一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法转让专利

申请号 : CN202111192436.1

文献号 : CN113980253B

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发明人 : 李小强李勇马志平曾历罗绵生

申请人 : 擎天材料科技有限公司

摘要 :

本发明公开了一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法,该聚酯树脂的酸值为19~29mgKOH/g,200℃熔体粘度为6000~9000mPa.s,玻璃化转变温度56~65℃,180℃反应性为350~550s,其主要由包括以下组分的原料经过熔融缩聚反应得到:多元醇、聚碳酸酯二醇、二元酸、酸解剂、封端剂、催化剂、固化促进剂、抗氧剂。采用该聚酯树脂制备的消光型粉末涂料具有极好的机械性能,满足耐折弯的后成型加工需求,同时具有优异的消光性能和流平性能。

权利要求 :

1.一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:该聚酯树脂的酸值为19~29mgKOH/g,200℃熔体粘度为6000~9000mPa.s,玻璃化转变温度56~65℃,180℃反应性为350~550s,其主要由包括以下组分的原料经过熔融缩聚反应得到:多元醇、聚碳酸酯二醇、二元酸、酸解剂、封端剂、催化剂、固化促进剂、抗氧剂;

所述多元醇占所述原料的质量百分比为30%~45%,选自非对称二元醇、对称二元醇、三官能度多元醇或更高官能度多元醇中的一种或几种的混合物;

所述非对称二元醇选自2‑甲基‑2,4‑戊二醇、乙基丁基丙二醇中的一种或几种的混合物;

所述对称二元醇选自新戊二醇、1,4‑环己烷二醇、乙二醇、己二醇中的一种或几种的混合物;

所述多元醇包括新戊二醇,所述新戊二醇占所述多元醇总质量的5/6或更高;

所述聚碳酸酯二醇占所述原料的质量百分比为0.5%~10%;

所述二元酸占所述原料的质量百分比为45%~60%;

所述酸解剂占所述原料的质量百分比为8%~15%;

所述封端剂占所述原料的质量百分比为0.1%~5%;

所述催化剂占所述原料的质量百分比为0.01%~0.5%;

所述固化促进剂占所述原料的质量百分比为0.01%~0.3%;

所述抗氧剂占所述原料的质量百分比为0.2%~5%;

2.根据权利要求1所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述三官能度多元醇选自三羟基甲基乙烷、三羟基甲基丙烷的一种或两种。

3.根据权利要求1所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述更高官能度多元醇选自季戊四醇。

4.根据权利要求1中所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述聚碳酸酯二醇为具有式1的结构的一种或几种的混合物,其中R1为正丁基、正己基、环己基中的一种,R2为正丁基、正己基中的一种,n为重复单元的整数;

5.根据权利要求1所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述二元酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、1,4‑环己烷二酸中的一种或几种的混合物。

6.根据权利要求5中所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述二元酸包括对苯二甲酸,所述对苯二甲酸占所述二元酸总质量的6/7或更高。

7.根据权利要求1中所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述酸解剂选自间苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸酐中的一种或几种的混合物。

8.根据权利要求1所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述封端剂选自碳十六醇,碳十八醇中的一种或几种的混合物。

9.根据权利要求1所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述催化剂选自单丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡、单丁基三异辛酸锡、酞酸酯类螯合物中的一种或几种的混合物。

10.根据权利要求1所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述固化促进剂选自三苯基乙基溴化膦、三苯基膦中的一种或几种的混合物。

11.根据权利要求1所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其特征在于:所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂619中一种或二种的混合物。

12.权利要求1‑11中任一项所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)往反应釜中加入所述多元醇和所述聚碳酸酯二醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入所述二元酸和所述催化剂,升温至第一温度,反应10~13小时;

(2)加入所述酸解剂,在第二温度反应2~4小时;加入所述封端剂,在第三温度反应0.5~2小时;抽真空,在第四温度缩聚2~4小时;加入所述固化促进剂和所述抗氧剂混合,得到所述一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂。

13.根据权利要求12所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述第一温度为235℃~243℃。

14.根据权利要求12所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法,其特征在于:所述升温至第一温度的过程中,需在140~180℃预反应1~4小时。

15.根据权利要求12所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法,其特征在于:所述反应10~13小时后的产物酸值需达到8~12mgKOH/g。

16.根据权利要求12中所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述第二温度为225℃~237℃。

