一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药及其制备方法

摘要

本发明涉及农药制备技术领域，尤其涉及一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药及其制备方法。该氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药包括氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防冻剂、防腐剂、助剂、余量水。本发明还提供了其制备方法。与现有技术相比，本发明制备的助剂在很大程度上能很好的提高氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的分散、悬浮性能，且制备工艺简单、生产成本降低，环保且无污染。

权利要求

1.一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，其特征在于，由以下重量百分比原料组成：

1‑5wt%氨基寡糖素、5‑15wt%氟吡菌酰胺、1‑2wt%防冻剂、0.1‑1wt%防腐剂、1.5‑4wt%助剂、余量水；所述助剂的制备方法，包括以下步骤：将30‑50重量份烯丙基聚氧乙烯醚、1‑6重量份不饱和季铵盐加入100‑120重量份水中混合均匀，加热至70‑85℃、以100‑300r/min转速反应1‑5min，然后加入10‑20重量份3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、1‑4重量份1,

3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯，继续反应20‑50min，然后加入20‑30重量份1‑3wt%的过硫酸铵水溶液、1‑4重量份巯基乙酸，继续反应5‑6h，然后降温至35‑45℃，采用20‑25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:（1‑3），每浸泡3‑4h更换一次丙酮，更换3‑4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

2.如权利要求1所述的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，其特征在于：所述不饱和季铵盐为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵、O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵、二甲基十六烷基二甲基烯丙基氯化铵中的一种或两种以上的混合物。

3.如权利要求1所述的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，其特征在于：所述防腐剂为水杨酸钠、丙酸、山梨酸、山梨酸钠盐中的一种或两种以上混合物。

4.如权利要求1所述的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，其特征在于：所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或两种以上混合物。

5.如权利要求1‑4中任一项所述的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

6.如权利要求1‑4中任一项所述的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药在防治农作物病害中的应用，其特征在于：用于防治黄瓜的根结线虫病。

7.一种助剂，其特征在于：由以下步骤制备而成：将30‑50重量份烯丙基聚氧乙烯醚、1‑

6重量份不饱和季铵盐加入100‑120重量份水中混合均匀，加热至70‑85℃、以100‑300r/min转速反应1‑5min，然后加入10‑20重量份3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、1‑4重量份1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯，继续反应20‑50min，然后加入20‑30重量份1‑3wt%的过硫酸铵水溶液、1‑4重量份巯基乙酸，继续反应5‑6h，然后降温至35‑45℃，采用20‑25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:（1‑3），每浸泡3‑4h更换一次丙酮，更换3‑4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

说明书

一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及农药制备技术领域，尤其涉及一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药及其制备方法。

背景技术

[0002] 根结线虫（Meloidogyne）是一类植物寄生性线虫，根结线虫破坏植物根组织正常分化及生理活动，直接危害植物根部，使得植物根部瘤状突起、生长不良、沤根腐烂，水分和养料运输收到阻碍，造成植物初期地上部分生长迟缓，叶片变小、变黄，呈点片缺肥状，不结实或结实不良，严重时生长停滞，节间缩短，植株矮小甚至萎蔫。根结线虫为害的根部易产生伤口，诱发根部病原真菌、细菌的复合侵染。根结线虫在农作物种植中普遍存在，影响农作物产量。目前急需开发一种高效、低毒的一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0003] 氟吡菌酰胺，英文名称：fluopyram，商品名称：路富达，CAS：658066‑35‑4，化学名称：N‑{2‑[3‑氯‑5‑(三氟甲基)‑2‑吡啶基]乙基‑a,a,a‑邻三氟甲基苯甲酰胺}。 [0004] 氟吡菌酰胺是具有全新作用机理的杀线虫剂，属琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类，具有很强的杀线虫活性。其作用机理：抑制靶标琥珀酸脱氢酶活性，从而干扰其呼吸作用。当线虫经氟吡菌酰胺处理后，虫体僵直成针状，活动力急剧下降。氟吡菌酰胺是拜耳作物科学公司开发的SDHI（琥珀酸脱氢酶抑制剂）类杀菌、杀线虫剂，除用于葡萄、梨树、香蕉、苹果、黄瓜、番茄等蔬菜及大田作物等上的斑点落叶病、叶斑病、灰霉病、白粉病、菌核病、早疫病等的防控外，还可以在多种作物上登记用于防治多种线虫，是一种高效、绿色、低毒的杀线虫剂。

