疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法

摘要

本发明提供一种疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，包括以下步骤：步骤一、制备并获取波纹板状的纤维预制体单元，向模具内铺设至少一层波纹板状的纤维预制体单元；步骤二、进行溶胶配置并获取缩聚凝胶；步骤三、向模具中注入缩聚凝胶进行浸渍操作，以获取纤维复合湿凝胶；步骤四、通过对纤维复合湿凝胶进行老化、表面后处理工艺疏水改性和常压干燥以获取疏水性纤维复合硅气凝胶材料。通过制备并获取波纹板状的纤维预制体单元，并依据波纹板状的纤维预制体单元进行浸渍操作，可以有效改善疏水性纤维复合硅气凝胶材料的受力结构，使本实施例的疏水性纤维复合硅气凝胶材料能够承受更大的竖直方向力。

权利要求

1.一种疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、制备并获取波纹板状的纤维预制体单元，向模具内铺设至少一层所述波纹板状的纤维预制体单元；

步骤二、进行溶胶配置并获取缩聚凝胶；

步骤三、向所述模具中注入所述缩聚凝胶进行浸渍操作，以获取纤维复合湿凝胶，所述浸渍操作包括真空浸渍操作和常压浸渍操作；

步骤四、通过对所述纤维复合湿凝胶进行老化、表面后处理工艺疏水改性和常压干燥以获取疏水性纤维复合硅气凝胶材料；

在所述步骤一之前包括以下步骤：

取设定形状和尺寸的耐热纤维毡片置于马弗炉中进行热处理除去所述耐热纤维毡片表面残留的有机胶；

对热处理后的耐热纤维毡片进行改性处理；

对改性处理后的耐热纤维毡片进行抽滤洗涤和干燥处理，得到预处理的耐热纤维毡片；

所述步骤一具体为：

预处理的耐热纤维毡片压制成波纹板状的耐热纤维毡片和平整的耐热纤维毡片；

在一层平整的耐热纤维毡片上表面铺设一层波纹板状的耐热纤维毡片以形成所述波纹板状的纤维预制体单元；

所述真空浸渍操作具体为：

在真空浸渍装置中的真空环境下缓慢浸渍至少一层所述波纹板状的纤维预制体单元，直至所述缩聚凝胶的液面与所述波纹板状的纤维预制体单元的顶部平面平齐，以形成硅溶胶预制体；

使所述真空浸渍装置的内部压力恢复至常压，取出所述模具，将所述平整的耐热纤维毡片覆盖在所述硅溶胶预制体的上表面并使所述平整的耐热纤维毡片实现完全浸渍溶胶，以对硅溶胶预制体的表面进行封装；

将进行封装的硅溶胶预制体放置在真空浸渍装置中进行多次抽真空和多次恢复常压操作，以获取所述纤维复合湿凝胶；

所述常压浸渍操作具体为：

在常压下对所述波纹板状的纤维预制体单元进行完整浸渍操作以获取所述纤维复合湿凝胶；

或者，在常压下对波纹板状的纤维预制体单元进行分层浸渍操作以获取所述纤维复合湿凝胶。

2.根据权利要求1所述的疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二具体为：将硅醇盐类硅源与醇类溶剂和水进行混合形成混合溶剂；

向所述混合溶剂中添加酸催化剂，以将混合溶剂的pH值调节至3至5范围，以形成调节后的溶剂；

在设定温度和时间下对所述调节后的溶剂进行水解，并待水解后添加干燥结构控制剂、水和碱催化剂将pH值调节至7至8范围，进行等待凝胶操作以形成所述缩聚凝胶。

3.根据权利要求1所述的疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二具体为：将水玻璃经过离子交换树脂，除去杂质、调节pH后配成溶胶；

使所述溶胶在设定温度下进行凝胶，以形成所述缩聚凝胶。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，其特征在于，所述老化操作具体为：对所述纤维复合湿凝胶进行陈化使所述纤维复合湿凝胶内部反应完全，然后将反应后的纤维复合湿凝胶完全浸泡在老化液中1至2天，以形成老化后的纤维复合湿凝胶。