17.根据权利要求12中所述的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法,其特征在于:所述在第四温度缩聚2~4小时后的产物酸值需达到19~29mgKOH/g,200℃熔体粘度达到5000~9000mPa.s。

说明书 :

一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂及其制

备方法

技术领域

[0001] 本发明属于聚酯树脂技术领域,具体涉及一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法。

背景技术

[0002] 根据涂层光泽的不同,粉末涂料可以分为高光、半光和无光粉末涂料。而随着人们审美水平的改变以及高光涂层带来的光污染问题,具有柔和表面装饰效果的消光粉末涂料正得到越来越广泛的应用,同时消光型粉末涂料能掩蔽轻微的漆膜缺陷以及提高耐用性等方面优势越来越受到人们的青睐。另外,由于材料成型后表面形状不一,再进行粉末喷涂时存在一定困难,而在基材未成型前进行粉末喷涂则较为简单,因而在较为复杂的型材领域采用先粉末涂料预涂装基材,再冲压成型等后成型方式成为厂家越来越普遍使用粉末涂料的方式。冲压成型,其是指靠压力机和模具对基材施加外力,使之产生形变,从而获得所需形状和尺寸的工件(冲压件)的加工成型方法,但冲压成型等后成型方式由于存在外力作用,故对粉末涂料的耐折弯性能提出了较高的要求。在国内户外消光粉末涂料中,应用最为广泛的是聚酯/TGIC(异氰尿酸三缩水甘油酯)体系,其消光方式有两种,添加消光剂消光和干混消光。消光剂消光是通过单一组分树脂外加消光剂进行实现;干混消光是通过双组分或多组分树脂中各自组分的反应活性差别进行实现。但通过不同方法得到的消光涂层都存在抗冲击性能差等问题,难以满足基材预涂装后进行的折弯、深冲等后成型加工的使用要求,严重制约了实际应用的发展。
[0003] TGIC作为热固性粉末涂料的常用固化剂,采用其制备的粉末涂料综合性能较优异,但TGIC本身价格较高且有一定毒性,故粉末涂料厂家迫切需要低固化剂(TGIC)粉末涂料。粉末涂料用聚酯树脂的酸值决定了固化剂的使用量,通常低酸值聚酯需配套降低TGIC使用量,而酸值的降低会导致粉末涂料活性降低以及粉末涂层交联密度下降,严重影响粉末涂料的应用性能。在消光型粉末涂料中,低酸值聚酯添加消光剂消光,消光剂本身其对涂层机械性能产生较大的负面影响,同时低酸值搭配的固化剂含量较少也会导致机械性能下降,无法实现后成型加工过程中需要的耐折弯要求。
[0004] 中国专利CN103739830B公开了一种TGIC固化高韧性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法,采用其聚酯树脂制备的粉末涂层柔韧性优异,在常温下及‑10℃左右低温条件下都具有优异的机械性能,但其聚酯的酸值较高,属于聚酯/TGIC型 93/7常规性产品,且其是用来制备高光涂层;中国专利CN109054003B公开了一种TGIC固化消光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法,采用其聚酯制备的粉末涂料比现有的TGIC体系消光粉末涂料具有更好的消光效果和更佳的抗冲击性能及粉末涂料储存稳定性,然而其聚酯的酸值较高,属于聚酯/TGIC型93/7常规性产品;中国专利CN110964108A公开了一种消光性粉末涂料用聚酯树脂及粉末涂料及其制备方法,采用其制备的粉末涂料流平性好,耐冲击性和耐弯曲性好,在添加消光剂的情况下可以获得5~7%的低光泽,然而该申请的权利要求书中表述的聚酯树脂酸值为5~10mgKOH/g,而聚酯与固化剂含量接近2:1,不属于聚酯 /TGIC体系,产品性能具有明显差异;中国专利CN103214660A公开了一种双组分消光型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法,采用其A/B组聚酯分别制备的粉末涂料。按照不同比例混合均与,可以获得光泽5%~