[0005] 氨基寡糖素是以丰富的海洋生物为原料，通过生物酶降解，得到聚合度低于20的低聚糖，具有微量、高效、低成本、无公害等特点，具有调节植物生长、提高抗逆性能，对多种病毒、真菌、细菌产生免疫和杀灭作等。氨基寡糖素在水中带有正电荷，正电荷通常与植物细胞表面的负电荷进行结合，可以利用作为药剂及其他小分子营养成分连结于植物上延长其效果，并刺激叶孔细胞收缩，减低菌丝侵入途径。也可吸咐于病菌表面抑制其繁殖，或与病菌表面鞭毛及套膜(通常亦带负电)吸附凝集，抑制病菌繁殖。

[0006] 氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药常以悬浮剂形式存在，农药悬浮剂又称胶悬剂，是指以水为分散介质，将药品、助剂、经湿法粉碎制得的农药悬浮剂。该农药悬浮剂可以与水以任意比例均匀混合，不受水质、水温的影响，使用方便、不易污染环境，可直接或稀释后喷雾。但是悬浮剂在贮存过程中存在颗粒聚结变大、沉降析水、稠化结块等贮存物理稳定性问题。同时氨基寡糖素在水中带有正电荷，正电荷易于与现有技术常用的阴离子分散剂产生电荷中和，进一步影响悬浮液的稳定性。现有技术中常用的分散剂为阴离子分散剂、非离子分散剂，易对氨基寡糖素产生拮抗作用。

[0007] CN104488872B公开了一种杀线虫组合物，其有效成分为氨基寡糖素(A)和氟吡菌酰胺( B)，(A)与( B)的质量比例为100：1‑1：100。( A )与( B )复配后具有明显的增效作用，用于果树、蔬菜、粮食作物、油料作物、糖料作物、棉麻类作物、园艺园林类植物等植物及场所的线虫防治。但是氨基寡糖素和氟吡菌酰胺在水中不溶，且悬浮性、稳定性差，因此本发明公开一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药及其制备方法。

发明内容

[0008] 有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明提供了一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药及其制备方法。

[0009] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，包括以下原料：氨基寡糖素、氟吡菌酰胺。

[0010] 进一步优选的，一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，由以下重量百分比原料组成：1‑5wt%氨基寡糖素、5‑15wt%氟吡菌酰胺、1‑2wt%防冻剂、0.1‑1wt%防腐剂、1.5‑4wt%助剂、余量水。

[0011] 所述防腐剂为水杨酸钠、丙酸、山梨酸、山梨酸钠盐中的一种或两种以上混合物。

[0012] 所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或两种以上混合物。

[0013] 所述助剂的制备方法，包括以下步骤：

[0014] 将30‑50重量份烯丙基聚氧乙烯醚、1‑6重量份不饱和季铵盐加入100‑120重量份水中混合均匀，加热至70‑85℃、以100‑300r/min转速反应1‑5min，然后加入10‑20重量份3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、1‑4重量份1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯，继续反应20‑50min，然后加入20‑30重量份1‑3wt%的过硫酸铵水溶液、1‑4重量份巯基乙酸，继续反应
5‑6h，然后降温至35‑45℃，采用20‑25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；
将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:（1‑3），每浸泡3‑4h更换一次丙酮，更换3‑4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

[0015] 所述不饱和季铵盐为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵、O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵、二甲基十六烷基二甲基烯丙基氯化铵中的一种或两种以上混合物。优选的，所述不饱和季铵盐由O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵按质量比（1‑3）：（1‑3）混合而成。

[0016] 氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药常以悬浮剂形式存在，氨基寡糖素在水中带有正电荷，正电荷易于与现有技术常用的阴离子分散剂产生电荷中和，进一步影响悬浮液的稳定性。

[0017] 为解决上述问题，本发明人以烯丙基聚氧乙烯醚、不饱和季铵盐、3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯为原料制备助剂，所制备的助剂兼具备离子型和非离子型，该助剂能够提供足够的吸附层保护及不会发生脱吸现象从而导致破坏或变更稳定粒子的保护层。助剂中引入阳离子基团解决现有技术中采用阴离子分散剂分散氨基寡糖素、氟吡菌酰胺时，阴离子与氨基寡糖素中的正电荷电荷中和，产生絮凝的现象，本发明中在助剂中引入阳离子产生静电斥力进而迫使氨基寡糖素分开，阻碍氨基寡糖素与氟吡菌酰胺、氨基寡糖素与氨基寡糖素之间的聚结合并，使得悬浮剂保持抗聚结稳定性。助剂中非离子基团的引入，疏水基吸附在固体粒子表面，亲水基深入水中，当固体粒子间相互靠近时，亲水基遭受叠加或压缩而产生很强的排斥力，提供空间位阻作用。

