本发明公开了一种磷酸酯加脂剂的制备方法，首先制备得到烷基醇酰胺产物；然后加入C12‑14脂肪醇和聚异丁烯950，再加入五氧化二磷，在一定温度下进行磷酸酯化反应，得到磷酸单酯、双酯、三酯为主要成分的产物，然后再通过加入乳化剂和一定量的水进行乳化；再加入35％的氢氧化钠溶液调节pH值；之后用50％醋酸钠溶液调节流动性，最后制得新型合成磷酸酯加酯剂。本发明的磷酸酯型加脂剂是同时含有氨基、磷酰基的高效多功能活性物，能与皮革纤维中的羧基、氨基作用，与蛋白质形成复合体，起到良好的加脂和填充作用。同时磷酸酯官能团里的P＝O键与皮革内的铬有很强的络合性，使该合成磷酸酯型加脂剂对皮革加脂效果长久，且使皮革柔软、丰满有弹性及手感滋润。
1.一种磷酸酯加脂剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：在反应器中加入880‑890份烷基醇酰胺、540‑550份C12‑14脂肪醇、160‑170份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
S2：维持温度在65‑75℃，在110‑130分钟内缓慢分步加入280‑290份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
S3：温度维持在65‑70℃，加入150‑160份油酸和85‑90份三乙醇胺反应30min、加入80‑
90份吐温80和165‑170份山梨醇搅拌10min；
S4：在20min内加入1725‑1750份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入360‑370份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入340‑350份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入295‑300份醋酸钠搅拌10min；
S5：加入14‑30份35％氢氧化钠，调节pH至8.0‑8.5，固含量为48‑52％，得到磷酸酯加脂剂；
A1：在反应器中加入500‑510份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用190‑200份羟乙基乙醇胺溶解5‑8份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；
A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.070Mpa～‑0.090Mpa，反应3‑3.5h；
A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加175‑180份椰子油酸；
A4：维持温度在138‑142℃，维持真空负压‑0.070Mpa～‑0.090Mpa，反应5‑5.5h，制得烷基醇酰胺。
2.根据权利要求1所述的磷酸酯加脂剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：在反应器中加入880份烷基醇酰胺、540份C12‑14脂肪醇、165份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
S2：维持温度在65‑75℃，在120分钟内缓慢分步加入280份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
S3：温度维持在65‑70℃，加入150份油酸和85份三乙醇胺反应30min、加入80份吐温80和165份山梨醇搅拌10min；
S4：在20min内加入1725份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入
370份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入340份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入295份醋酸钠搅拌10min；
S5：加入14份35％氢氧化钠，调节pH至8.0，固含量为48％，得到磷酸酯加脂剂。
3.根据权利要求1所述的磷酸酯加脂剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：在反应器中加入890份烷基醇酰胺、550份C12‑14脂肪醇、170份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
S2：维持温度在65‑75℃，在110‑130分钟内缓慢分步加入290份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
S3：温度维持在65‑70℃，加入160份油酸和90份三乙醇胺反应30min、加入90份吐温80和170份山梨醇搅拌10min；
S4：在20min内加入1750份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入
360份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入350份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入300份醋酸钠搅拌10min；
S5：加入30份35％氢氧化钠，调节pH至8.5，固含量为52％，得到磷酸酯加脂剂。
4.根据权利要求2所述的磷酸酯加脂剂的制备方法，其特征在于，所述烷基醇酰胺的制备过程为：A1：在反应器中加入500份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用190份羟乙基乙醇胺溶解5份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；