50%的消光涂层,然而该申请并未阐述聚酯的指标及其制备的粉末涂料性能,采用常规双组分干混粉末涂料即可获得该产品性能,但无法满足后加工成型的机械性能要求;中国专利 CN101445591A公开了一种环保型干混低光粉末涂料用高低酸值聚酯树脂及其制备方法,其制备的高低酸值聚酯树脂具有合适的玻璃化转变温度、存储稳定性好,与β‑羟烷基酰胺固化制成的粉末涂层具有优异的消光效果和良好的机械性能,然而其固化体系为β‑羟烷基酰胺,与TGIC体系不通用,且根据申请中实施例中描述,反冲性能一般,机械性能难以满足复杂多变的后成型加工要求。针对 TGIC型低酸值体系,目前还没有能够满足后成型加工的消光粉末涂层,本发明合成的一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,能够通过单一组分树脂添加消光剂制备消光型粉末涂料且具有优异的机械性能,满足后成型加工需求。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一,提供一种聚酯树脂,采用该树脂制备的粉末涂料具有极好的耐折弯性能、优异的消光性能和流平性能。
[0006] 本发明的目的之一在于提供一种聚酯树脂,其优选为一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其主要由多元醇、聚碳酸酯二醇、二元酸、酸解剂、封端剂、催化剂、固化促进剂、抗氧剂等组分经过熔融缩聚反应得到。该聚酯树脂的酸值为19~29mgKOH/g,200℃熔体粘度为 6000~9000mPa.s,玻璃化转变温度56~65℃,180℃反应性为350~550s。
[0007] 根据本发明的一种实施方式,上述多元醇占所述原料的质量百分比为 30%~45%,选自非对称二元醇、对称二元醇、三官能度多元醇或更高官能度多元醇中的一种或几种的混合物。
[0008] 根据本发明的一种实施方式,上述非对称二元醇选自2‑甲基‑2,4‑戊二醇、乙基丁基丙二醇中的一种或几种混合物。
[0009] 根据本发明的一种实施方式,上述对称二元醇选自新戊二醇、1,4‑环己烷二醇、乙二醇、己二醇中的一种或几种混合物。
[0010] 根据本发明的一种实施方式,上述所述三官能度多元醇选自三羟基甲基乙烷、三羟基甲基丙烷的一种或两种,进一步地,所述更高官能度多元醇选自季戊四醇。
[0011] 根据本发明的一种实施方式,上述新戊二醇占所述多元醇总质量的5/6或更高。
[0012] 根据本发明的一种实施方式,上述聚碳酸酯二醇占所述原料的质量百分比为 0.5%~10%,进一步地,所述聚碳酸酯二醇为具有式1的结构的一种或几种的混合物,其中R1为正丁基、正己基、环己基中的一种,R2为正丁基、正己基中的一种,n大于等于1。
[0013] 本发明所述多元醇其用量优选30%~40%,更优选33%~38%。
[0014] 根据本发明的一种实施方式,上述聚碳酸酯二醇为具有式1结构的一种或几种的混合物;其用量优选0.5%~8%,更优选1%~3%。
[0015]
[0016] 根据本发明的一种实施方式,上述二元酸占所述原料的质量百分比为 45%~60%,进一步地,所述二元酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、1,4‑ 环己烷二酸中的一种或几种的混合物。
[0017] 根据本发明的一种实施方式,上述二元酸包括对苯二甲酸,所述对苯二甲酸占所述二元酸总质量的6/7或更高,二元酸用量优选47%~58%。
[0018] 根据本发明的一种实施方式,上述酸解剂占所述原料的质量百分比为 8%~15%,进一步地,所述酸解剂选自间苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸酐中的一种或几种的混合物,酸解剂用量优选8%~10%。
[0019] 根据本发明的一种实施方式,上述封端剂选自碳十六醇,碳十八醇中的一种或几种混合物;其用量优选0.1%~3%,更优选0.5%~2%。
[0020] 根据本发明的一种实施方式,上述催化剂为单丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡、单丁基三异辛酸锡、酞酸酯类螯合物中的一种或几种混合物,其用量优选 0.07%~0.1%。