[0018] 其中将O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵引入助剂中，O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵相互协同作用，增加助剂的空间位阻，使得助剂更好的吸附在粒子表面，显著改善氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的悬浮稳定性。

[0019] 本发明制备的助剂在很大程度上能很好的提高氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的分散、悬浮性能，且制备工艺简单、生产成本降低，环保且无污染。

[0020] 本发明以1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯为支化端点，与烯丙基聚氧乙烯醚、不饱和季铵盐、3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷相互作用制备星形助剂，有效的吸附在氨基寡糖素与氟吡菌酰胺表面、增加氨基寡糖素与氟吡菌酰胺粒子的之间空间位阻效应，进一步改善氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的悬浮性能、稳定性。

[0021] 本发明制备的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药制剂选自但不仅限于干悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、分散粒剂、片剂、泡腾片、微囊剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、控释或缓释制剂、微胶囊制剂、油悬浮剂、可分散液剂(DC)、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、颗粒剂、分散粒剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂或者悬浮种衣剂等。

[0022] 本发明制备的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药施药方式可以采取喷雾、灌根、浸根、浸种、甩施、撒施、沟施、穴施等，防治线虫时优选沟施、穴施、灌根等土壤处理或浸根、浸种、种子包衣处理。

[0023] 本发明还公开了一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法。

[0024] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0025] 本发明的有益效果：

[0026] 1、相比现有技术，本发明以1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯为支化端点，与烯丙基聚氧乙烯醚、不饱和季铵盐、3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷相互作用制备星形助剂，有效的吸附在氨基寡糖素与氟吡菌酰胺表面、增加氨基寡糖素与氟吡菌酰胺粒子的之间空间位阻效应，进一步改善氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的悬浮性能、稳定性。

[0027] 2、本发明制备的助剂在很大程度上能很好的提高氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的分散、悬浮性能，且制备工艺简单、生产成本降低，环保且无污染。

具体实施方式

[0028] 各实施例中采用的原料：

[0029] 聚乙二醇，PEG‑400，购买自济南云佰汇生物科技有限公司。

[0030] 烯丙基聚氧乙烯醚，型号：JFB‑400，购买自上海荟隽化工有限公司。

[0031] 实施例中采用的O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐的制备方法参照（《反应性壳聚糖季铵盐的抗菌性能及其在桑蚕丝织物后整理中的应用》，张伟、戴新兰等，印染助剂，2016年第33卷第12期）中第1.2节O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐的合成制备而成。

[0032] 实施例1

[0033] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，由以下重量百分比原料组成：2wt%氨基寡糖素、10wt%氟吡菌酰胺、2wt%防冻剂、1wt%防腐剂、4wt%助剂、81wt%水。

[0034] 所述防腐剂由丙酸、山梨酸按质量比1:2混合而成。

[0035] 所述防冻剂为聚乙二醇。

[0036] 所述助剂的制备方法，包括以下步骤：

[0037] 将50重量份烯丙基聚氧乙烯醚、6重量份不饱和季铵盐加入120重量份水中混合均匀，加热至85℃、以180r/min转速反应3min，然后加入20重量份3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、4重量份1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯，继续反应30min，然后加入30重量份3wt%的过硫酸铵水溶液、4重量份巯基乙酸，继续反应6h，然后降温至40℃，采用25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:3，每浸泡3h更换一次丙酮，更换4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

[0038] 所述不饱和季铵盐由O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵按质量比1：3混合而成。

[0039] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0040] 实施例2

[0041] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，由以下重量百分比原料组成：2wt%氨基寡糖素、10wt%氟吡菌酰胺、2wt%防冻剂、1wt%防腐剂、4wt%助剂、81wt%水。