A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.070Mpa，反应3h；
A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加175份椰子油酸；
A4：维持温度在138‑142℃，维持真空负压‑0.070Mpa，反应5h，制得烷基醇酰胺。
5.根据权利要求2所述的磷酸酯加脂剂的制备方法，其特征在于，所述烷基醇酰胺的制备过程为：A1：在反应器中加入510份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用200份羟乙基乙醇胺溶解8份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；
A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.090Mpa，反应3‑3.5h；
A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加180份椰子油酸；
A4：维持温度在138‑142℃，维持真空负压‑0.090Mpa，反应5.5h，制得烷基醇酰胺。
一种磷酸酯加脂剂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及加脂剂制备领域，更具体地说，涉及一种磷酸酯加脂剂的制备方法。
背景技术
[0002] 皮革加脂是皮革生产过程中的重要工序之一，是用加脂剂处理皮革，使皮革吸收一定量的油脂而赋予皮革一定的物理、机械性能和使用性能。皮革加脂的作用是使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性；提高抗张强度和防水性；还能轻微地补充鞣制、填充、助染固色及减缓鞣剂外迁移。皮革加脂剂主要是由中性油和乳化成分组成，加脂剂中的油脂成分不同，经期加脂处理的皮革也具有不同的风格；但是目前市场上皮革加脂剂耐酸、耐碱和耐盐稳定性和渗透性较差，性能单一，不能满足皮革加脂工艺的需求。
发明内容
[0003] 本发明的目的在于提供一种磷酸酯加脂剂的制备方法，听过该方法制备的磷酸酯加脂剂具有良好的耐酸、耐碱和耐盐性，可以赋予皮革柔然、丰满和触感滋润的性能，用以解决上述背景技术中存在的技术问题。
[0004] 本发明技术方案提供一种磷酸酯加脂剂的制备方法，包括如下步骤：
[0005] S1：在反应器中加入880‑890份烷基醇酰胺、540‑550份C12‑14脂肪醇、160‑170份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
[0006] S2：维持温度在65‑75℃，在110‑130分钟内缓慢分步加入280‑290份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
[0007] S3：温度维持在65‑70℃，加入150‑160份油酸和85‑90份三乙醇胺反应30min、加入80‑90份吐温80和165‑170份山梨醇搅拌10min；
[0008] S4：在20min内加入1725‑1750份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入360‑370份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入340‑350份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入295‑300份醋酸钠搅拌10min；
[0009] S5：加入14‑30份35％氢氧化钠，调节pH至8.0‑8.5，固含量为48‑52％，得到磷酸酯加脂剂。
[0010] 在一个优选地实施例中，所述烷基醇酰胺的制备过程为：
[0011] A1：在反应器中加入500‑510份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用190‑200份羟乙基乙醇胺溶解5‑8份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；
[0012] A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.070Mpa～‑0.090Mpa，反应3‑3.5h；
[0013] A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加175‑180份椰子油酸；
[0014] A4：维持温度在138‑142℃，维持真空负压‑0.070Mpa～‑0.090Mpa，反应5‑5.5h，制得烷基醇酰胺。
[0015] 在一个优选地实施例中，包括如下步骤：
[0016] S1：在反应器中加入880份烷基醇酰胺、540份C12‑14脂肪醇、165份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
[0017] S2：维持温度在65‑75℃，在120分钟内缓慢分步加入280份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
[0018] S3：温度维持在65‑70℃，加入150份油酸和85份三乙醇胺反应30min、加入80份吐温80和165份山梨醇搅拌10min；
[0019] S4：在20min内加入1725份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入370份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入340份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入295份醋酸钠搅拌10min；
[0020] S5：加入14份35％氢氧化钠，调节pH至8.0，固含量为48％，得到磷酸酯加脂剂。