5.根据权利要求4所述的疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，其特征在于，所述表面后处理工艺疏水改性操作具体为：将所述老化后的纤维复合湿凝胶完全浸泡在正己烷溶剂中进行溶剂置换，以形成置换后的纤维复合湿凝胶；

将置换后的纤维复合湿凝胶完全浸泡在改性溶液中进行改性，以获取表面疏水改性的纤维复合湿凝胶。

6.根据权利要求5所述的疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，其特征在于，所述常压干燥操作具体为：将所述表面疏水改性的纤维复合湿凝胶完全浸没在正己烷中，然后进行常压干燥以获取疏水性纤维复合硅气凝胶材料。

说明书

疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及气凝胶技术领域，具体涉及一种疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法。

背景技术

[0002] 二氧化硅气凝胶的纳米多孔三维网络骨架结构使其具备低密度、高孔隙率、高比表面积及超级绝热性等优良特性，在隔热保温、生物医学、化工、新能源材料和微电子材料制造等领域具有广阔的应用前景。但是，纯二氧化硅凝胶制备工艺繁琐、工艺要求高、成本高且力学性能极差，目前得到大规模产业化应用的主要是各类通过模压成型工艺或整体成型工艺制备的气凝胶纤维复合毡及气凝胶纤维复合板。而且，为了提高二氧化硅气凝胶及其复合材料的适用性，一般要求其具有一定疏水性能。二氧化硅气凝胶的疏水改性方法，通常有原位改性法、表面后处理改性法及化学气相改性方法。

[0003] 公开号为CN 101973752 A，授权公告日期为20130123的中国发明专利申请中公开了一种玻璃纤维增强二氧化硅气凝胶复合材料及其制备方法，以正硅酸乙酯为硅源，以甲基三甲氧基硅烷或甲基三乙氧基硅烷为硅源共前驱体。硅溶胶与玻璃纤维复合制备湿凝胶后，经过老化、二次改性和常压干燥制备气凝胶复合材料。

[0004] 公开号为CN102503356A，授权公告日期为 20131127的中国发明专利申请中公开了一种定向纤维气凝胶隔热复合材料及其制备方法，通过将气凝胶填充于纤维在同一个方向上整齐排列的定向纤维骨架、常压干燥制备气凝胶隔热复合材料。

[0005] 公开号为CN 103011745 A，公开日期为20130403的中国发明专利申请中公开了一种纤维增强二氧化硅气凝胶隔热复合材料及其制备方法，将预处理的纤维通过机械高速搅拌加超声处理的方法分散在硅溶胶中，经凝胶、老化、改性后超临界干燥得到气凝胶隔热复合材料。并且在该申请的制备方法中公开如下步骤：首先制备了富碳碳化硅微纳米陶瓷纤维毡，通过浸渗工艺与溶胶复合后，经过凝胶、陈化、老化、溶剂置换、超临界干燥等工艺后，得到碳化硅纤维毡增强的二氧化硅气凝胶复合材料。

[0006] 现有技术的缺点：

[0007] 通过机械搅拌等方式将硅溶胶与短切纤维复合后制备的短切纤维复合硅气凝胶材料，存在复合材料结构不均匀、力学性能一般、表面易掉粉掉渣的问题。

[0008] 采用硅溶胶浸渍厚纤维毡或纤维针刺毯等纤维制品制备的纤维复合硅气凝胶材料，存在纤维之间相互连接接触、导热通道多导致材料隔热性差，以及材料密度较高的问题。

[0009] 采用硅溶胶逐层浸渍纤维薄毡制备纤维复合硅气凝胶材料，存在复合材料受力结构简单导致力学性能一般，以及气凝胶基体与纤维层之间容易留有微小气泡等问题。

发明内容

[0010] 有鉴于此，本说明书实施例提供一种疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，以达到改进疏水性纤维复合硅气凝胶材料的受力结构。

[0011] 本说明书实施例提供以下技术方案：一种疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，包括以下步骤：步骤一、制备并获取波纹板状的纤维预制体单元，向模具内铺设至少一层波纹板状的纤维预制体单元；步骤二、进行溶胶配置并获取缩聚凝胶；步骤三、向模具中注入缩聚凝胶进行浸渍操作，以获取纤维复合湿凝胶；步骤四、通过对纤维复合湿凝胶进行老化、表面后处理工艺疏水改性和常压干燥以获取疏水性纤维复合硅气凝胶材料。