[0042] 所述防腐剂由丙酸、山梨酸按质量比1:2混合而成。

[0043] 所述防冻剂为聚乙二醇。

[0044] 所述助剂的制备方法，包括以下步骤：

[0045] 将50重量份烯丙基聚氧乙烯醚、6重量份不饱和季铵盐加入120重量份水中混合均匀，加热至85℃、以180r/min转速反应3min，然后加入20重量份3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、4重量份1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯，继续反应30min，然后加入30重量份3wt%的过硫酸铵水溶液、4重量份巯基乙酸，继续反应6h，然后降温至40℃，采用25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:3，每浸泡3h更换一次丙酮，更换4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

[0046] 所述不饱和季铵盐为O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐。

[0047] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0048] 实施例3

[0049] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，由以下重量百分比原料组成：2wt%氨基寡糖素、10wt%氟吡菌酰胺、2wt%防冻剂、1wt%防腐剂、4wt%助剂、81wt%水。

[0050] 所述防腐剂由丙酸、山梨酸按质量比1:2混合而成。

[0051] 所述防冻剂为聚乙二醇。

[0052] 所述助剂的制备方法，包括以下步骤：

[0053] 将50重量份烯丙基聚氧乙烯醚、6重量份不饱和季铵盐加入120重量份水中混合均匀，加热至85℃、以180r/min转速反应3min，然后加入20重量份3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、4重量份1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯，继续反应30min，然后加入30重量份3wt%的过硫酸铵水溶液、4重量份巯基乙酸，继续反应6h，然后降温至40℃，采用25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:3，每浸泡3h更换一次丙酮，更换4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

[0054] 所述不饱和季铵盐为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。

[0055] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0056] 实施例4

[0057] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，由以下重量百分比原料组成：2wt%氨基寡糖素、10wt%氟吡菌酰胺、2wt%防冻剂、1wt%防腐剂、4wt%助剂、81wt%水。

[0058] 所述防腐剂由丙酸、山梨酸按质量比1:2混合而成。

[0059] 所述防冻剂为聚乙二醇。

[0060] 所述助剂的制备方法，包括以下步骤：

[0061] 将50重量份烯丙基聚氧乙烯醚加入120重量份水中混合均匀，加热至85℃、以180r/min转速反应3min，然后加入20重量份3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、4重量份1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯，继续反应30min，然后加入30重量份3wt%的过硫酸铵水溶液、4重量份巯基乙酸，继续反应6h，然后降温至40℃，采用25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:3，每浸泡3h更换一次丙酮，更换4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

[0062] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0063] 实施例5

[0064] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，由以下重量百分比原料组成：2wt%氨基寡糖素、10wt%氟吡菌酰胺、2wt%防冻剂、1wt%防腐剂、4wt%助剂、81wt%水。

[0065] 所述防腐剂由丙酸、山梨酸按质量比1:2混合而成。

[0066] 所述防冻剂为聚乙二醇。

[0067] 所述助剂的制备方法，包括以下步骤：

[0068] 将50重量份烯丙基聚氧乙烯醚、6重量份不饱和季铵盐加入120重量份水中混合均匀，加热至85℃、以180r/min转速反应3min，然后加入4重量份1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯，继续反应30min，然后加入30重量份3wt%的过硫酸铵水溶液、4重量份巯基乙酸，继续反应6h，然后降温至40℃，采用25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:3，每浸泡3h更换一次丙酮，更换4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

[0069] 所述不饱和季铵盐为O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐。

[0070] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0071] 实施例6

[0072] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，由以下重量百分比原料组成：2wt%氨基寡糖素、10wt%氟吡菌酰胺、2wt%防冻剂、1wt%防腐剂、4wt%助剂、81wt%水。

[0073] 所述防腐剂由丙酸、山梨酸按质量比1:2混合而成。

[0074] 所述防冻剂为聚乙二醇。

[0075] 所述助剂的制备方法，包括以下步骤：

[0076] 将50重量份烯丙基聚氧乙烯醚、6重量份不饱和季铵盐加入120重量份水中混合均匀，加热至85℃、以180r/min转速反应3min，然后加入20重量份3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷，继续反应30min，然后加入30重量份3wt%的过硫酸铵水溶液、4重量份巯基乙酸，继续反应6h，然后降温至40℃，采用25wt%的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得到混合溶液；将混合溶液加入丙酮中浸泡，所述混合溶液与丙酮的体积比为1:3，每浸泡3h更换一次丙酮，更换4次，得到固化的聚合物，将固化的聚合物粉碎、干燥，得到助剂。