[0021] 根据本发明的一种实施方式,上述固化促进剂占所述原料的质量百分比为 0.01%~0.3%,进一步地,所述固化促进剂选自三苯基乙基溴化膦、三苯基膦中的一种或几种的混合物。
[0022] 根据本发明的一种实施方式,上述抗氧剂占所述原料的质量百分比为0.2%~5%,进一步地,所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂619中一种或二种的混合物。
[0023] 本发明的目的之二是提供了上述耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法。
[0024] 本发明所述的耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法包括以下步骤:
[0025] (1)往反应釜中加入所述多元醇和所述聚碳酸酯二醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入所述二元酸和所述催化剂,升温至第一温度,反应10~13小时;
[0026] (2)加入所述酸解剂,在第二温度反应2~4小时;加入所述封端剂,在第三温度反应0.5~2小时;抽真空,在第四温度缩聚2~4小时;加入所述固化促进剂和所述抗氧剂混合,得到所述一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂。
[0027] 根据本发明的一种实施方式,上述步骤(1)中,所述第一温度为235℃~243℃,进一步地,所述升温至第一温度的过程中,需在140~180℃预反应1~4小时;进一步地,所述反应10~13小时后的产物酸值需达到8~12mgKOH/g。
[0028] 根据本发明的一种实施方式,上述步骤(2)中,所述第二温度为225℃~237℃,进一步地,所述在第二温度反应2~4小时后的产物酸值需达到35~45mgKOH/g;进一步地,所述第三温度为220℃~227℃,进一步地,所述在第三温度反应0.5~2 小时后的产物酸值需达到30~40mgKOH/g;进一步地,所述第四温度为 225℃~235℃,进一步地,所述在第四温度缩聚2~4小时后的产物酸值需达到 19~29mgKOH/g,200℃熔体粘度达到5000~9000mPa.s。
[0029] 根据本发明的一种实施方式,上述耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂的制备方法包括以下步骤:
[0030] (1)按配比往反应釜中加入多元醇和聚碳酸酯二醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入配比量的二元酸和催化剂,逐步开始升温,反应 10~13小时;
[0031] (2)加入酸解剂,保温反应2~4小时;加入封端剂,保温反应0.5~2小时;抽真空缩聚2~4小时;加入固化促进剂和抗氧剂,搅拌10~30分钟,停止反应得到TGIC型耐折弯易消光低酸值粉末涂料用聚酯树脂。
[0032] 其中,步骤(1)升温过程中,需在140~180℃反应1~4小时;当升温至 235℃~243℃时需进行保温反应,保温反应后的酸值需达到8~12mgKOH/g;步骤 (2)中加入酸解剂后的保温温度为225℃~237℃,保温后的酸值需达到 35~45mgKOH/g;加入封端剂后的保温温度为220℃~227℃,保温后的酸值需达到 30~40mgKOH/g;抽真空温度为225℃~235℃,抽真空后的酸值需达到 19~29mgKOH/g,200℃熔体粘度达到5000~9000mPa.s。
[0033] 本发明制备的耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂具有如下特点:采用耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂,其制备的单组分消光粉末涂料具有极好的机械性能和优异的消光性能和流平性能;