[0012] 进一步地，在步骤一之前包括以下步骤：取设定形状和尺寸的耐热纤维毡片置于马弗炉中进行热处理除去耐热纤维毡片表面残留的有机胶；对热处理后的耐热纤维毡片进行改性处理；对改性处理后的耐热纤维毡片进行抽滤洗涤和干燥处理，得到预处理的耐热纤维毡片。

[0013] 进一步地，步骤一具体为：预处理的耐热纤维毡片压制成波纹板状的耐热纤维毡片和平整的耐热纤维毡片；在一层平整的耐热纤维毡片上表面铺设一层波纹板状的耐热纤维毡片以形成波纹板状的纤维预制体单元。

[0014] 进一步地，步骤二具体为：将硅醇盐类硅源与醇类溶剂和水进行混合形成混合溶剂；向混合溶剂中添加酸催化剂，以将混合溶剂的pH值调节至3至5范围，以形成调节后的溶剂；在设定温度和时间下对调节后的溶剂进行水解，并待水解后添加干燥结构控制剂、水和碱催化剂将pH值调节至7至8范围，进行等待凝胶操作以形成缩聚凝胶。

[0015] 进一步地，步骤二具体为：将水玻璃经过离子交换树脂，除去杂质、调节pH后配成溶胶；使溶胶在设定温度下进行凝胶，以形成缩聚凝胶。

[0016] 进一步地，浸渍操作包括真空浸渍操作和常压浸渍操作。

[0017] 进一步地，真空浸渍操作具体为：在真空浸渍装置中的真空环境下缓慢浸渍至少一层波纹板状的纤维预制体单元，直至缩聚凝胶的液面与波纹板状的纤维预制体单元的顶部平面平齐，以形成硅溶胶预制体；使真空浸渍装置的内部压力恢复至常压，取出模具，将平整的耐热纤维毡片覆盖在硅溶胶预制体的上表面并使平整的耐热纤维毡片实现完全浸渍溶胶，以对硅溶胶预制体的表面进行封装；将进行封装的硅溶胶预制体放置在真空浸渍装置中进行多次抽真空和多次恢复常压操作，以获取纤维复合湿凝胶。

[0018] 进一步地，常压浸渍操作具体为：在常压下对波纹板状的纤维预制体单元进行完整浸渍操作以获取纤维复合湿凝胶；或者，在常压下对波纹板状的纤维预制体单元进行分层浸渍操作以获取纤维复合湿凝胶。

[0019] 进一步地，老化操作具体为：对纤维复合湿凝胶进行陈化使纤维复合湿凝胶内部反应完全，然后将反应后的纤维复合湿凝胶完全浸泡在老化液中1至2天，以形成老化后的纤维复合湿凝胶。

[0020] 进一步地，表面后处理工艺疏水改性操作具体为：将老化后的纤维复合湿凝胶完全浸泡在正己烷溶剂中进行溶剂置换，以形成置换后的纤维复合湿凝胶；将置换后的纤维复合湿凝胶完全浸泡在改性溶液中进行改性，以获取表面疏水改性的纤维复合湿凝胶。

[0021] 进一步地，常压干燥操作具体为：将表面疏水改性的纤维复合湿凝胶完全浸没在正己烷中，然后进行常压干燥以获取疏水性纤维复合硅气凝胶材料。

[0022] 与现有技术相比，本说明书实施例采用的上述至少一个技术方案能够达到的有益效果至少包括：通过制备并获取波纹板状的纤维预制体单元，并依据波纹板状的纤维预制体单元进行浸渍操作，可以有效改善疏水性纤维复合硅气凝胶材料的受力结构，使本实施例的疏水性纤维复合硅气凝胶材料能够承受更大的竖直方向力。