[0021] 在一个优选地实施例中，包括如下步骤：
[0022] S1：在反应器中加入890份烷基醇酰胺、550份C12‑14脂肪醇、170份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
[0023] S2：维持温度在65‑75℃，在110‑130分钟内缓慢分步加入290份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
[0024] S3：温度维持在65‑70℃，加入160份油酸和90份三乙醇胺反应30min、加入90份吐温80和170份山梨醇搅拌10min；
[0025] S4：在20min内加入1750份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入360份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入350份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入300份醋酸钠搅拌10min；
[0026] S5：加入30份35％氢氧化钠，调节pH至8.5，固含量为52％，得到磷酸酯加脂剂。
[0027] 在一个优选地实施例中，所述烷基醇酰胺的制备过程为：
[0028] A1：在反应器中加入500份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用190份羟乙基乙醇胺溶解5份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；
[0029] A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.070Mpa，反应3h；
[0030] A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加175份椰子油酸；
[0031] A4：维持温度在138‑142℃，维持真空负压‑0.070Mpa，反应5h，制得烷基醇酰胺。
[0032] 在一个优选地实施例中，所述烷基醇酰胺的制备过程为：
[0033] A1：在反应器中加入510份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用200份羟乙基乙醇胺溶解8份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；
[0034] A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.090Mpa，反应3‑3.5h；
[0035] A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加180份椰子油酸；
[0036] A4：维持温度在138‑142℃，维持真空负压‑0.090Mpa，反应5.5h，制得烷基醇酰胺。
[0037] 本发明技术方案的有益效果是：
[0038] 1、通过本发明制成的新型合成磷酸酯加脂剂，可改善皮革的丰满性、柔软度和表面手感滋润度。
[0039] 2、本发明的磷酸酯型加脂剂中同时含有氨基、磷酰基等高效多功能活性物，能与皮革纤维中的羧基、氨基作用，与蛋白质形成复合体，起到良好的加脂和填充作用，同时磷酸酯官能团里的P＝O键与皮革内的铬有很强的络合性，使得该合成磷酸酯型加脂剂对皮革加脂效果长久，且使皮革柔软、丰满有弹性及手感滋润。
具体实施方式
[0040] 下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。本发明的实施例是为了示例和描述方便起见而给出的，而并不是无遗漏的或者将本发明限于所公开的形式。很多修改和变化对于本领域的普通技术人员而言是显而易见的。选择和描述实施例是为了更好说明本发明的原理和实际应用，并且使本领域的普通技术人员能够理解本发明从而设计适于特定用途的带有各种修改的各种实施例。
[0041] 实施例1
[0042] 本发明技术方案提供一种磷酸酯加脂剂的制备方法，包括如下步骤：
[0043] 首先进行烷基醇酰胺的制备，其制备过程为：
[0044] A1：在反应器中加入500份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用190份羟乙基乙醇胺溶解5份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.070Mpa，反应3h；A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加175份椰子油酸；A4：维持温度在138‑
142℃，维持真空负压‑0.070Mpa，反应5h，制得烷基醇酰胺。
[0045] 将制备完成的烷基醇酰胺用于接下来的制备反应中，并进行如下步骤的制备过程：
[0046] S1：在反应器中加入880份烷基醇酰胺、540份C12‑14脂肪醇、165份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
[0047] S2：维持温度在65‑75℃，在120分钟内缓慢分步加入280份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
[0048] S3：温度维持在65‑70℃，加入150份油酸和85份三乙醇胺反应30min、加入80份吐温80和165份山梨醇搅拌10min；
[0049] S4：在20min内加入1725份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入370份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入340份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入295份醋酸钠搅拌10min；