具体实施方式

[0034] 以下实施例仅用于阐述本发明,并不限制本发明的保护范围。本技术领域的普通技术人员依据下面公开的范围,均可实现本发明的目的。
[0035] 下面结合实施例对本发明进行说明,表1为根据本发明的聚酯树脂实施例 1‑5以及对比例1‑2的性能。
[0036] 实施例1:
[0037] (1)按配比往反应釜中加入3465g的新戊二醇、200g的己二醇、80g的三羟甲基丙烷、100g的聚碳酸‑1,6‑己二醇酯二醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入5330g的对苯二甲酸、100g的己二酸和8g的单丁基氧化锡,逐步开始升温,反应10.5小时;
[0038] (2)加入850g的间苯二甲酸,保温反应3.5小时;加入180g的碳十六醇,保温反应1.5小时;抽真空缩聚2.5小时;加入6g的三苯基乙基溴化膦、20g 的抗氧剂168和30g的抗氧剂1076,搅拌15分钟,停止反应得到TGIC型耐折弯易消光低酸值粉末涂料用聚酯树脂。
[0039] 其中,步骤(1)升温过程中,需在140~180℃反应2小时;当升温至238℃时需进行保温反应,保温反应后的酸值为10mgKOH/g;步骤(2)中加入酸解剂后的保温温度为235℃,保温后的酸值为42.3mgKOH/g;加入封端剂后的保温温度为226℃,保温后的酸值为38.3mgKOH/g;抽真空温度为228℃,抽真空后的酸值为28mgKOH/g,200℃熔体粘度达到
6500mPa.s。
[0040] 实施例2:
[0041] (1)按配比往反应釜中加入3180g的新戊二醇、50g的2‑甲基‑2,4‑戊二醇、 400g的己二醇、90g的三羟甲基丙烷、100g的聚碳酸‑1,6‑己二醇酯二醇和250g 的聚碳酸环己烷二醇‑1,6‑己二醇酯二醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入5330g的对苯二甲酸、100g的己二酸和8g的单丁基氧化锡,逐步开始升温,反应12小时;
[0042] (2)加入850g的间苯二甲酸,保温反应3小时;加入200g的碳十八醇,保温反应2小时;抽真空缩聚2.3小时;加入6g的三苯基膦、20g的抗氧剂168 和30g的抗氧剂1076,搅拌20分钟,停止反应得到TGIC型耐折弯易消光低酸值粉末涂料用聚酯树脂。
[0043] 其中,步骤(1)升温过程中,需在140~180℃反应3.5小时;当升温至242℃时需进行保温反应,保温反应后的酸值为11.5mgKOH/g;步骤(2)中加入酸解剂后的保温温度为236℃,保温后的酸值为43mgKOH/g;加入封端剂后的保温温度为221℃,保温后的酸值为36.5mgKOH/g;抽真空温度为232℃,抽真空后的酸值为27mgKOH/g,200℃熔体粘度达到
7000mPa.s。
[0044] 实施例3:
[0045] (1)按配比往反应釜中加入3490g的新戊二醇、20g的2‑甲基‑2,4‑戊二醇、 60g的季戊四醇、300g的聚碳酸‑1,4‑丁二醇酯二醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入5330g的对苯二甲酸和10g的单丁基三异辛酸锡,逐步开始升温,反应11小时;
[0046] (2)加入200g的间苯二甲酸和450g的己二酸,保温反应2小时;加入60g 的碳十六醇,保温反应1小时;抽真空缩聚2.5小时;加入6g的三苯基膦、20g 的抗氧剂168和30g的抗氧剂1076,搅拌10分钟,停止反应得到TGIC型耐折弯易消光低酸值粉末涂料用聚酯树脂。
[0047] 其中,步骤(1)升温过程中,需在140~180℃反应2.5小时;当升温至240℃时需进行保温反应,保温反应后的酸值为8.6mgKOH/g;步骤(2)中加入酸解剂后的保温温度为226℃,保温后的酸值为40.9mgKOH/g;加入封端剂后的保温温度为225℃,保温后的酸值为32mgKOH/g;抽真空温度为234℃,抽真空后的酸值为22mgKOH/g,200℃熔体粘度达到
5800mPa.s。
[0048] 实施例4:
[0049] (1)按配比往反应釜中加入3510g的新戊二醇、200g的己二醇、60g的季戊四醇、150g的聚碳酸‑1,4‑丁二醇‑1,6‑己二醇酯二醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入5100g的对苯二甲酸、200g的间苯二甲酸、200g 的己二酸和7g的单丁基三异辛酸锡,逐步开始升温,反应10小时;
[0050] (2)加入580g的间苯二甲酸和150g的己二酸,保温反应3小时;加入100g 的碳十八醇,保温反应1.5小时;抽真空缩聚3小时;加入6g的三苯基膦、20g 的抗氧剂168和30g的抗氧剂1076,搅拌25分钟,停止反应得到TGIC型耐折弯易消光低酸值粉末涂料用聚酯树脂。
[0051] 其中,步骤(1)升温过程中,需在140~180℃反应3小时;当升温至235℃时需进行保温反应,保温反应后的酸值为10.9mgKOH/g;步骤(2)中加入酸解剂后的保温温度为233℃,保温后的酸值为37.9mgKOH/g;加入封端剂后的保温温度为227℃,保温后的酸值为35.5mgKOH/g;抽真空温度为231℃,抽真空后的酸值为22mgKOH/g,200℃熔体粘度达到
7000mPa.s。
[0052] 实施例5:
[0053] (1)按配比往反应釜中加入3490g的新戊二醇、10g的2‑甲基‑2,4‑戊二醇、 200g的己二醇、60g的季戊四醇、30g的聚碳酸‑1,4‑丁二醇酯二醇和170g的聚碳酸‑1,4‑丁二醇‑1,6‑己二醇酯二醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入5120g的对苯二甲酸、210g的间苯二甲酸、200g的己二酸和7g的单丁基三异辛酸锡,逐步开始升温,反应11.8小时;
[0054] (2)加入560g的间苯二甲酸和150g的己二酸,保温反应3.2小时;加入30g 的碳十八醇,保温反应0.5小时;抽真空缩聚3.5小时;加入6g的三苯基乙基溴化膦、20g的抗氧剂168和30g的抗氧剂1076,搅拌30分钟,停止反应得到 TGIC型耐折弯易消光低酸值粉末涂料用聚酯树脂。
[0055] 其中,步骤(1)升温过程中,需在140~180℃反应2.8小时;当升温至238℃时需进行保温反应,保温反应后的酸值为11.2mgKOH/g;步骤(2)中加入酸解剂后的保温温度为236℃,保温后的酸值为39.9mgKOH/g;加入封端剂后的保温温度为222℃,保温后的酸值为37.8mgKOH/g;抽真空温度为233℃,抽真空后的酸值为25mgKOH/g,200℃熔体粘度达到
8300mPa.s。
[0056] 对比例1:
[0057] (1)按配比往反应釜中加入3145g的新戊二醇、500g的己二醇、60g的季戊四醇,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入5100g的对苯二甲酸、 200g的间苯二甲酸和8g的单丁基氧化锡,逐步开始升温,反应12小时;
[0058] (2)加入775g的间苯二甲酸,保温反应3.8小时;抽真空缩聚3小时;加入 6g的三苯基乙基溴化膦、20g的抗氧剂168和30g的抗氧剂1076,搅拌30分钟,停止反应得到对比例1聚酯树脂。
[0059] 其中,步骤(1)升温过程中,需在140~180℃反应3小时;当升温至242℃时需进行保温反应,保温反应后的酸值为9.9mgKOH/g;步骤(2)中加入酸解剂后的保温温度为237℃,保温后的酸值为43.6mgKOH/g;抽真空温度为234℃,抽真空后的酸值为28mgKOH/g,200℃熔体粘度达到7800mPa.s。
[0060] 对比例2:
[0061] (1)按配比往反应釜中加入3560g的新戊二醇、80g的三羟甲基丙烷,开启氮气保护并加热升温至物料融化,然后依次加入5100g的对苯二甲酸、150g的己二酸和8g的单丁基三异辛酸锡,逐步开始升温,反应12.2小时;
[0062] (2)加入330g的间苯二甲酸和300g的己二酸,保温反应2.8小时;抽真空缩聚3.5小时;加入6g的三苯基乙基溴化膦、20g的抗氧剂168和30g的抗氧剂1076,搅拌15分钟,停止反应得到对比例2聚酯树脂。
[0063] 其中,步骤(1)升温过程中,需在140~180℃反应2小时;当升温至239℃时需进行保温反应,保温反应后的酸值为8.7mgKOH/g;步骤(2)中加入酸解剂后的保温温度为229℃,保温后的酸值为37.4mgKOH/g;抽真空温度为230℃,抽真空后的酸值为22mgKOH/g,200℃熔体粘度达到6500mPa.s。
[0064] 实施例1~5和对比例1~2方法制得的聚酯树脂指标或性能按照国际标准或行业通用的方法进行性能测试,结果如表1,酸值、粘度、玻璃化转变温度按照 T/GDTL 004‑2019标准测定,180℃反应性参照T/GDTL 004‑2019标准测定。
[0065] 表1聚酯树脂的性能
[0066]
[0067] 将按照实施例1~5和对比例1~2方法制得的聚酯树脂分别应用在粉末涂料上,所述粉末涂料及对应涂层的制备过程如下:将聚酯树脂与固化剂TGIC、钛白粉、硫酸钡、流平剂、安息香及光亮剂按配方比例均匀混合,通过双螺杆挤出机压片、冷冻破碎、过筛和静电喷涂。同时,根据上述方法制得的涂层按照国家标准或行业通用的方法进行性能测试,结果如表2,其中,光泽按GB/T 9754‑2007的规定测定,采用60°入射角测定,冲击根据T/GDTL 004‑2019标准测定,T弯根据 NCCA Ⅱ—19标准测定,水平流动根据GB 6554‑1986标准测定,表面外观根据目测,手感根据手触摸。
[0068] 表2粉末涂料的组成与涂层性能
[0069]
[0070] 由表2可知,采用本发明的配方和工艺制备的耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂用于粉末涂层时具有优异机械性能,同时具有良好的消光性及流平性能。此外,采用对比例1和2中配方聚酯树脂制备的粉末涂层性能都不如采用本发明耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂形成粉末涂层。
[0071] 本发明所列举的各组分,以及本发明各组分的上下限、区间取值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。上面列举一部分具体实施例对本发明进行说明,有必要在此指出的是上下具体实施例只用于对本发明作进一步的说明,不代表对本发明保护范围的限制,同时本发明提供的聚酯树脂不限定应用在后成型加工领域。其他人根据本发明作出的一些非本质的修改和调整仍属于本发明的保护范围。