附图说明

[0023] 为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。

[0024] 图1是本发明实施例中模具与波纹板状的纤维预制体单元的结构示意图；

[0025] 图2是本发明实施例中疏水性纤维复合硅气凝胶材料的结构示意图；

[0026] 图3是本发明实施例中波纹板状的耐热纤维毡片的多种结构示意图。

[0027] 图中附图标记：10、模具；20、波纹板状的纤维预制体单元；21、平整的耐热纤维毡片；22、波纹板状的耐热纤维毡片；30、纤维复合湿凝胶；40、疏水性纤维复合硅气凝胶材料。

具体实施方式

[0028] 下面结合附图对本申请实施例进行详细描述。

[0029] 需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。

[0030] 如图1所示，本发明实施例中提供了一种疏水性纤维复合硅气凝胶材料的制备方法，包括以下步骤：

[0031] 步骤一、制备并获取波纹板状的纤维预制体单元20，向模具10内铺设至少一层波纹板状的纤维预制体单元20；

[0032] 步骤二、进行溶胶配置并获取缩聚凝胶；

[0033] 步骤三、向模具中注入缩聚凝胶进行浸渍操作，以获取纤维复合湿凝胶30；

[0034] 步骤四、通过对纤维复合湿凝胶30进行老化、表面后处理工艺疏水改性和常压干燥以获取疏水性纤维复合硅气凝胶材料40。

[0035] 本发明实施例通过制备并获取波纹板状的纤维预制体单元20，并依据波纹板状的纤维预制体单元20进行浸渍操作，可以有效改善疏水性纤维复合硅气凝胶材料40的受力结构，使本实施例的疏水性纤维复合硅气凝胶材料40能够承受更大的竖直方向力。

[0036] 并且制备的疏水性纤维复合硅气凝胶材料40密度低且可调、力学性能优秀、隔热性强、内部缺陷少、疏水性好，且实现了良好的表面封装不易掉粉掉渣。

[0037] 在步骤一之前包括以下步骤：将耐热纤维毡片用取样机压制成一定尺寸的矩形薄片，置于马弗炉中在一定温度下进行热处理除去耐热纤维毡片表面残留的有机胶。使用配置的处理液对热处理后的耐热纤维毡片进行改性处理，将改性后的耐热纤维毡片捞出抽滤洗涤、干燥，得到预处理的耐热纤维毡片。

[0038] 其中，耐热纤维毡片种类包括玻璃纤维、陶瓷纤维、石英纤维、莫来石纤维、硅酸铝纤维、玄武岩纤维中的至少一种。热处理温度在400 700℃。处理液包括a.5‑25%质量分数的~碱溶液；b.0.5‑4mol/L的盐酸溶液；c.硅烷偶联剂与醇类溶剂及水按质量比1：3‑8：0.5‑2的比例调配的混合溶液。改性处理方法为将耐热纤维毡片完全浸泡在处理液中，加热或者常温处理一定时间。本实施例中的一定温度或者一定时间均可以通过对应的工艺手册查询到，此处不在对其进行赘述。

[0039] 步骤一具体为：

[0040] 预处理的耐热纤维毡片压制成波纹板状的耐热纤维毡片22和平整的耐热纤维毡片21；

[0041] 在一层平整的耐热纤维毡片21上表面铺设一层波纹板状的耐热纤维毡片22以形成波纹板状的纤维预制体单元20。

[0042] 本发明实施例中通过上述步骤可以实现波纹板状的纤维预制体单元20的预制，从而通过该波纹板状的纤维预制体单元20实现改善疏水性纤维复合硅气凝胶材料40受力结构的目的。

[0043] 如图3所示，波纹板状的耐热纤维毡片22的形状包括但不限于锯齿形、高低齿形、波浪形等，具体的应用情况可以根据不同工况进行选取，此处图3所示的各种形状并不对本申请构成限制。

[0044] 本实施例中的波纹板状的耐热纤维毡片22可以采用一定形状模具进行压制而成，也可以采用其他方式制成。

[0045] 优选地，在模具10中交替铺叠至少2层波纹板状的纤维预制体单元20，且顶层为波纹板状的耐热纤维毡片22。通过控制波纹板状的纤维预制体单元20的层数、预处理的耐热纤维毡片的密度和波纹板状的纤维预制体单元20的高度等可以实现对疏水性纤维复合硅气凝胶材料40密度的调控。

