,得到聚氨酯预聚体;
[0164] S3:然后在步骤2的基础上继续将0.5kg芳香族超支化聚酯并搅拌1.5h,再将4kg聚氨酯改性环氧树脂、0.2kg硅烷偶联剂KH‑550加入至反应釜,搅拌0.8h,最后加入1.3kgβ‑环糊精,调节固含量至52%,制得A组分;
[0165] S4:将16.40kg2,6‑TDI三聚体加入A组分中,调节固含量至45%,搅拌均匀,即得到锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。
[0166] 对比例1
[0167] 聚酯多元醇35kg;
[0168] 聚碳酸亚丙酯二醇8kg;
[0169] 聚氧化丙烯二元醇7kg;
[0170] 甲苯二异氰酸酯12kg;
[0171] 聚氨酯改性环氧树脂5kg;
[0172] 苯基磷酸二(乙二醇)酯3kg;
[0173] 1,4‑丁二醇1kg;
[0174] 辛酸亚锡0.05kg;
[0175] 硅烷偶联剂KH‑550 0.3kg;
[0176] 乙酸乙酯60kg;
[0177] β‑环糊精1.5kg;
[0178] A组分与B组分的质量比为100:20。
[0179] B组分为2,4‑TDI三聚体,其质量为26.57kg。
[0180] A组分中的羟基与B组分中的异氰酸酯的摩尔比为1。
[0181] 聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。
[0182] 本发明实施例还提供了上述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0183] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0184] S1:将35kg聚酯多元醇、8kg聚碳酸亚丙酯二醇和7kg聚氧化丙烯二元醇的加入至反应釜,升温至130℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水3h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;
[0185] S2:温度降60℃以下,将12kg甲苯二异氰酸酯、1kg1,4‑丁二醇、3kg苯基磷酸二(乙二醇酯)、0.05kg辛酸亚锡及60kg乙酸乙酯加入至反应釜,升温至90℃,并反应4h,得到聚氨酯预聚体;
[0186] S3:然后在步骤2的基础上将5kg聚氨酯改性环氧树脂和0.3kg硅烷偶联剂KH‑550加入至反应釜,搅拌1h,最后加入1.5kgβ‑环糊精,调节固含量至60%,制得A组分;
[0187] S4:将26.57kg2,4‑TDI三聚体加入A组分中,调节固含量至55%,搅拌均匀,即得到锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。
[0188] 对比例2
[0189] 聚酯多元醇35kg;
[0190] 聚碳酸亚丙酯二醇8kg;
[0191] 聚氧化丙烯二元醇7kg;
[0192] 甲苯二异氰酸酯12kg;
[0193] 聚氨酯改性环氧树脂5kg;
[0194] 苯基磷酸二(乙二醇)酯3kg;
[0195] 芳香族超支化聚酯0.8kg;
[0196] 1,4‑丁二醇1kg;
[0197] 辛酸亚锡0.05kg;
[0198] 硅烷偶联剂KH‑550 0.3kg;
[0199] 乙酸乙酯60kg。
[0200] A组分与B组分的质量比为100:20。
[0201] B组分为2,4‑TDI三聚体,其质量为26.43kg。
[0202] A组分中的羟基与B组分中的异氰酸酯的摩尔比为1。
[0203] 聚酯多元醇的官能度为2.2~2.5,分子量为10000~20000,含水量<300ppm,酸值<1mgKOH/g;聚酯多元醇含有玻璃化转变温度在‑10℃以上的聚酯多元醇。
[0204] 本发明实施例还提供了上述锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0205] 一种锂电铝塑膜用双组分聚氨酯粘合剂的制备方法,包括以下步骤:
[0206] S1:将35kg聚酯多元醇、8kg聚碳酸亚丙酯二醇和7kg聚氧化丙烯二元醇的加入至反应釜,升温至130℃,在真空度小于0.1MPa的条件下除水3h;当含水量在300ppm以下时,停止除水;
[0207] S2:温度降60℃以下,将12kg甲苯二异氰酸酯、1kg1,4‑丁二醇、3kg苯基磷酸二(乙二醇酯)、0.05kg辛酸亚锡及60kg乙酸乙酯加入至反应釜,升温至90℃,并反应4h,得到聚氨酯预聚体;
[0208] S3:然后在步骤2的基础上继续将0.8kg芳香族超支化聚酯并搅拌2h,再将5kg聚氨酯改性环氧树脂和0.3kg硅烷偶联剂KH‑550加入至反应釜,调节固含量至60%,制得A组分;
[0209] S4:将26.43kg2,4‑TDI三聚体加入A组分中,调节固含量至55%,搅拌均匀,即得到锂电铝塑膜用双组份聚氨酯粘合剂。
[0210] 将按照上述实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5以及对比例1、对比例2制得的7种双组分聚氨酯粘合剂分别进行流平性试验、并将上述7种双组分聚氨酯粘合剂分别涂覆在相同的尼龙基材上并采用塑料阻燃性的标准试验进行阻燃性试验,其中,流平性试验方法为将上述7种粘合剂在标准试验室中各取0.2g,并将7组0.2g的粘合剂滴在材质为PA且尺寸为25mm×60mm矩形板上并旋转到垂直然后记录1min时间内最大的流动距离,多做几组平行试验并取平均值,然后用该平均值来判断7种双组分聚氨酯粘合剂的流平性,用是否燃烧以及燃烧持续时间来判断7种双组分聚氨酯粘合剂的阻燃性,并汇总得出如下的实验数据:
[0211]
[0212] 依据实施例2以及对比例1可得,变量为是否使用芳香族超支化聚酯,依据实验数据可得出含有芳香族超支化聚酯的实施例2的粘合剂的流平性较好。
[0213] 依据实施2以及对比例2可得,变量为是否使用β‑环糊精,依据实验数据可得出含有β‑环糊精的实施例2的粘合剂的阻燃效果较好。
[0214] 实施例1‑5所制备的双组分聚氨酯粘合剂的流平性和阻燃性略有差别,但均满足粘合剂的流平性和阻燃性的要求。
[0215] 最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。