[0050] S5：加入14份35％氢氧化钠，调节pH至8.0，固含量为48％，得到磷酸酯加脂剂。
[0051] 实施例2
[0052] 本发明技术方案提供一种磷酸酯加脂剂的制备方法，包括如下步骤：
[0053] 首先进行烷基醇酰胺的制备，其制备过程为：
[0054] A1：在反应器中加入510份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用200份羟乙基乙醇胺溶解8份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.090Mpa，反应3.5h；A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加180份椰子油酸；A4：维持温度在138‑
142℃，维持真空负压‑0.090Mpa，反应5.5h，制得烷基醇酰胺。
[0055] 将制备完成的烷基醇酰胺用于接下来的制备反应中，并进行如下步骤的制备过程：
[0056] S1：在反应器中加入890份烷基醇酰胺、550份C12‑14脂肪醇、170份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
[0057] S2：维持温度在65‑75℃，在110‑130分钟内缓慢分步加入290份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
[0058] S3：温度维持在65‑70℃，加入160份油酸和90份三乙醇胺反应30min、加入90份吐温80和170份山梨醇搅拌10min；
[0059] S4：在20min内加入1750份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入360份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入350份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入300份醋酸钠搅拌10min；
[0060] S5：加入30份35％氢氧化钠，调节pH至8.5，固含量为52％，得到磷酸酯加脂剂。
[0061] 实施例3
[0062] 本发明技术方案提供一种磷酸酯加脂剂的制备方法，包括如下步骤：
[0063] 首先进行烷基醇酰胺的制备，其制备过程为：
[0064] A1：在反应器中加入505份油酸，维持温度在80‑110℃在另一反应器中用190份羟乙基乙醇胺溶解7份甲醇钠，然后将溶解了甲醇钠的羟乙基乙醇胺在45min内滴加到装有油酸的反应器中；A2：维持温度在140‑146℃，维持真空负压‑0.080Mpa，反应3.2h；A3：降温至110‑120℃,通入氮气，暂停真空负压，在18min内滴加177份椰子油酸；A4：维持温度在138‑
142℃，维持真空负压‑0.080Mpa，反应5.3h，制得烷基醇酰胺。
[0065] 将制备完成的烷基醇酰胺用于接下来的制备反应中，并进行如下步骤的制备过程：
[0066] S1：在反应器中加入885份烷基醇酰胺、550份C12‑14脂肪醇、160份聚异丁烯950，升温融化并进行持续搅拌；
[0067] S2：维持温度在65‑75℃，在130分钟内缓慢分步加入280份五氧化二磷，维持在该温度下继续反应2小时；
[0068] S3：温度维持在65‑70℃，加入155份油酸和85份三乙醇胺反应30min、加入90份吐温80和165份山梨醇搅拌10min；
[0069] S4：在20min内加入1750份70‑75℃的热水，温度维持在65‑75℃；在该温度下依次加入365份50％醋酸钠溶液搅拌10min、加入345份35％氢氧化钠溶液搅拌10min、加入295份醋酸钠搅拌10min；
[0070] S5：加入14‑30份35％氢氧化钠，调节pH至8.2，固含量为50％，得到磷酸酯加脂剂。
[0071] 本发明在进行烷基醇酰胺制备时，A2主要得到如下两种产物和其他一小部分副产物，反应的分子结构通式为：
[0072]
[0073] 其中R1‑COOH表示油酸。
[0074] A3主要得到如下两种产物和其他一小部分副产物，反应的分子结构通式为：
[0075]
[0076] 若椰子油酸与该物质 继续反应，则会产生第五种产物，反应分子结构通式为：
[0077]
[0078] 最终A4所得到的合成烷基醇酰胺为多组份混合酰胺，主要包括产物上述的5种产物和一些副产物，由于组分复杂，既含有单链产物又含有双链产物，可以在形成最终产物时赋予皮革不同的性能。
[0079] 按照实施例1‑3制得的磷酸酯加脂剂和加脂剂55/C作对比，对羊皮进行加脂应用，具体工艺如下：
[0080]
[0081]
[0082] 出鼓后自然干燥，机械助软。
[0083] 对加脂后的皮革感官评判，其结果见表1。
[0084] 产品 固含量(％) 用量(％) 丰满性 柔软度 表面手感55/C 50 10 5 5 5
实施例1 49.68 10 5.5 6.5‑7.0 6.5
实施例2 49.95 10 5.5 6.5 6.5
实施例3 48.95 10 5.5 6.5 6.5
[0085] 表1
[0086] 从表中数据可看出实施例1、实施例2、实施例3丰满度虽然只是是略优于对比样；但案例中新型合成磷酸酯加脂剂中同时包含氨基、磷酰基等活性成分，更有利于与皮革纤维中的羧基、氨基作用，与蛋白质形成复合体，使得案例1、2、3无论柔软度还是表面手感都要比对比样好不少。
[0087] 显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域及相关领域的普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应属于本发明保护的范围。本发明中未具体描述和解释说明的结构、装置以及操作方法，如无特别说明和限定，均按照本领域的常规手段进行实施。