[0046] 在本发明的一种实施例中，步骤二具体为：将硅醇盐类硅源与醇类溶剂、水按一定比例混合后，添加适量酸催化剂调节混合溶剂pH在约3 5，在一定温度下水解一段时间后，~添加干燥结构控制剂、适量水混合均匀，添加适量碱催化剂将pH值调节至7至8范围，进行等待凝胶以获取缩聚凝胶。

[0047] 其中，硅醇盐类硅源为正硅酸乙酯（TEOS）、四甲氧基硅烷（TMOS）或者其混合物。

[0048] 醇类溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇、叔丁醇等及其混合物；酸催化剂为乙酸、草酸、盐酸、柠檬酸中的一种或几种；碱催化剂为氨水、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠中的一种或几种。

[0049] 在本发明另一种实施例中，步骤二具体为：将水玻璃经过离子交换树脂，除去杂质、调节pH后配成溶胶；使溶胶在设定温度下进行凝胶，以形成缩聚凝胶。

[0050] 上述两种实施例均能够制作缩聚凝胶，二者为并列关系仅制作的原料不同，因此可以根据工作场地现有原料进行选取，且制作的缩聚凝胶并无差别。

[0051] 所述步骤三中的浸渍操作包括真空浸渍操作和常压浸渍操作。

[0052] 其中，真空浸渍操作具体为：

[0053] 在真空浸渍装置中的真空环境下缓慢浸渍至少一层波纹板状的纤维预制体单元，直至缩聚凝胶的液面与波纹板状的纤维预制体单元的顶部平面平齐，以形成硅溶胶预制体；

[0054] 使真空浸渍装置的内部压力恢复至常压，取出模具，将平整的耐热纤维毡片覆盖在硅溶胶预制体的上表面并使平整的耐热纤维毡片实现完全浸渍溶胶，以对硅溶胶预制体的表面进行封装；

[0055] 将进行封装的硅溶胶预制体放置在真空浸渍装置中进行多次抽真空和多次恢复常压操作，以获取纤维复合湿凝胶30。

[0056] 经过真空浸渍及表面封装后凝胶的纤维复合湿凝胶30其上下表面为平整的耐热纤维毡片21，内部为波纹板状的耐热纤维毡片22，平整的耐热纤维毡片21与波纹板状的耐热纤维毡片22交替铺叠构成具有瓦楞纸结构的纤维预制体。假设能够观察到纤维薄毡压制形状的方向为纤维薄毡的前方，则纤维预制体中各层压制有特殊形状的耐热纤维薄毡其朝向不必相同。经过干燥后的纤维复合气凝胶其两面均为与气凝胶基体紧密结合的平整纤维薄毡，实现了气凝胶的封装、表面不易掉粉掉渣。

[0057] 上述的常压浸渍操作具体为：

[0058] 在常压下对波纹板状的纤维预制体单元20进行完整浸渍操作以获取纤维复合湿凝胶30；

[0059] 或者，在常压下对波纹板状的纤维预制体单元20进行分层浸渍操作以获取纤维复合湿凝胶30。其中分层浸渍为添加一层平整的耐热纤维毡片21、添加一次溶胶、添加一层波纹板状的耐热纤维毡片22、添加一次溶胶从而交替进行，也能够得到具有瓦楞纸状结构的纤维复合湿凝胶30。

[0060] 老化操作具体为：对纤维复合湿凝胶30在一定温度下陈化适当时间使纤维复合湿凝胶30内部反应完全，然后将纤维复合湿凝胶30完全浸泡在配置的老化液中老化约1 2天。~

[0061] 其中，老化液为前驱体与醇类溶剂质量比1：5‑20的混合液，或者前驱体、水与醇类溶剂质量比1：0.2‑2：5‑20的混合液，或者醇类溶剂。所述醇类溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇、叔丁醇等及其混合物。