[0077] 所述不饱和季铵盐为O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐。

[0078] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0079] 对比例1

[0080] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，由以下重量百分比原料组成：2wt%氨基寡糖素、10wt%氟吡菌酰胺、2wt%防冻剂、1wt%防腐剂、4wt%助剂、81wt%水。

[0081] 所述防腐剂由丙酸、山梨酸按质量比1:2混合而成。

[0082] 所述防冻剂为聚乙二醇。

[0083] 所述助剂为二丁基萘磺酸钠。

[0084] 一种氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的制备方法，包括以下步骤：将氨基寡糖素、氟吡菌酰胺、防腐剂、助剂、水加入砂磨机中进行研磨，然后加入防冻剂，混合均匀，得到所述氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药。

[0085] 测试例1

[0086] 悬浮率：参照《GB/T 14825‑2006 农药悬浮率测定方法》对实施例以及对比例制备的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药进行悬浮率测试。

[0087] 表1 氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的悬浮率测试结果

[0088]  悬浮率/%
实施例1 96.7
实施例2 92.1
实施例3 94.3
实施例4 83.5
实施例5 85.6
实施例6 89.4
对比例1 71.9

[0089] 由表1可知，实施例1的悬浮性能显著优于对比例1，其可能的原因是：发明人以烯丙基聚氧乙烯醚、不饱和季铵盐、3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯为原料制备助剂，所制备的助剂兼具备离子型和非离子型，该助剂能够提供足够的吸附层保护及不会发生脱吸现象从而导致破坏或变更稳定粒子的保护层。助剂中引入阳离子基团解决现有技术中采用阴离子分散剂分散氨基寡糖素、氟吡菌酰胺时，阴离子与氨基寡糖素中的正电荷电荷中和，产生絮凝的现象，本发明中在助剂中引入阳离子产生静电斥力进而迫使氨基寡糖素分开，阻碍氨基寡糖素与氟吡菌酰胺、氨基寡糖素与氨基寡糖素之间的聚结合并，使得悬浮剂保持抗聚结稳定性。助剂中非离子基团的引入，疏水基吸附在固体粒子表面，亲水基深入水中，当固体粒子间相互靠近时，亲水基遭受叠加或压缩而产生很强的排斥力，提供空间位阻作用。

[0090] 实施例1的悬浮性能显著优于实施例2‑3，其可能的原因是：将O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵引入助剂中，O‑甲基丙烯酰胺壳聚糖季铵盐、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵相互协同作用，增加助剂的空间位阻，使得助剂更好的吸附在粒子表面，显著改善氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的悬浮稳定性。

[0091] 测试例2

[0092] 分散性测试：用注射器分别取1mL实施例1‑6及其对比例1制备的氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药，从5cm处加入249mL水中，观察其分散情况。

[0093] 按分散好坏分为三级：

[0094] 优级：在水中呈雾状自动分散，无可见颗粒下沉；

[0095] 良级：在水中能自动分散，有颗粒下沉，下沉颗粒可慢慢分散或轻微摇动后分散；

[0096] 劣级：在水中不能自动分散，呈颗粒状下沉，径强烈摇动后才能分散。

[0097] 表2 氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的分散性能测试结果

[0098]  分散性
实施例1 优级
实施例2 优级
实施例3 优级
实施例4 良级
实施例5 良级
实施例6 良级
对比例1 劣级

[0099] 测试例3

[0100] 热贮悬浮率测试：按照测试例1的测试方法测试实施例及其对比例制备的复合农药在54℃静置14天的析水率。

[0101] 表3 氨基寡糖素和氟吡菌酰胺复合农药的析水率测试结果

[0102]   析水率/%实施例1 2
实施例2 3
实施例3 3
实施例4 11
实施例5 8
实施例6 5
对比例1 13

[0103] 本发明以1,3,5‑三聚氰酸三烯丙基酯为支化端点，与烯丙基聚氧乙烯醚、不饱和季铵盐、3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷相互作用制备星形助剂，有效的吸附在氨基寡糖素与氟吡菌酰胺表面、增加氨基寡糖素与氟吡菌酰胺粒子的之间空间位阻效应，进一步改善氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的悬浮性能、稳定性。本发明制备的助剂在很大程度上能很好的提高氨基寡糖素与氟吡菌酰胺的分散、悬浮性能，且制备工艺简单、生产成本降低，环保且无污染。