[0062] 表面后处理工艺疏水改性操作具体为：将老化后的纤维复合湿凝胶完全浸泡在约2 4倍凝胶体积的正己烷溶剂中，在45 55℃下进行约24 h溶剂置换，然后将纤维复合凝胶~ ~
样品完全浸泡在约2 4倍凝胶体积的改性溶液中，在45 55℃下进行约24 h的改性，即可得~ ~
到表面疏水改性的纤维复合湿凝胶。

[0063] 其中，改性液为氯三甲基硅烷（TMCS）与正己烷的混合液，其中TMCS质量分数为10~30 wt%。

[0064] 常压干燥操作具体为：将表面疏水改性的纤维复合湿凝胶完全浸没在正己烷中，然后进行常压干燥以获取疏水性纤维复合硅气凝胶材料40。

[0065] 本发明的具体实施例如下：

[0066] 选用取样机将玻璃纤维薄毡压制成长宽均为7cm的矩形薄片，置于马弗炉中在500℃下热处理4h。随后使用10 wt.%的氢氧化钠溶液处理热处理后的纤维薄毡片2h，反复洗涤滤干后再使用含硅烷偶联剂KH570、去离子水、无水乙醇按质量比1:1:5配置的改性液中浸泡4h进行改性处理，将改性后的纤维薄毡片捞出洗涤、干燥。干燥后得到的纤维薄毡片，其中一半用模具压制成波浪形，随后按所述预制体制备方法制备预制体，并调节预制体至合适密度。

[0067] 将正硅酸四乙酯与乙醇、水按摩尔比1:10:2混合后，添加无水乙酸调节溶胶pH为约3，磁力搅拌均匀后在55℃下水解一夜，然后添加0.25摩尔比二甲基甲酰胺、1摩尔比水，磁力搅拌混合均匀，添加1摩尔每升氨水溶液至pH约7，等待溶胶缩聚凝胶。

[0068] 将缩聚中的溶胶真空浸渍制备的纤维预制体，恢复真空后使用经过预处理的平整纤维薄毡片进行表面封装。最终浸渍的硅溶胶质量与复合的纤维薄毡总质量之比约为120:1。抽真空、恢复常压的循环只进行1次，硅溶胶凝胶后得到纤维复合湿凝胶。得到纤维复合湿凝胶在55℃温度下陈化12ｈ，然后将凝胶完全浸泡在配置的按TEOS：EtOH质量比1:10配置的老化液中在55℃下老化2天。

[0069] 将老化后的纤维复合凝胶样品完全浸泡在约3倍凝胶体积的正己烷溶剂中，在55℃下进行约24 h溶剂置换，然后将纤维复合凝胶样品完全浸泡在约3倍凝胶体积的按TMCS：正己烷质量比为1:5的改性溶液中，在55℃下进行约24 h的改性。最后将经过疏水改性的纤维复合湿凝胶分别在80℃、100℃、120℃下常压干燥4h、4 h、12 h后即得到具有优良受力结构的疏水性纤维复合硅气凝胶材料。最终得到的复合材料其宏观形貌如图所示。采用热线法测得其热导率为0.028 W/(m·K)。采用力学试验机测得其抗弯强度为0.0681 MPa，抗压强度为41.3 kPa（25%形变）。

[0070] 本发明实施例通过机械压制的方法将耐热纤维薄毡片压制成如图3所示的稳定的波浪形、高低齿形等形状，然后通过将波纹板状的耐热纤维毡片22和平整的耐热纤维毡片21进行交替铺叠制备具有瓦楞纸状结构的耐热纤维预制体。通过真空浸渍工艺实现硅溶胶与具有瓦楞纸状结构的耐热纤维预制体复合，经过疏水改性和常压干燥得到具有优良瓦楞纸状受力结构的耐热纤维复合气凝胶材料，且复合气凝胶材料两面均通过平整纤维薄毡片封装，使得复合气凝胶材料表面不易掉粉掉渣。

[0071] 以上所述，仅为本发明的具体实施例，不能以其限定发明实施的范围，所以其等同组件的置换，或依本发明专利保护范围所作的等同变化与修饰，都应仍属于本专利涵盖的范畴。另外，本发明中的技术特征与技术特征之间、技术特征与技术方案之间、技术方案与技术方案之间均可以自由组合使用。